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ORGNICA II
I
PROGRAMA DE QUMICA
UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
PROFESOR
JENNIFER LAFONT MENDOZA
M.Sc en Ciencias Qumicas
Montera
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INSTRUCCIONES GENERALES
Antes de iniciar el trabajo de laboratorio, es necesario tener en cuenta ciertas
recomendaciones que son de gran importancia para el mejor desarrollo de las
experiencias y la aplicacin de los resultados obtenidos.
Bata de laboratorio
Panola para el aseo del puesto de trabajo
Caja pequea de detergente se trae al iniciar el curso
Cuaderno de apuntes con pasta dura para realizar las observaciones
Caja de fsforos para el encendido del mechero.
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INCENDIOS
Cuando se produce fuego sobre la mesa de trabajo, puede controlarse utilizando un
trapo hmedo si el rea afectada es pequea. En caso contrario, utilizar un extintor
apropiado.
Siempre que se origine fuego, se deben apartar las sustancias inflamables.
QUEMADURAS
Si se vierte sobre s un cido, u otro compuesto qumico corrosivo, debe lavarse con
abundante agua enseguida, informar inmediatamente al tcnico o al profesor, en caso
de accidente an leve.
El rostro debe mantenerse retirado de vasos de precipitados o tubos de ensayo donde
se lleve a cabo una reaccin qumica, pues el contenido podra salpicarle la cara.
Evite frotar la cara con las manos, cuando estas estn contaminadas con sustancias
qumicas.
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LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA N 1
ALGUNAS PRUEBAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS
1. OBJETIVOS
Al terminar sta sesin, el estudiante ser capaz de:
Comprobar la miscibilidad en agua de los aldehdos y cetonas que tienen hasta
cuatro tomos de carbono, y la poca miscibilidad de los aldehdos y cetonas
con ms de cuatro tomos de carbono.
Diferenciar los aldehdos de las cetonas, utilizando los reactivos de Tollens y
de Fehling, y observando la formacin de precipitados.
Comprobar experimentalmente, que las cetonas metlicas reaccionan (+) con
el reactivo de yodoformo y, en cambio, los aldehdos, excepto el etanol dan (-)
esta prueba con dicho reactivo; tomando como evidencia visual (+) de reaccin,
la formacin de un precipitado amarillo.
Sintetizar y purificar las 2,4 dinitrofenilhidrazonas de un aldehdo y de una
cetona desconocidos.
2. TEORA RELACIONADA
O
C
El doble enlace del grupo carbonilo
es comn para aldehdos y cetonas; los
aldehdos tienen por lo menos un hidrgeno unido al carbono del grupo carbonilo,
ejemplo el formaldehdo o metanal que es el mas simple de los aldehdos el grupo
carbonilo est unido a dos hidrgenos; en las cetonas el grupo carbonilo est unido a
dos grupos hidrocarbonados.
Estas especies se pueden representar mediante las siguientes estructuras generales:
O
R
CETONA
O
R
ALDEHIDO
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REACCIONES:
1.1 CON OXIDANTES SUAVES
Una de las diferencias importantes entre los aldehdos y cetonas es su facilidad
relativa de oxidacin. Los aldehdos se oxidan muy fcilmente, las cetonas solo
experimentan oxidaciones con oxidantes fuertes y en condiciones bastantes
excepcionales. Se emplean varios ensayos basados en esta diferencia de
comportamiento para distinguir aldehdos de cetonas.
La reaccin del aldehdo con este reactivo convierte el aldehdo en una sal de cido
carboxlico y el ion complejo de plata amoniacal es reducido a plata metlica(que se
manifiesta con la formacin de un espejo de plata o precipitado negruzco). La
ecuacin simplificada de esta reaccin es:
O
R
O
H +
2 Ag(NH3)2 + 3 OH
O + 2 Ag + 2H2O
+ 4NH
O
R
O
H
+2
Cu
OH Cu2O
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Una solucin de yodo en yoduro de potasio en medio bsico (I2, KI, NaOH), se utiliza
O
para detectar la presencia del grupo R C
en aldehdos y cetonas o que por
oxidacin pueda generar este grupo. La evidencia visual de esta reaccin es la
formacin de un slido amarillo llamado comnmente yodoformo de formula molecular
CHI3.
