Qumica Orgnica Experimental II (IQ-UFG)

Sntese do Vermelho de Monolite desde sntese da Acetanilida

Frederico Rodrigues Vinhal*

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Universidade Federal de Gois.

Palavras Chave: Corante azo, reao de diazota, compostos aromticos.

Introduo
A versatilidade desta classe deve-se grandemente
facilidade com que os compostos azo podem ser
sintetizados, e de fato quase todas as aminas
aromticas diazotizadas podem ser acopladas com
qualquer sistema nucleoflico insaturado para
fornecer o produto azo colorido. As estruturas
presentes nesses compostos capazes de apresentar
cor so chamadas grupamentos cromforos. Dentre
eles o mais comum e um dos mais importantes o
azo-compostos referentes a compostos
qumicos
que
carregam
o
grupo
funcional R-N=N-R', em que R e R
podem ser tanto uma arila ou alquila.
O grupo N=N chamado de azo. Muitos
dos derivados mais estveis contm
duas
ou
mais
arilas
devido
ao
deslocamento de eltrons. por causa
desse deslocamento que muitos azocompostos
possuem
sua
colorao
tpica, sendo, ento, usados como
tinturas.
Na obteno do Vermelho de Monolite, por
exemplo, temos:

O Vermelho de Monolite (1-(p-nitro-fenil-azo)-2naftol) foi descoberto em 1880 por von Gallois e

Ullrich e foi um dos primeiros corantes a serem
sintetizados.
Resultados e Discusso
Buscou-se sintetizar o 1-(p-nitro-fenil-azo)-2-naftol,
o Vermelho de Monolite, a partir da Anilina:

[1] Sntese da Acetanilida a partir da Anilina

[2] Sntese p-Nitro-Acetanilida a partir da
Acetanilida
[3] Sntese da p-Nitro-Anilina a partir de (2)
[4] Sntese do Vermelho de Monolite a partir de (3).
Sntese da Acetanilida:

A sntese Acetanilida foi obtida a partir da reao

da anilina com cido actico em meio aquoso. Para
sintetizar a acetanilida necessrio o controle do
pH, que deve estar na faixa cida durante a reao.
A acetilao inicial da anilina gera cido actico,
que vai manter o pH da mistura reacional na faixa
cida, protonando parcialmente a anilina, qualquer
diacetil anilina formado ser decomposto pela gua
presente no meio reacional.
Sntese da p-nitro-acetanilida:

A sntese da p-Nitro Acetanilida foi obtida a partir

da reao de nitrao da Acetanilida. Realizou-se a
Nitrao da Acetanilida, utilizando-se cido sulfrico
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e cido ntrico, ou seja, uma substituio eletroflica

aromtica na qual um hidrognio do anel aromtico
substitudo por um grupo nitro (NO 2). A reao
para a formao da p-Nitro Acetanilida, deve ser
feita com controle de temperatura, pois muito
exotrmica, para que no ocorra a formao do
produto o-nitro acetanilida. O on nitrnio (NO 2+) a
espcie eletroflica nessa reao, gerado a partir da
protonao do cido ntrico seguido da perda de
uma molcula de gua. O on nitrnio (NO 2+) reage
com o anel aromtico rico em densidade eletrnica,
gerando um carboction intermedirio. A perda de
um prton do intermedirio restabelece a
aromaticidade do sistema, fornecendo o produto
nitrado neutro. O grupo presente na anilida
(NHCOCH3) um grupo doador de eltrons, e
produz um impedimento estreo na posio orto,
logo orientador preferencialmente para a posio
para.
Sntese da p-Nitro-Anilina

A sntese da p-nitro-anilina uma reao de

hidrlise de amina em meio cido. A p-nitro-anilina
no foi sintetizada diretamente atravs da nitrao
da anilina, pois haveria a protonao do
grupamento NH2, formando um composto carregado
positivamente, como ilustra a reao abaixo. Logo,
houve a necessidade de realizar uma etapa de
acilao, protegendo o grupo amino, NH 2.
Garantindo assim a entrada do grupamento nitro na
posio para. Para o retorno do grupo amino ao
anel aromtico, foi feita uma reao em de hidrlise
da p-nitro-acetanilida com a utilizao de cido
sulfrico como catalisador em refluxo, o oxignio
protonado pelo cido, facilitando o ataque da gua
ao carbono acila, que gera uma molcula de cido
actico obtendo-se assim a p-nitro-anilina.
Sntese do Vermelho de Monolite

A sntese do corante, 1-(p-nitro-fenil-azo)-2-naftol,

o Vermelho de Monolite, foi realizada a partir da
diazotao da p-Nitro Anilina. Os grupos -OH e
-NH2, em um anel benznico direcionam a
acoplagem com sal de diaznio para as
posies orto e para; estes efeitos dependem do
pH, pois ambos grupos so ionizveis. Na primeira
etapa, formado o on nitrnio (NO 2+) com a reao
entre o cido clordrico e o nitrito de sdio, e o on
atacado pela amina aromtica, originando o sal de
diaznio. O nitrito de sdio adicionado ao cloreto
de p-nitro benzeno diaznico lentamente, com
agitao constante e controle de baixa temperatura,
formando-se o sal de diaznio. O controle de
temperatura necessrio para que no ocorra
saturao, ou sobra de residos, como amina ou
cloreto de sdio.
Concluses
O experimento foi realizado corretamente conforme
os mtodos empregados, o rendimento no foi
calculado, porm produto esperado, o corante
vermelho de monolite apresentou colorao dentro
do esperado. No se conseguiu obter o ponto de
fuso do composto, pois o citado pela literatura de
257C e o aparelho chegou apenas em 210C que

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no nos afirma que o produto formado foi o

vermelho de monolite.
Referncias
SOLOMONS,T.W.Graham;Fryhle,CraigB.QumicaOrgnica,vol.
1,9ed.LTC,2009
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http://www.triplicecor.com.br/corantes/pigmentos/entenda-a-diferencaentre-pigmentos-e-corantes/ . Acessado em 10/05/2015
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