Cap.

18
TEMPERATURA, CALOR E A PRIMEIRA LEI DA
TERMODINMICA

18.1 Introduo

A termodinmica estuda a energia trmica

(energia interna) de um sistema, bem como
suas aplicaes. De acordo com a rea, o
aumento ou a reduo desta energia produz
alteraes no sistema.
Engenheiro mecnico aquecimento do motor
de um carro;
Nutricionista aquecimento/resfriamento de
alimentos;
Gelogos aquecimento global (El Nio,
geleiras etc);
Mdicos temperatura interna do corpo
humano.

18.2 Temperatura
Grandeza fundamental, medida em Kelvin (K) no SI, cujo limite inferior 0K
(zero absoluto) nesta escala.
18.3 A Lei Zero da Termodinmica
As propriedades de muitos corpos variam quando alteramos suas temperaturas.
De acordo com esta lei:
Se dois corpos A e B esto em equilbrio trmico com um terceiro corpo T, esto
em equilbrio trmico entre si.

18.4 Medindo Temperatura

O Ponto Triplo da gua fenmeno trmico no qual coexistem gua

(lquido), gelo (slido) e vapor de gua (gs) em equilbrio trmico, conforme
mostra a figura ao lado. Por acordo internacional a temperatura desta mistura foi
definida como 273,16K.

O Termmetro de Gs a Volume Constante

Termmetro padro, em relao ao qual
todos os outros termmetros devem ser
calibrados. Est baseado na presso de
um gs em um volume fixo. Consiste em
um bulbo de gs conectado por um tubo
a um manmetro de mercrio.
Levantando
ou
abaixando
o
reservatrio R, o nvel de mercrio no
brao esquerdo do tubo em U pode
sempre ser levado ao zero da escala
para manter o volume do gs constante
(variaes no volume do gs podem
afetar as medidas de temperatura).

A temperatura de qualquer corpo em contato com o bulbo do termmetro dada

por:

T Cp
p a presso exercida pelo gs e C uma constante.
A presso p :

p po gh

p0 a presso atmosfrica a densidade do mercrio no manmetro e h a

diferena entre os nveis de mercrio medida nos dois braos do tubo.
Se em seguida colocarmos o bulbo do termmetro em uma clula de ponto triplo, a
temperatura ser:

T3 Cp3

na qual p3 a presso no ponto triplo. Eliminando C entre as equaes:

p
p
T T3 (273,16)
p3
p3

Mesmo que os gases sejam

diferentes dentro do bulbo
do
termmetro,
para
pequenas quantidades, as
leituras convergem para
uma nica temperatura,
Conforme a figura ao lado.

A receita para se medir a

temperatura
com
um
termmetro de gs

T (273,16) lim
gs0 p3

18.5 As Escalas Celsius e

Fahrenheit
Popularmente, a escala Celsius a mais
utilizada mas cientificamente,
considera-se apenas a escala Kelvin.
Estas escalas se relacionam pela
equao:

TC TK 273,15o
A escala Fahrenheit usada nos Estados
Unidos, emprega um grau menor que o
grau Celsius e um zero de temperatura
diferente.

9
0
TF TC 32
5

Exemplo 18-1
Suponha que voc encontre notas
cientficas antigas que descrevem uma
escala de temperatura chamada de Z na
qual o ponto de ebulio da gua
65,00Z e o ponto de congelamento
14,00Z. A quanto uma temperatura T=98,00Z
corresponderia
na
escala
Fahrenheit? Suponha que a escala Z
linear; ou seja, o tamanho de um grau Z
o mesmo em toda a escala Z.

18.6 Expanso Trmica

Expanso Linear- Se a temperatura de
uma haste metlica de comprimento L for
aumentada
de
uma
quantidade
,
observamos que seu comprimento aumenta
de uma quantidade

L L0T
onde uma constante chamada de
coeficiente de expanso linear.
Dilatao Superficial: Na figura ao
lado, mostra-se a mesma rgua em
duas temperaturas diferentes. Quando
ela se expande, a escala, os nmeros, a
espessura, e o dimetro do crculo e do
furo circular so aumentados pelo
mesmo fator.