O
H3C
OH
CH3
H2N
NH
NO2
H3C
C
CH3
NO2
N NH
H
PRODUCTO DE ADICION
H3C
C
NH
H3 C
PRODUCTO DE ELIMINACION
NO 2
NO2
NO2
NO2
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3.2.
Tabla de Resultados
Sustrato
Formol
Estructura
Reactivo
2.4
DNFH
Frmula
Reaccin
(+)
Evidencia
Visual (+)
Precipitado
amarillo
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4.1. Cmo diferenciara usted, explicando con reacciones qumicas apropiadas, los
compuestos siguientes:
a)
b)
Benzaldehdo?
c)
Etanal?
4.2.
a)
Ciclobutano - carboxaldehdo
b)
Benzaldehdo
c)
metanol
d)
Etanal
e)
Acetofenona
f)
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LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA N 2
OXIDACIN DE ALDEHIDOS Y CETONAS: OBTENCIN DE CIDOS POR
OXIDACION
1. ANTECEDENTES
Por oxidacin de alcoholes primarios o aldehdos se obtiene un slo cido carboxlico
con igual nmero de tomos de carbono. La oxidacin de alcoholes alifticos
secundarios, hidrocarburos alifticos, insaturados o cetonas alifticas produce varios
cidos con menor nmero de carbonos que los compuestos iniciales. Los compuestos
alicclicos de cualquiera de los tres ltimos grupos por oxidacin dan cidos
dicarboxilicos. En todos los casos los oxidantes ms usuales son disoluciones acidas
de acido crmico o dicromato de sodio, disoluciones acidas o alcalinas de
permanganato de potasio y disoluciones de acido ntrico. La diferencia de reactividad
de las diversas materias primas, tanto por los grupos funcionales como por la longitud
y estructura de sus cadenas de carbono, hacen necesario variar las condiciones de las
oxidaciones.
REACCIONES
2. PARTE EXPERIMENTAL
a. Acido adipico por oxidacin del ciclohexeno. Con precaucin, disuelva 10 mL
de acido sulfrico concentrado en 10 g de hielo picado contenidos en un
matraz erlenmeyer de 125 ml. Aada a esta disolucin 2.0 ml (g)(mol) de
ciclohexeno, agite la mezcla hasta que se disuelva el hidrocarburo. Introduzca
el matraz en un bao de hielo y despus aada, gota a gota agitando con un
termmetro de 0 a 110 C y manteniendo siempre la temperatura entre 25 y 60
C, una disolucin de 4.5 g de dicromato de sodio (Na2Cr2O9.2H2O) en 5 ml de
agua. Terminada la adicin (5 a 10 minutos), la suspensin verdosa se calienta
en un bao de mara durante 10 minutos. El contenido del matraz se vierte
sobre 15 gramos de hielo contenidos en un vaso de precipitados de 100 ml. La
suspensin se deja en un bao de hielo o en el refrigerador durante 10 a 30
minutos. Despus se filtra en un Buchner de 4.5 cm; el slido se lava con 2 ml
de agua helada (el acido adipico es soluble en agua). Recristalcelo en la
mnima cantidad de agua caliente. Al concentrar las aguas madres se obtiene
una segunda cosecha. Seque los precipitados, pselos y determneles el punto
de fusin.
3. REFERENCIA GENERAL
GODT H. C. Y J. E QUINN, A study of the nitric and oxidation of
ciclohecanol to adipic acid, J. Am. Chem. Soc. 78, 1461(1956)
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LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA N 3
IDENTIFICACIN DE AMINAS Y ALGUNAS REACCIONES
1. OBJETIVO
Diferenciar las aminas aromticas 1, 2 y 3 de las alifticas 1, 2 y 3,
mediante diferentes pruebas cualitativas.
