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Isomeria e Quiralidade de Complexos

Prof. Fernando R. Xavier

UDESC 2015

Histrico
Durante o sculo 19, Werner estudando compostos de
cobalto(III) com amnia e ons cloreto foi capaz de isolar 4
espcies com cores distintas.

?
Para os dois ltimos casos, um fato intrigante foi observado: Dois compostos com
propriedades fisico-qumicas distintas apresentavam exatamente a mesma
composio qumica.

Fato:
A fmula molecular de um composto de coordenao no fornece informaes
definitivas sobre o arranjo espacial dos ligantes entorno de um centro metlico.
Exemplo:

Montar

frmula

estrutural

do

ction

complexo

tetraaminobisclorocobalto(III) Um complexo clssico de Werner.

[Co(NH3)4Cl2]+

Dois compostos podem ser obtidos partindo-se deste nome!!!


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Definio:
Com base na situao anterior, dito que os complexos de Werner com frmula
[Co(NH3)4Cl2]+ so ismeros entre si. Logo, o fenmeno de isomeria pode estar

presente quando uma dada frmula qumica pode apresentar mais de um arranjo
estrutural (plano ou

espacial), gerando por consequncia compostos com

propriedades distintas.

Os tipos de isomeria mais comuns observados em compostos de coordenao so

os seguintes:
de ligao;

de coordenao

de ionizao

geomtrica

de hidratao

tica

Resumo:
Ismeros
(mesma frmula, diferentes propriedades)

Estruturais

Espaciais

(ligaes diferentes)

(mesmas ligaes, arranjos diferentes)

De esfera de
coordenao

De ligao

Geomtricos

ticos

Isomeria de Ligao: Ocorre quando ligantes ambidentados esto presentes no


composto de coordenao.

Exemplo: [Co(NH3)5(NO2)]2+

, NH3(aq)

Nitrito -O (vermelho)

Nitrito -N (amarelo)

Isomeria de Ionizao: Ocorre quando ligantes e contraons presentes em um


composto de coordenao trocam de posio.

Exemplo 1: [Pt(NH3)4Cl2]Br2 e [Pt(NH3)4Br2]Cl2

Exemplo 2: [Cr(NH3)5(SO4)]Br e [Cr(NH3)5Br]SO4

Isomeria de Hidratao: Ocorre quando um ou mais ligantes aquo so


substitudos pelos contraons.

Exemplo: [Cr(OH2)6]Cl3; [Cr(OH2)5Cl]Cl2 . H2O e [Cr(OH2)4Cl2]Cl . 2H2O

Violeta

Verde-claro

Verde-escuro

Isomeria de Coordenao: Ocorre quando diferentes compostos de coordenao


podem ser gerados partindo-se da mesma fmula molecular.

Exemplo: [Co(NH3)6][Cr(CN)6] e [Cr(NH3)6][Co(CN)6]

Isomeria Geomtrica (N.C. 4):


Considerando os compostos tetracoordenados de platina(II) com ligantes Cl- e NH3
sintetizados por Werner, geometricamente temos duas possibilidades de arranjo
espacial: Tetradrico ou quadrado planar.
Werner isolou dois complexos de cor amarela, no eletrlitos, de frmula

[Pt(NH3)2Cl2], concluindo que se tratavam de espcies quadrado-planares.


Para compostos do tipo [MA2B2]
apenas isomeria cis/trans
observada.

cis-[Pt(NH3)2Cl2]
C2v

trans-[Pt(NH3)2Cl2]
D2h
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Isomeria Geomtrica (N.C. 4):


Com trs diferentes tipos de ligantes em um mesmo complexo [MA2BC], a
localizao entre os ligantes do tipo A permitem a localizao das espcies cis e
trans.

Exemplo: [Pt(NH3)Cl2(PR3)]

cis-[Pt(NH3)Cl2(PR3)]
cis-[MA2BC]

trans-[Pt(NH3)Cl2(PR3)]

trans-[MA2BC]
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Isomeria Geomtrica (N.C. 4):


Com os 4 ligantes diferentes entre si em um mesmo complexo ([MABCD]), a
geometria cis/trans especificada com maiores informaes sobre cada espcie.