A A0T

Expanso Volumtrica Se a temperatura de um slido ou de um lquido cujo

volume V for aumentada de uma quantidade
; T, observamos que o aumento de
volume correspondente

V V0 T
Onde o coeficiente de expanso volumtrica do slido ou lquido. Os
coeficientes e se relacionam por:

Comportamento anmalo da gua:

Acima de 4oC ela se expande como qualquer outro lquido;
Entre 0 e 40 a gua se contrai com o aumento da temperatura.

Exemplo 18-2
Em um dia quente em Las Vegas, um caminho de leo carregado com 37000L de
leo diesel. Ele encontrou tempo frio em seu caminho para Payson, Utah, onde a
temperatura estava 23,0K abaixo da temperatura em Las Vegas, onde ele entregou
toda a sua carga. Quantos litros ele entregou? O coeficiente de expanso volumtrica
do leo diesel 9,50x10-4 oC-1, e o coeficiente de expanso linear do ao de que feito
o tanque 11x10-6 oC-1.

18.7 Temperatura e Calor

Uma variao na Temperatura est
associada a variao da energia trmica
(energia interna) do sistema por causa da
transferncia de energia entre ele e suas
vizinhanas.

A energia transferida entre um sistema e seu

meio devido a uma diferena de temperatura
chamada de calor e simbolizada pela letra Q.
Ser positiva quando transferida para o sistema
e negativa quando transferida para o meio.
Quando as temperaturas do sistema e do meio
so iguais, no h transferncia de energia.

A energia tambm pode ser transferida entre um sistema e seu meio na

forma de trabalho W, atravs de uma fora que atua no sistema.

Algumas definies:
caloria (cal) quantidade de calor que aumenta a temperatura de 1g de
gua de 14,50C para 15,50C.
Btu (unidade trmica britnica) quantidade de calor que aumenta a
temperatura de 1lb de gua de 630F para 640F.
A partir de 1948, o calor passou a ter a mesma unidade de trabalho
(energia transferida).

1cal 4,1868J

18.8 A absoro de Calor por Slidos e Lquidos

Capacidade Calorfica C de um objeto a constante de proporcionalidade
entre o calor Q que o objeto absorve ou perde e a variao de temperatura T
resultante do objeto, ou seja:

Q CT C (T f Ti )
Tf e Ti so as temperaturas final e inicial do objeto. A capacidade calorfica tem
unidade de energia por grau ou energia por kelvin.
Ex. 120cal/0C ou 120cal/K ou 502,4J/K.
Calor Especfico c a capacidade calorfica por unidade de massa unitria
do material de que feito o corpo.

Q mcT mc(T f Ti )

Calor Especfico Molar Quando as

grandezas so expressas em moles, os
calores especficos tambm devem
envolver moles, em vez de unidade de
massa.
23

1mol 6,02 x10 unid . elem.

Importante - na determinao e no
uso do calor especfico de qualquer
substncia, precisamos saber as
condies (presso, volume) sob as
quais a energia transferida sob a
forma de calor.

Alguns Calores Especficos e Calores

especficos
Molares
na
Temperatura
Ambiente
Calor
Especfic
Calor Especfico o Molar
Substncia Cal/g.K J/kg.K
J/mol.k
Slidos elementares
Chumbo
0,0305
128
26,5
Tungstnio
0,0321
134
24,8
Prata
0,0564
236
25,5
Cobre
0,0923
386
24,5
Alumnio
0,215
900
24,4
Outros slidos
Bronze
0,092
380
Granito
0,19
790
Vidro
0,20
840
0
Gelo (-10 C) 0,530
2220
Lquidos
Mercrio
0,033
140
lcool etlico
0,58
2430
gua do mar
0,93
3900
gua
1,00
4190

Calores de Transformao a quantidade de energia por unidade de massa

que deve ser transferida sob a forma de calor quando a amostra sofre uma mudana
de fase.