2. TEORA RELACIONADA
Las aminas son los compuestos orgnicos caractersticamente bsicos de forma
anloga al amonaco, las aminas en solucin acuosa actan como bases con
constantes de basicidad que varan entre 10-3 y 10-4 para las aminas alifticas y 10-9
para las aminas aromticas.
+
R-NH2 + H2O ========= R-NH3
_
+
OH
p H =7
Las aminas inferiores son solubles en cido clorhdrico para formar cloruros de
alquilamonio, verdaderas sales solubles en agua.
Las aminas alifticas terciarias se oxidan con el cido nitroso, produciendo Nnitrosodialquilaminas y una mezcla de aldehdos y cetonas.
3. MATERIALES Y REACTIVOS:
Tubos de ensayos
Hielo
Goteros
Gradillas
Pipetas
Anilina
Acido sulfrico
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naftol
N,N-dimetilamina
Cloroformo
Aminas aromticas
Butilamina
N- metilanilina
Acetona
Ferrocianuro
de
potasio
4. PROCEDIMIENTO:
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e. Identificacin de amina 1:
Mezcle 1 ml de anilina con 1ml de cloroformo y luego aada a la solucin KOH en
etanol. Caliente suavemente y en forma cuidadosa perciba el olor desagradable que
se desprende del tubo con la reaccin. Repita la experiencia con cualquier amina
primaria.
f.
g. Identificacin de amina 3:
Prepare 1ml de solucin saturada y fra de ferrocianuro de potasio y sobre ella vierta
unas gotas de solucin cida de amina terciaria, observe la aparicin de un precipitado
cristalino de color amarillo.
5. PREGUNTAS:
-
las aminas 1
las aminas 2
las aminas 3
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PRCTICA N 4
ALGUNAS REACCIONES DE CIDOS CARBOXILICOS
Y SUS DERIVADOS
1. OBJETIVOS
Al terminar esta sesin los estudiantes estarn en capacidad de:
Reconocer un cido carboxlico por su reaccin con bicarbonato de sodio
(NaHCO3), observando el desprendimiento de gas carbnico (CO2).
Determinar las solubilidades, en agua y en soluciones bsicas, de los cidos
carboxlicos.
Realizar varias reacciones de hidrlisis en sales, steres y amidas
(sustituciones nucleoflicas).
Preparar jabn mediante la hidrlisis bsica de un aceite o de una grasa
(steres de cidos grasos insaturados o saturados, respectivamente).
Comparar las propiedades de los jabones y los detergentes.
Demostrar que ocurri la hidrlisis de sales y amidas determinando el pH de la
solucin resultante.
2. TEORA RELACIONADA
Los cidos carboxlicos pueden ser alifticos o aromticos.
Cuando en un cido carboxlico se reemplaza total o parcialmente el grupo hidroxilo
(OH) se tiene los derivados de cido.
2.1
Los cidos carboxlicos se reconocen por su facilidad para formar sales
mediante la reaccin de neutralizacin cido-base.
El hidrxido de sodio se puede cambiar por el bicarbonato de sodio para reconocer los
cidos carboxlicos tomando como criterio el desprendimiento de CO2.
Con excepcin de los cidos de cuatro o menos carbonos, que son solubles tanto en
agua como en disolventes orgnicos, los cidos carboxlicos y sus sales de metales
alcalinos, exhiben un comportamiento de solubilidad opuesto: cidos carboxlicos
insolubles en agua y solubles en disolventes orgnicos. Este comportamiento puede
emplearse como criterio de identificacin y para lograr la separacin de ellos.
Los haluros de cidos, son los derivados ms reactivos y por ello es posible obtener
muchos otros tipos de compuestos a partir de ellos, por la facilidad con la que dan
reacciones de sustitucin nucleoflica. El solo contacto con el vapor de agua, de la
atmsfera los transforma en cido carboxlico.
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2.2
Los anhdridos de cido se preparan a veces por deshidratacin de dos
molculas de cido monocarboxlico, o una de dicarboxlico, empleando como agente
deshidratante otro anhdrido.
Otras por sustitucin nucleoflica sobre un haluro de cido.
