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Baterias (Atkins)
Eletrlise (Atkins)
Diagramas de Pourbaix (DIC)
Influncia da concentrao na f.e.m de uma pilha (Atkins)
Diagramas de Frost (DIC)
Diagramas de Latimer (DIC)
Espontaneidade das reaes redox (Atkins)
Potenciais padro de eltrodo (Atkins)
Pilhas galvnicas (Atkins)
Reaes de oxidao-reduo (Atkins)
ELETROQUMICA (I)
Captulo 13
Captulo 8
Reaes de oxidao-reduo
Reaes de oxidao-reduo
Reao em que ocorre transferncia de eletres do redutor
para o oxidante
Reduo: ganho de eletres
Oxidao: perda de eletres
reduo
oxidante
redutor
oxidao
Reaes de oxidao-reduo
TRANSFERNCIA ELETRNICA
Nmero de oxidao
Carga que um elemento teria num composto,
considerando que os eletres das ligaes pertencem s
ao elemento mais eletronegativo.
EXEMPLO:
H-Cl
Nmero de oxidao
Carga que o tomo teria na molcula (ou num composto inico) se os
eletres no fossem partilhados.
1.
Nmero de oxidao
4.
5.
O = -2
H = +1
3x(-2) + 1 + ? = -1
C = +4
MnO4+7
-2
I3-1/3
S2O82-2
????????
Anio peroxodissulfato
S2O6O22+6
-2
-1
N de oxidao
+2
-2
N de oxidao
-1
-2
+6
+6
-2
-2
-1
-2
-1
-2
Reaes de oxidao-reduo
Fe2+ (aq) + Co3+ (aq) Fe3+ (aq) + Co2+ (aq)
+2
+3
oxidao
Semi-reao de reduo
+2
reduo
Semi-reao de oxidao
+3
Reaes de oxidao-reduo
Fe2+ (aq) + Co3+ (aq) Fe3+ (aq) + Co2+ (aq)
+2
+3
redutor
+2
oxidante
+3
Fe2+ (aq)
Co3+ (aq)
Reaes de oxidao-reduo
Composto A
forma reduzida
(agente redutor)
A oxidado;
perde eletres
Composto A oxidado
Composto B
forma reduzida
(agente oxidante)
B reduzido;
ganha eletres
Composto B reduzido
+7 -2
oxidao
+4 -2
reduo
Agente redutor/oxidado:
C2O42- (aq)
Agente oxidante/reduzido:
MnO4- (aq)
+2
meio cido
+3
+7
+4
+2
meio cido
+3
+7
+4
+2
C2O42- (aq)
2 CO2 (aq) + 2 eMnO4- (aq) + 5 e- Mn2+ (aq)
C2O42- (aq)
2 CO2 (aq) + 2 eMnO4- (aq) + 5 e- + 8 H+ (aq) Mn2+ (aq)
meio cido
+3
+7
+4
+2
C2O42- (aq) 2 CO2 (aq) + 2 eMnO4- (aq) + 5 e- + 8 H+ (aq) Mn2+ (aq) + 4 H2O (l)
meio cido
+3
7.
+7
+4
+2
Somar as semi-equaes
5 C2O42- (aq) 10 CO2 (aq) + 10 e2 MnO4- (aq) + 10 e- + 16 H+ (aq) 2 Mn2+ (aq) + 8 H2O (l)
5 C2O42- (aq) + 2 MnO4- (aq) + 10 e- + 16 H+ (aq)
10 CO2 (aq) + 10 e- + 2 Mn2+ (aq) + 8 H2O (l)
5 C2O42- (aq) + 2 MnO4- (aq) + 16 H+ (aq)
10 CO2 (aq) + 2 Mn2+ (aq) + 8 H2O (l)
meio alcalino
-1
+1 -2
(oxidao)
(reduo)
meio alcalino
+1 -2
-1
Cl2 (g)
Cl2 (g) + 2 e-
meio alcalino
+1 -2
-1
Cl2 (g) + 4 OH- (aq) 2 ClO- (aq) + 2 eCl2 (g) + 2 e- 2 Cl- (aq) + 2 H2O (l)
meio alcalino
+1 -2
-1
7. Somar as semi-equaes
Cl2 (g) + 4 OH- (aq) 2 ClO- (aq) + 2 e- + 2 H2O (l)
Cl2 (g) + 2 e- 2 Cl- (aq)
Cl2 (g) + 4 OH- (aq) + Cl2 (g) + 2 e-
2 ClO- (aq) + 2 e- + 2 H2O (l) + 2 Cl- (aq)
2 Cl2 (g) + 4 OH- (aq) 2 ClO- (aq) + 2 H2O (l) + 2 Cl- (aq)
Cl2 (g) + 2 OH- (aq) ClO- (aq) + H2O (l) + Cl- (aq)
Pilhas galvnicas
Zn (m)
Soluo de CuSO4
Cu (s)
Soluo de ZnSO4
Pilha galvnica
Voltmetro
nodo de
zinco
Ctodo de
cobre
nodo
oxidao
Ponte salina
Ctodo
reduo
Rolhas de
algodo
Soluo
de ZnSO4
Soluo
de CuSO4
Reao de
oxidao-reduo
espontnea
Reao global
Pilha galvnica ?