Q mL

Lv calor de vaporizao. Para a gua em sua temperatura normal de evaporao

ou de condensao:

LV 539cal / g 40,7kJ / mol 2256kJ / kg

LF calor de fuso. Para a gua em sua temperatura normal de congelamento ou
de fuso,

LF 79,5cal / g 6,01kJ / mol 333kJ / kg

Alguns Calores de Transformao

Evaporao

Fuso
Ponto de
fuso (K)

Calor de
Fuso
kJ/kg

Ponto de
Ebulio (K)

Calor de
Vaporizao
kJ/kg

Hidrognio

14,0

58,0

20,3

455

Oxignio

54,8

13,9

90,2

213

Mercrio

234

11,4

630

296

gua

273

333

373

2256

Chumbo

601

23,2

2017

858

Prata

1235

105

2323

2336

Cobre

1356

207

2868

4730

Substncia

Exemplo 18-3
(a) Que quantidade de calor deve absorver uma amostra de gelo com massa
m=720g a -10 0C para ser levada ao estado lquido a 150C? (b) Se
fornecermos ao gelo uma energia total de apenas 210kJ (sob a forma de
calor), quais so o estado final da amostra e sua temperatura?

Exemplo 18-4
Uma barra de cobre cuja massa mc = 75g aquecida em forno at a
temperatura T=3120C. A barra ento colocada em um bquer de vidro
contendo uma massa de gua ma=220g. A capacidade calorfica do bquer
Cb=45cal/K. A temperatura inicial da gua e do bquer Ti=120C.
Supondo que a barra, o bquer e a gua so um sistema isolado e que a
gua no evapora, encontre a temperatura final do sistema em equilbrio
trmico.

18.9 Uma Anlise mais Detalhada de Calor e Trabalho

Considere um gs confinado em um cilindro com
um pisto mvel. O calor Q pode ser adicionado ao
gs ou dele retirado regulando-se a temperatura T
do reservatrio trmico ajustvel. O trabalho W
pode ser realizado pelo gs levantando-se ou
abaixando-se o pisto.
Supondo que se retire algumas esferas do pisto e
que o gs confinado empurre o pisto e as esferas
restantes atravs de um deslocamento ds com uma
fora F para cima. Como o deslocamento muito
pequeno, podemos supor que F constante durante
o deslocamento. Ento tem F mdulo pA, onde p a
presso e A a rea de sesso reta do pisto. O
trabalho infinitesimal dW realizado pelo gs
durante o deslocamento

dW F ds ( pA)(ds) p( Ads ) pdV

na qual dV a variao infinitesimal no volume do gs devida ao movimento do

pisto.

Quando voc tiver removido esferas o suficiente para que o volume varie de Vi para
Vf , o trabalho realizado pelo gs ser

Vf

W dW

Vi

pdV

Veremos agora, num diagrama PV, algumas maneiras de se levar o gs do estado i

para o estado f.

Na figura (a) a curva (isoterma) indica que a

presso decresce com o aumento do volume. A
integral fornece o trabalho sob a curva, que
positivo, pois o volume aumenta.

Na figura (b) a mudana ocorre em duas etapas. De

o processo ocorre a presso constante (trabalho
positivo) na mudana de o processo ocorre a volume
constante, ou seja, no realiza trabalho.

Na figura (c) temos um processo que ocorre a

volume constante e um outro processo que ocorre a
presso constante. O trabalho menor neste caso
que no anterior.

Na figura (d) vemos que possvel minimizar o

trabalho realizado pelo gs tanto quanto queira
(icdf), ou aument-lo a gosto (ighf). O trabalho W e o
calor Q fornecido ou retirado so grandezas
dependentes da trajetria.