2.3
Los steres se forman por la reaccin, en medio cido, entre un alcohol y un
cido carboxlico. La reaccin llega rapidamente al equilibrio, por lo que es
conveniente agregar un exceso de alcohol o eliminar el agua con el fin de que la
reaccin se desplace a la derecha, favoreciendo la formacin del ter. (Principio de
Chatelier).
2.4
Las amidas se preparan por la reaccin del amonaco y de las aminas con
haluros de cido o con anhdridos.
Cuando las amidas se calientan con cidos o bases acuosas se hidrolizan
produciendo sales de amonio o sales alcalinas, respectivamente.
Las sales de amonio se pueden calentar y por prdida de agua forman amidas.
FORMACIN DE SALES
Tomar en la punta de una esptula una pequea cantidad de cido benzoico y
agregarle a un tubo de ensayo que contiene 3.0 ml. de agua. Observar la solubilidad.
Otra muestra de cido benzoico agregarle a un tubo de ensayo que contiene 3.0 ml.
de NaOH al 10%. Agitar y observar la solubilidad.
HIDRLISIS DE SALES
Tomar en la punta de una esptula una pequea cantidad de etanoato de sodio o
acetato de sodio (CH3 COO-Na+) y agregarle a un tubo de ensayo que contiene 3.0
ml. de agua. Agitar y luego determinar la acidez con papel indicador. Efectuar lo
mismo con nitrato de sodio en lugar de acetato de sodio.
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Tapar el tubo A y agitar por un minuto, dejar reposar y medir el tiempo que tarda en
desaparecer la espuma. Para comparar hacer lo mismo con una solucin al 2% de un
detergente comercial. Calentar el tubo A y aadir esta mezcla a un tubo grande que
contiene 10.0 ml de solucin acuosa al 25% de NaCl . Agitar por 2 minutos y observar
la separacin del japn por efecto salino. Para comparar hacer lo mismo con solucin
al 2% de detergente comercial.
Tomar en contenido del tubo B y agregar 2.5 ml de una solucin al 10% de cloruro de
calcio (CaCl2), agitar la mezcla y observar si se forma espuma. Continuar adicionando
solucin de CaCl2 hasta que no se forme ms espuma. Para comparar hacer lo mismo
con otra solucin al 2% de detergente comercial.
a) cido metanoico
b) cido propanoico
d) cido benzoico
e) cido p-metilbenzoico.
c) cido cloroetanoico
4.3
Calcular el pH de una solucin de CH3COO-Na+ que contiene 0.2 gramos de
soluto en 5.0 ml de solucin acuosa s Ka = 1.8 X 10-5. Escribir la reaccin de
hidrlisis.
4.4
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4.5
Escribir la reaccin de hidrlisis bsica del triesterato de glicerilo. Cul es el
nombre sistemtico del jabn obtenido?
4.6
Qu papel desempea la solucin salina sobre la sal de cido y el alcohol ya
formados en la hidrlisis.
4.7
4.8
Qu conclusiones puede sacar respecto a las comparaciones que realiz entre
un jabn y un detergente?
4.9
En la hidrlisis bsica de una amida. Por qu no sera necesario el papel
indicador para determinar que s ocurri la reaccin?
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LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA N 5
SAPONIFICACIN DE UNA GRASA ANIMAL: PREPARACIN DE UN
JABN
1. OBJETIVOS
Obtener jabn como producto principal de la hidrlisis bsica de una grasa
animal.
Adquirir destreza en la preparacin,
preparacin, separacin y formulacin
de
compuestos orgnicos de uso comn.
2. TEORA RELACIONADA
La manufactura del jabn es una de las sntesis qumica mas antiguas cuando las
tribus germanas de la poca de Cesar hervan cebo de cabra con potasa que obtenan
obten
por lixiviacin de las cenizas del fuego de lea, efectuaban la misma reaccin qumica
que la que realizan los fabricantes de jabn modernos en escala enorme: La hidrlisis
de los glicridos. La hidrlisis produce sales de cidos carboxlicos y glicerol
glicerol.