A-trans-C-[MABCD]

A-trans-B-[MABCD]

A-trans-D-[MABCD]

Exemplo: [Pt(NH3)BrCl(PR3)]
Br-trans-NH3-[Pt(NH3)BrCl(PR3)]

Br-trans-Cl-[Pt(NH3)BrCl(PR3)]

Br-trans-PR3-[Pt(NH3)BrCl(PR3)]
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Isomeria Geomtrica (N.C. 6):


Em complexos octadricos, sistemas do tipo [MA6] ou [MA5B] apresentam apenas
um arranjo geomtrico possvel logo, no so encontrados ismeros.
Entretanto, complexos do tipo [MA4B2] apresentam isomeria cis/trans.

Exemplo: [CoCl2(en)2]
cis-[MA4B2]
C2v

trans-[MA4B2]
D4h

cis-[CoCl2(en)2]

trans-[CoCl2(en)2]
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Isomeria Geomtrica (N.C. 6):


Representao espacial dos complexos cis e trans-[Co(NH3)4Cl2]+.

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Isomeria Geomtrica (N.C. 6):


Em complexos octadricos, sistemas do tipo [MA3B3] apresentam duas
possibilidades: ou os ligantes ficam coordenados de forma perpendicular
(coordenao meridional) ou ocupam uma face do octaedro (coordenao
facial).

Exemplo: [Co(NH3)3Cl3]
mer-[MA3B3]
C2v

mer-[Co(NH3)3Cl3]

fac-[MA3B3]
C3v
fac-[Co(NH3)3Cl3]
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Isomeria Geomtrica (N.C. 6):


Em complexos octadricos, sistemas do tipo [MA2B2C2] apresentam uma srie de
ismeros geomtricos.

trans-[MA2B2C2]

trans-B-[MA2B2C2]

trans-A-[MA2B2C2]

trans-C-[MA2B2C2]
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Isomeria Geomtrica (N.C. 6):


Em complexos octadricos, sistemas do tipo [MA2B2CD] ou [MA3B2C] resultam
em vrias possibilidades de isomeria geomtrica.

fac-[Rh(CCR)2(H)(PMe3)3]

mer-cis[Rh(CCR)2(H)(PMe3)3]

mer-trans[Rh(CCR)2(H)(PMe3)3]

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Isomeria tica
Molculas

que

possuem

imagens

especulares no-sobreponveis so ditas


quirais e, estas imagens especulares so
classificadas

como

ismeros

ticos

ou

opticamente ativos.

Mas como saber se uma molcula


ticamente

ativa?

Um

equipamento

relativamente simples pode revelar tal


fato: O polarmetro.

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Isomeria tica (N.C. 4)


Assim como em qumica orgnica, onde um carbono considerado quiral
quando seus quatro substituintes so diferentes, um composto de coodenao
tetradrico (N.C. 4) tambm quiral se os quatros ligantes de sua esfera de
coordenao

forem

diferentes

sendo

suas

imagens

especulares

no-

sobreponveis.

Exemplo: [Cu(L)2]

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Isomeria tica (N.C. 6)


Como visto anteriormente, muitas so as possibilidades de se encontrar ismeros
geomtricos em compostos octadricos. Aliado a isto, dentro de alguns destes
casos alm de ismeros geomtricos, ismeros ticos podem ser encontrados.

[Mn(acac)3]
cis-[MA2B2C2]

cis-[CoCl2(en)2]

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Isomeria tica (N.C. 6)


Para complexos octadricos quirais, comum a descrio da configurao
absoluta da molcula em questo. Tal caracterstica observada quando atravs
de um eixo de rotao imaginrio a molcula assume uma forma helicoidal.
Quando o aspecto desta hlice gira no sentido horrio temos uma configurao
absoluta do tipo delta (). Se o sentido de toro for anti-horrio a configurao
absoluta dita lambda ().

N
N
N

-[Co(en)3

]3+

-[Co(en)3]3+

N
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