Na figura (e) temos um exemplo de trabalho

negativo, quando uma fora externa comprime o
sistema, reduzindo seu volume.

Na figura (f) temos um ciclo termodinmico no

qual o sistema levado de um estado inicial i
at um estado final f e ento volta para i.
Durante o ciclo, o trabalho total realizado
positivo pois:

Wexpanso Wcompresso

18.10 A Primeira Lei da Termodinmica

Vimos que quando um sistema muda de um estado inicial para um estado final,
tanto W quanto Q depende da natureza do processo. Experimentalmente, uma coisa
surpreendente acontece: A grandeza Q-W, e apenas ela, a mesma para todos os
processos. Ela depende apenas do estado inicial e final e no da trajetria. As
demais combinaes envolvendo apenas Q ou apenas W, Q+W, Q-2W, so
dependentes da trajetria.
A grandeza Q-W a energia interna Eint do sistema. Assim:

Eint Eint, f Eint,i Q W

Primeira Lei da Termodinmica
Se o sistema sofre variaes infinitesimais:

dEint dQ dW
A energia interna Eint de um sistema tende a crescer se a energia
adicionada sob a forma de calor Q e tende a diminuir se a energia for
perdida sob a forma de trabalho W realizado pelo sistema.

18.11 Alguns Casos Especiais da primeira Lei da Termodinmica

Veremos quatro processos termodinmicos
diferentes, onde uma certa restrio imposta
para cada um deles. Existem conseqncias
quando se aplica a 2 Lei da Termodinmica
em cada caso.
1 - Processo adiabtico- Ocorre to
rapidamente ou acontece num sistema bem
isola que nenhuma transferncia de energia
sob forma de calor ocorre entre o sistema e o
ambiente: EINT= -W
2 - Processos a volume constante Se o
volume de um sistema (gs) for mantido
constante, o sistema no poder realizar
trabalho. EINT= Q
3 - Processos cclicos aps certas trocas de
calor e trabalho, o sistema levado de volta ao
seu estado inicial. Neste caso, a energia interna
do sistema no varia: EINT= 0 ou seja, Q=W

4 - Expanses livres processos

adiabticos
em
que
no
ocorre
transferncia de calor entre o sistema e o
ambiente e nenhum trabalho realizado
pelo sistema ou sobre o sistema. Assim
Q=W=0, o que nos leva a EINT= 0.

Resumindo:

A Primeira Lei da Termodinmica: Quatro Casos Especiais

A Lei: EINT= Q-W
Processo

Restrio

Consequncia

Adiabtico

Q=0

EINT= -W

Volume constante

W=0

EINT= Q

Ciclo fechado

EINT= 0

Q=W

Expanso livre

Q=W=0

EINT= 0

Exemplo 18-5
Suponha que 1,00kg de gua a
100oC convertido em vapor a
100oC numa evaporao na
presso atmosfrica normal ( que
1,00 atm ou 1,01 x 105 Pa),
conforme a figura ao lado. O
volume da gua varia de um
estado inicial 1 x 10-3 m3 de
quando lquida para 1,671 m3
quando vapor. (a) Que trabalho
realizado pelo sistema durante
este processo? (b) Quanta energia
transferida sob a forma de calor
durante o processo? (c) Qual a
variao da energia interna do
sistema durante o processo?

18.12 Mecanismo de Transferncia de Calor

Existem trs mecanismos de transferncia de calor: conduo, conveco e
radiao.
Conduo: Se colocarmos uma das extremidades de uma barra metlica no fogo, a
energia ser transferida, por conduo trmica atravs da barra, chegando at a
outra extremidade.
Na figura ao lado, temos uma placa cuja rea da
face A e com espessura L, com as faces
mantidas nas temperaturas TQ e TF por um
reservatrio quente e frio respectivamente. A
energia Q (calor) transferida da face quente
para a face fria em um tempo t. A taxa de
conduo (a quantidade de energia transferida
por unidade de tempo) dada por:

Pcond

TQ TF
Q
kA
t
L

onde k a condutividade trmica, que depende do material da placa.