Fig. 1
A travs del siglo XIX la manufactura del jabn fue mejor entendida con el
descubrimiento de diferentes cidos grasos los cuales dieron el fundamento de los
procesos modernos que relacionan le saponificacin de grasa neutras o cidos grasos
con un material custico apropiado.
La sosa custica producira un jabn de sodio de los mas fuertes en cambio con KOH
se obtendra uno de los jabones mas suaves adems que la seleccin de aceites o
grasa en especifico nos pueden dar un jabn lquido.
Las grasas
as y aceites presentan estructura general mostrada en la FIG. 1 y se
denominan glicridos estos compuestos son tristeres derivados a partir del glicerol
(un compuesto trioxi) y tres cidos carboxlicos.
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Las grasas y aceites son triglicridos. La principal diferencia entre ellos es que una
grasa es un slido a temperatura ambiente, mientras que un aceite es un lquido en las
mismas condiciones. Generalmente las grasas provienen de los animales y los aceites
suelen obtenerse a partir de las plantas. Por tanto, se usan los trminos grasas
animales y aceites vegetales.
Ms observaciones generales acerca de las grasas y aceites involucran a las partes
de cido carboxlico del ster. Algunos de los cidos son saturados mientras que otros
no lo son, y la mayora son compuestos de cadena recta. En los que son insaturados,
los dobles enlaces generalmente son cis y rara vez trans. La mayora de los cidos
contienen un nmero par de tomos de carbono por lo general de 12 a 20. Por esta
razn, la mayora de los cidos que presentan 6 o mas tomos de carbono en
mltiplos pares reciben el nombre de cidos grasos.
Los glicridos son una fuente til y barata de cidos grasos al igual que de los
alcoholes correspondientes. por ejemplo, la hidrlisis cida o bsica de un glicrido da
lugar a cidos carboxlicos directamente.
Cuando se hace un extracto de tejidos vegetales o animales con un disolvente apolar
(por ejemplo, ter, cloroformo, benceno o un alcano), una fraccin del material se
disuelve. Los componentes de esta fraccin se denominan lpidos.
Los lpidos abarcan una amplia variedad de tipos estructurales, entre los que
mencionaremos los siguientes : cidos carboxlicos (o "cidos grasos"), Trigliceroles (o
grasas neutras), Fosfolpidos, Glicolpidos, Ceras, terpenos, Esteroides,
Prostaglandinas.
La mayora de los cidos carboxlicos se encuentran como steres del glicerol, es
decir como Trigliceroles (en la literatura antigua tambin se les denominaba
triglicridos o simplemente glicridos). Los mas comunes son los Trigliceroles de
cadena larga.
Los triglicridos son los aceites y grasas de origen vegetal o animal. A ellos
pertenecen algunos aceites muy comunes como el aceite de cacahuate, oliva, soya,
maz y mantequilla , sebo. Los glicridos que se comportan a temperatura ambiente
como lquidos se conocen, por lo general, como aceites; los que se comportan como
slidos se les conoce como grasas.
Los cidos carboxlicos que se obtienen por hidrlisis de las grasas y aceites naturales
suelen tener cadenas no ramificadas y con un numero par de tomos de carbono.
Casi todos los aceites constan de un alto porcentaje de cido grasos insaturados. El
hecho de que los aceites tengan de puntos de fusin mas bajos que las grasas tienen
relacin con estos; la hidrogenacin de un aceite produce una grasa slida. Los
enlaces cis-dobles de los cidos grasos insaturados hacen que sus cadenas de
carbono asuman conformaciones que no agrupan con facilidad en una estructura
cristalina ordenada y slida. Las cadenas saturadas producidas por hidrogenacin de
un aceite se acomodan mucho mejor.
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Los aceites vegetales se hidrogenan hasta obtener una grasa semi-slida de aspecto
atractivo. Se evita la hidrogenacin total por el hecho de que los triglicridos
completamente saturados son muy duros y quebradizos.
3. MATERIALES Y REACTIVOS
Beacker de 200 ml
Estufa
Termmetro
50 g de detergente comercial
Solucin de fenolftalena
10 g de azul de altamar
Agua destilada
4. PROCEDIMIENTO
N1.