Pilha galvnica
Processos eletroqumicos
Reaes de oxidao-reduo (redox), em que:
Zn
Zn2+ + 2e-
Cu2+ + 2e-
Cu
0
+2
Cu (s) + Zn2+ (aq)
Semi-reao de oxidao
(perda de e) nodo
Semi-reao de reduo
(ganho de e) ctodo
Clulas eletroqumicas
A diferena de potencial eltrico entre
o nodo e o ctodo denominada
potencial de pilha (E), tambm
designada por fora eletromotriz da
pilha (f.e.m).
O potencial eltrico corresponde capacidade de uma reao provocar passagem
de corrente eltrica num circuito.
Relao entre E e G
Em condies de reversibilidade, o trabalho mximo (que no seja de
expanso) que uma reao pode executar, em condies de presso e
temperatura constante, igual variao da energia de Gibbs.
constante
de Faraday
Relao entre E e G
ponte salina de
Na2SO4
Diagrama da pilha
Diagrama da pilha
sentido da reao
Zn (s)
Ctodo (reduo):
2e- + 2H+ (1 M)
Zn (s) + 2H+ (1 M)
H2 gasoso; 1 bar
Reao de reduo
2e- + 2H+ (1 M)
H2 (1 bar)
E0 = 0 V
Eltrodo de
platina
platinizada
Eltrodo de hidrognio
padro (SHE)
Zn (s)
E o = -0,76 V
H2 (1 bar)
=
E pilha Ectodo + Enodo
Cu (s) + 2H+ (1 M)
25 C
Forma oxidada
um oxidante forte
Forma reduzida
um redutor forte
Poder oxidante
Poder redutor
Forma
oxidada
Forma
reduzida
Poder oxidante
Poder redutor
Forma
oxidada
Forma
reduzida
Cd (s) E0 = -0,40 V
Cr (s)
Cd o oxidante mais
forte
E0 = -0,74 V
Cr3+ (1 M) + 3e- x 2
nodo (oxidao):
Cr (s)
Ctodo (reduo):
2e- + Cd2+ (1 M)
Cd2+ oxida o Cr
Cd (s)
x3
Clulas eletroqumicas
A diferena de potencial eltrico entre
o nodo e o ctodo denominada
potencial de pilha (E), tambm
designada por fora eletromotriz da
pilha (f.e.m).
0
0
0
=
E pilha
Ectodo
Enodo
Relao entre E e K
Relao entre E e K
Relao entre E e K, a 25 C
Relao entre G, K e E
Relao entre G, K e Epilha
Epilha
Reao em condies
padro
<0
>1
>0
Espontnea
=0
=1
Em equilbrio
>0
<1
<0
No espontnea
0
+
EAg
/Ag=0.80 V
Oxidao:
Reduo:
2Ag
2e- + Fe2+
2Ag+ + 2eFe
n=2
0
0
E0 = EFe
2+/Fe EAg +/Ag
E0 = -0,44 (0,80)
E0
= -1,24 V
E0pilhax n
-1,24 V x 2
= exp
K = exp
0,0257 V
0,0257 V
K = 1,23 x 10-42
G = nFE
Redutor
Redutor
25 C
pH=7
O par NAD+/NADH
NADH + H+
NADH + H+
NADH
Desidrogenase de lcool
Desidrogenase de malato
oxaloacetato + 2 H+ + 2 e malato
NAD+ + 2H+ + 2e
NADH + H+
O par NAD+/NADH
O par FAD/FADH2
FADH2
FADH2
Ubiquinona
Reduo
(adio de H)
Oxidao
(remoo de H)