Unidade W/m.K.

Resistncia Trmica a Conduo (R)

Materiais com baixa condutividade
trmica so utilizados na engenharia para
isolar ambientes. O valor de R de uma
placa de espessura L definido como:

L
R
k
A unidade de R (pe2.0F.h/Btu)

Algumas Condutividades
Trmicas
Substncia
K(W/mK)
Metais
Ao inox
14
Chumbo
35
Ferro
67
Bronze
109
Alumnio
235
Cobre
401
Prata
428
Gases
Ar(seco)
0,026
Hlio
0,15
Hidrognio
0,18
Meteriais de construo
0,024
Espuma de
poliuretano
L de rocha
0,043
Fibra de vidro
0,048
Pinho branco
Vidro de janela

0,11
1,0

Conduo Atravs de uma Placa

Composta
A figura ao lado mostra uma placa composta,
constituda de dois materiais diferentes de
espessura L1 e L2 e diferentes condutividades
trmicas k1 e k2. As temperaturas das placas so
TQ e TF. Cada face da placa tem rea A. Se a
conduo for um processo em estado
estacionrio, ou seja, as temperaturas em cada
ponto da placa e a taxa de transferncia de
energia no variam com o tempo, temos:

Pcond

k2 A(TQ TX )
L2

k1 A(TX TF )

*
L1

Resolvendo para Tx, teremos

TX

k1L2TF k2 L1TQ
k1L2 k2 L1

Substituindo Tx na equao acima (*), chegamos a:

Estendendo para um nmero n de placas teremos:

Pcond

Pcond

A(TQ TF )
L1 / k1 L2 / k2

A(TQ TF )

(L / k )

Conveco ocorre nos lquidos e gases. A conveco atmosfrica exerce

um papel importante na determinao de padres globais de clima e
variaes dirias no tempo. Aves e pra-quedistas aproveitam correntes de
conveco de ar quente para se manter mais tempo flutuando. Por este
processo, grandes transferncias de energia ocorrem nos oceanos.
Radiao terceiro mtodo atravs do qual um sistema e seu ambiente
podem trocar energia sob a forma de calor atravs de ondas
eletromagnticas. A energia transferida desta forma freqentemente
chamada de radiao trmica, para distingui-la de outros sinais
eletromagnticos.

A taxa Prad na qual um objeto emite energia por meio de radiao eletromagntica
depende da rea A da superfcie do objeto e da temperatura T desta rea. Para T em
kelvins, Prad dada por:
4

Prad AT

Aqui, =5,673 x 10-8 W/m2.k4 chamada de constante de Stefan-Boltzmann.

representa e emissividade da superfcie do objeto, a qual tem valor entre 0 e 1.

A taxa Pabs na qual um objeto absorve energia atravs de radiao trmica de seu
ambiente, com uma temperatura Tamb em kelvins, dada por:

4
Pabs ATamb
um radiador de corpo negro ideal (=1) absorveria toda energia radiada que ele
interceptasse.
Como um objeto pode radiar energia e absorver energia de um ambiente, temos que:

Pres Pabs Prad A(T

4
amb

T )
4

Pres positiva se a energia lquida estiver sendo absorvida por radiao e negativa se
ela estiver sendo perdida por radiao.

Exemplo 18-6
A figura ao lado mostra a seo transversal de
uma parede feita de pinho de espessura La e outra
de tijolos Ld=2La, sanduichando duas camadas
de materiais desconhecidos com espessuras e
condutividades
trmicas
idnticas.
A
condutividade trmica do pinho ka e a do tijolo
kd=5ka. A rea A da face da parede
desconhecida. A conduo trmica atravs da
parede atingiu o regime estacionrio; as nicas
temperaturas nas interfaces conhecidas so
T1=250C; T2=200C; T5=-100C. Qual a temperatura
da interface T4?