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N2
Se hacen hervir grasas y aceites en xidos de sodio hasta que se cumpla la hidrlisis.
La incorporacin de un cloruro de sodio
sodio de la mezcla da lugar a que se precipite el
jabn. (Una vez que el jabn se separ, el glicerol se puede aislar de la fase acuosa
por destilacin).
Los jabones crudos suelen purificarse mediante varias precipitaciones y, si el producto
deseado es un jabn
bn de tocador se le agregan perfumes ; cuando se agrega arenas,
carbonato de sodio y otros rellenos, el jabn es til parar fregar, para un jabn que
flote se le burbujeas aire a travs del jabn fundido.
Se puede calcular el ndice de saponificacin.
5. PREGUNTAS
1. Proponga el mecanismo que ocurre desde la hidrlisis cida de la grasa hasta
obtener el jabn .
2. Describa detalladamente el ndice de saponificacin. Para qu sirve?.
3. Qu funcin cumple la solucin salina sobre la sal de cido y el alcohol ya
formado
rmado en calentamiento?.
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PRCTICA N 6
SUSTITUCIN NUCLEOFILICA SN1: OBTENCIN DEL CLORURO DE
TERBUTILO
1. OBJETIVO
Convertir el alcohol terbutilico en el cloruro correspondiente mediante la accin de
cido clorhdrico como ilustracin de sustitucin nucleofilica.
2. TEORIA RELACIONADA
En el laboratorio, los alcoholes son materia muy comn para la sntesis de compuestos
alifticos y generalmente como primera etapa est su conversin en haluros de alquilo,
por reaccin con haluros de hidrgeno. La reaccin se produce ya sea burbujeando el
haluro de hidrogeno seco o calentando el alcohol con el acido concentrado. Otros
reactivos para producir haluros de alquilo son:
SOCl2, PCL3, POCL3, PCL5
Algunas caractersticas de la reaccin con haluros de hidrgeno son:
a- La reaccin es catalizada por cidos. Aun cuando los haluros de hidrgeno
acuosos son cidos fuertes, la presencia de acido sulfrico acelera la reaccin.
b- La reaccin se puede dar con reordenamientos: el grupo alquilo en el haluro no
siempre tiene la misma estructura que el grupo alquilo en el alcohol, excepto en
el caso de la mayora de los alcoholes primarios que producen haluros de
alquilo sin reordenamientos.
c- El orden de reactividad de alcoholes en condiciones para un mecanismo de
sustitucin unimolecular hacia HX en 321CH3( ver pruebas de Lucas)
La catlisis por cidos sugiere que el alcohol protonado RO+H2 interviene en la
reaccin. La existencia de reordenamientos implica carbocation como intermedio,
aunque no con alcoholes primarios. Esto es apoyado por el orden de reactividad que
coincide con la estabilidad de los carbocationes. El mecanismo aceptado para este
tipo de reaccin se denomina SN1. Sustitucin nucleofilica unimolecular.
ROH
H+
RO+ H2
R+ + X-
X- +
RO+H2
{XROH2}
X-R + H2O
3. PROCEDIMIENTO
Aade 10 gramos de alcohol terbutlico ( 2-metil 2- propanol) y 20 ml de acido
clorhdrico concentrado a un embudo de separacin. Suavemente agite la mezcla
durante 1 minuto.(embudo destapado) y luego agite vigorosamente durante 4 minutos
(alivie la presin interna ocasionalmente). Separe la capa acuosa y descrtela. Lave la
fase orgnica con 20 ml de solucin saturada de bicarbonato de sodio, agitando
suavemente el embudo destapado. Luego tpelo, invierta y sacuda suavemente al
principio y con fuerza despus (alivie la presin interna interna ocasionalmente). Drene
y descarte la capa acuosa. Repita el lavado con 20 ml de agua.
Transfiera el cloruro de terbutilo a un erlenmeyer pequeo y squelo con 6-10 grnulos
pequeos de cloruro de calcio, hasta que la solucin sea clara.
Decante el liquido directamente en un frasco de destilacin pequeo bien seco y
destile.
Enfri el frasco colector en un bao de hielo. Recoja la fraccin que destila entre 4853C. Redestile la fraccin recogida por debajo de 48 C.
4. PREGUNTAS
1. La prueba de Lucas se utiliza para distinguir entre alcoholes primarios, secundarios
y terciarios. Investigue esta reaccin y su fundamento para distinguir entre distintos
tipos de alcoholes.
2. La halogenacin directa de hidrocarburos muy rara vez es utilizada para la
obtencin de haluros de alquilo. Explique este hecho
Luz
X2 + RH
R-H + HX
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5. REFERENCIAS
Unitized Exp. In Org Chem, 4 Ed: Brewster, Vander Werf, McEwen. P. 153
Lab. Exp In Org Chem. 7 Ed.R. Adams, JR. Johnson, CF. Wilcox. P. 184
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PRCTICA N 7
MECANISMO DE SUSTITUCIN NUCLEOFILICA SN2
CINETICA DE LA HIDRLISI DE CLORURO DE TERBUTILO
1. OBJETIVO
Demostrar que los haluros terciarios sufren solvlisis de primer orden, caso
tpico de sustitucin nucleoflica unimolecular: SN1
2. TEORA RELACIONADA
En general la velocidad de una reaccin depende de una variedad de factores, entre
ellos tenemos:
a. La estructura del sustrato
b. La temperatura de reaccin
c. La naturaleza del medio en que se lleva a cabo la reaccin
d. La concentracin de las especies reaccionantes
1.
(CH3)3CCl + 2 H2O
2. (CH3)3CCl + CH3CH2OH
3. (CH3)3CCl +
2H2O
(CH3)3COH2CH3 + H+3O
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(CH3)3C+ + Cl-
4. (CH3)3CCL
5. (CH3)3C+ + HOM
(CH3)3COM
(M: H, OR)
Es un hecho bien establecido en los principios de cintica qumica que cuando una
reaccin ocurre en varias etapas la velocidad de la etapa ms lenta corresponde a la
velocidad global de reaccin.
Cualquier reaccin cuya etapa determinante de la velocidad global de reaccin
contemple una sla especie, se designa como reaccin unimolecular. La sustitucin de
este tipo se conoce como SN1 y la eliminacin como E1.
Para una reaccin unimolecular o de primer orden, se cumple:
6.
Donde
terbutilo),
( )
= K(a) =
( )
producto orgnico).
7. K = ln
a x = 2.303 log
Al realizar el de log
a x
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Una cantidad usada con frecuencia para caracterizar un proceso de primer orden se
denomina tiempo de vida media y es el tiempo necesario para que la concentracin
del reaccionante se reduzca a la mitad. En este caso la ecuacin (7) se transforma en:
t =
ln2 0.693
=
K
K
Por tanto el tiempo de vida media se calcula, se puede hallar K sin necesidad de
graficar.
3. PROCEDIMIENTO
En un erlenmeyer de 125 ml mezcle 20 ml de agua y 20 ml de etanol al 95%. Regule o
estabilice la temperatura de la mezcla colocando el recipiente (sujeto con una pinza y
soporte) en un bao termostatizado a la temperatura indicada por el instructor (o bao
de agua a temperatura ambiente). Agregue luego 0,5 ml de cloruro terbutilo y
homogenice rpidamente.
Tome este como tiempo cero (T=0). El volumen de NaOH utilizado debe ser pequeo
y se utilizar como correccin para las prximas titulaciones: este volumen se restar
de cada uno de los volmenes utilizados en las siguientes titulaciones.
Repita el muestreo y dilucin con alcohol (o acetona) cada 10 minutos, 4 veces y luego
cada 15 minutos, 3 veces.
Deje que la muestra reaccione durante 30 minutos, luego titule. Esta muestra puede
tomarse como mezcla reaccionante a tiempo infinito.
4. PREGUNTAS
1. Una de las caractersticas de las reacciones de sustitucin nucleoflica
bimolecular es la inversin en la configuracin o inversin de walden. Mediante
el mecanismo de reaccin SN2, ilustre lo anterior.
2. De igual manera, en reacciones de sustitucin nucleoflica unimolecular ocurre
racemizacin. Mediante el mecanismo de reaccin SN1, ilustre lo anterior.
3. Qu razones puede usted aducir para explicar el hecho de que la velocidad de
reaccin en esta prctica disminuya notablemente al aumentar la proporcin de
alcohol-agua(o cetona-agua).
4. Adems de la temperatura de reaccin que otros factores pueden favorecer
eliminacin sobre sustitucin nucleoflica.
REFERENCIA
Unitized Exp. In Org. Chem.4 Ed. Brewster, Vander Werf. McEwen p. 161
Lab. Exp.Org. Chem. 7. Ed.R. Adams, J.R.Johnson, C.F. Wilcox. P.458.
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UNIVERSIDAD DE CRDOBA
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA N 8
AMINLISIS DE ESTER
1. OBJETIVO
Mostrar la interconvertibilidad funcional mediante tratamiento de un ester con
amoniaco acuoso se produce a travs de sustitucin nucleoflica, la amida
correspondiente.
2. TERIA RELACIONADA
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3. PROCEDIMIENTO
1. FORMACIN DE ACETAMIDA:
Coloque en un erlenmeyer 10 ml (8 g, o25 moles) de acetato de etilo y 15 ml de
hidrxido de amonio concentrado, tape el frasco y djelo en reposo al menos durante
48 horas antes de intentar aislar la acetamida.
2. HIDRLISIS
a-
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4. PREGUNTAS
1. Escriba un mecanismo detallado para la reaccin de acetato de etilo con
amoniaco para producir acetamida ms etanol.
2. Cul es la estructura qumica de las imidas? Como se obtiene? De ejemplo
3. De una explicacin breve al siguiente orden de acidez:
Ka
10-33
10-15
10-9
O
C
NH3
ArCONH2
NH
C
O
6. REFERENCIAS
Unitized Exp. In Org. Chem. 4ta Ed. Brewster. Vander Werf. McEwen. p. 243
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LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA N 9
SNTESIS DE COLORANTES: AMARILLO MARTIUS
1. ANTECEDENTES
Los oxidrilos facilitan las sustituciones, cuando los compuestos fenlicos se tratan
con acido sulfrico se sulfonan fcilmente. El grupo sulfnico es desplazado fcilmente
por grupos nitro. La molcula formada tiene un auxocromo (OH) y dos cromforos,
dando un buen colorante para lana.
REACCIONES
OH
OH
OH
SO3H
H2SO4
NO2
HNO3
SO3H
NO2
2. PARTE EXPERIMENTAL
En un matraz erlenmeyer de 125 ml se colocan 5 gramos de 2-naftol finamente
pulverizado (si estuviera obscuro, destlelo a presin atmosfrica, pulverizndolo antes
de que endurezca),luego se agregan 10 ml de acido sulfrico concentrado. La mezcla
se agita por algunos minutos, hasta que la mayor parte del slido se haya disuelto,
luego se calienta en bao de mara durante algn tiempo (8 a 10 minutos), agitando
vigorosamente al comienzo, para disolver las partculas de 2-naftol remanentes.
Raspando las paredes del matraz al terminar el calentamiento se observar la
separacin de cristales del acido naftol-disulfnico-2,4, el producto se disuelve en 25
ml de agua helada, la solucin se enfra y se coloca en un embudo de separacin
pequeo, el cual se pone en un anillo chico.
Esta solucin se vierte lentamente sobre 6 ml de acido ntrico (dens: 1,42) contenidos
en un matraz erlenmeyer de 125 ml, que se encuentra sumergido en un bao de hielosal. Durante la adicin se mantiene en rotacin el matraz erlenmeyer para obtener un
enfriamiento homogneo.
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Filtre la solucin a travs de un lecho de norita (carbn activado), djela enfriar, recoja
por succin los cristales amarillos formados (p. F. 138C).
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