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CATEDRA DE
GUIA DE PROBLEMAS
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Termodinmica bsica
1) Considere la expansin isotrmica de un mol de vapor desde 1 cm3 hasta 10 cm3, a 500C.
Calcular el trabajo, suponiendo que el gas obedece la ecuacin de Van der Waals. Las constantes de Van der Waals del agua son a = 5,464 dm6.atm.mol2 y b = 0,03049 dm3.mol1.
2) Calcular H y S para la transformacin isobara de un mol de hielo a 5C hasta vapor a
105C. Los calores especficos a presin constante promedio en J mol1 K1 son:
Agua(s): 37,65
Agua(l): 75,29
Agua(v): 33,59
Hf = 1,436 Kcal mol1
Hv = 9,717 Kcal mol1
3) Se colocan 25 g de hielo a 10C en una habitacin a 25C y se deja alcanzar el equilibrio
trmico. Calcular la variacin de entropa del universo.
Termoqumica
4) El calor de hidrogenacin del propileno gaseoso para formar propano es de 29,6 Kcal.mol1
y el calor de combustin del propano es de 530,6 Kcal.mol1 a 25C. Utilizando los calores
de formacin del CO2(g) y del H2O(l), calcule el calor de combustin y el calor de
formacin del propileno a 25C.
5) Usar energas de enlace para estimar:
a. Calor de formacin estndar del CH3CONH2(g).
b. Calor estndar de la reaccin: CH 3 CH 2 OH ( g ) CH 3 OCH 3 ( g )
Comparar los resultados con valores de tablas termoqumicas.
6) A partir de los siguientes datos determine que metal tiene la mayor probabilidad de oxidarse
por vapor de agua a 827C y 1 atm:
a.- Nquel: NiO ( s) + H 2 ( g ) Ni ( s ) + H 2 O( g )
r G 0 = 2301 42,59.T ( K )[=]J .mol 1
b.- Cromo:
1
2
Cr2 O 3 ( s ) + H 2 ( g ) Cr ( s ) + H 2 O ( g )
3
3
N 2 ( g ) + 3H 2 ( g ) 2 NH 3 ( g )
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Gases reales
9) Calcular la fugacidad y el coeficiente de fugacidad del oxgeno a 200 K y 100 atm:
a.- Considerndolo un gas Van der Waals con a = 0 y b = 3,183.102 dm3.mol1.
b.- A partir de los factores de compresibilidad:
Z ( P ) = 1 + B.( P / atm) + C .( P / atm) 2 + D.( P / atm)3 , donde:
B = 2,98.103, C = 6,71.106 y D = 5,22.108 son las constantes a 200 K.
c.- Utilizando la correlacin de Pritzer de 3 parmetros (las constantes crticas del oxgeno
son: PC = 50,43 atm, TC = 154,6 K y = 0,022).
10) Utilizar la regla de Lewis y Randall y el grfico ( tabla) de fugacidades generalizado para
calcular las fugacidades del CO, O2 y CO2 en una mezcla que contiene 23, 34 y 43% molar
respectivamente, si la misma se encuentra a 400C y 250 atm.
Equilibrio qumico
11) Calcular la constante de equilibrio a 500 K y 1 atm de la reaccin de sntesis de amonaco de
Haber:
N 2 ( g ) + 3H 2 ( g ) 2 NH 3 ( g )
2C 3 H 6 ( g ) C 2 H 4 ( g ) + trans.C 4 H 8 ( g )
1088 K 1,51.105 K 2
ln K = 1,04
+
T
T2
en el intervalo de 300 a 600 K. Calcular el cambio de entalpa estndar y el cambio de
entropa estndar para la reaccin a 400 K.
0
13) Se desea introducir CO a 10 atm y vapor de agua a 5 atm en una cmara de reaccin a 700C
y extraer CO2 e H2 a presiones parciales de 1,5 atm. Es esto tericamente posible? La
constante de equilibrio de la reaccin a 700C es 0,71.
14) Considrese la disociacin del tetraxido de dinitrgeno a 25C:
N 2O4 ( g ) 2 NO2 ( g )
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15) En una cmara de 10 L inicialmente vaca se hacen reaccionar a 249C, 0,5 moles de yodo
con 0,5 moles de hidrgeno. A esa temperatura la constante de equilibrio de la reaccin:
I 2 ( g ) + H 2 ( g ) 2 HI ( g )
2 NO 2 ( g ) N 2 O 4 ( g )
Equilibrio de fases
17) Determine el cambio en el punto de congelacin del agua a 0C al aumentar la presin. Los
volmenes especficos del agua slida y del agua lquida a 0C son respectivamente 19,63 y
18,02 cm3.mol1 y el calor de fusin del agua a la misma temperatura es 6008 J/mol.
18) Al congelarse benceno a 5,5C y 1 atm, su densidad pasa de 0,879 g.cm3 a 0,891 g.cm3.
Su entalpa de fusin es 10,59 kJ.mol1. Suponiendo que fusH y fusV son independientes
de la temperatura, estimar el punto de fusin del benceno a una presin de 1000 atm.
19) Las presiones de vapor del metanol a 50C y 75C son respectivamente: 404 torr y 1126
torr. Calcular el calor de vaporizacin medio del metanol entre 50C y 75C y estimar su
punto de ebullicin normal y la entropa de vaporizacin a esa temperatura. Decir si se
cumple la regla de Trouton y por qu.
20) La presin de vapor del cido ntrico depende de la temperatura como sigue:
2,4.103 K 3,4.105 K 2
ln( P / Torr ) = 16,091
T
T2
Determinar la entalpa de vaporizacin del cido ntrico en su punto de ebullicin normal.
21) La transicin:
Sn( s; gris ) Sn( s; blanco)
est en equilibrio a 18C y 1 atm de presin. Si S = 8,8 J.K1.mol1 y las densidades son
de 5,75 g.cm3 para el estao gris y 7,28 g.cm3 para el estao blanco, calcular la temperatura
de la transicin a una presin de 100 atm.
22) Indicar el nmero de especies, el nmero de componentes y los grados de libertad de los
siguientes sistemas:
a.- Agua en equilibrio trifsico.
b.- Sistema cerrado que contiene solamente Cl2, PCl3 y PCl5 en equilibrio segn:
PCl 5 ( g ) PCl 3 ( g ) + Cl 2 ( g )
0,005
205
0,009
363
0,1
298,2
0,3
652,4
0,5
800,0
0,7
620,5
0,9
251,5
A partir de estos datos calcular las entalpas molares parciales relativas en una mezcla de Cd
y Sn que contiene 60% molar de Cd.
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Propiedades coligativas
31) Calcular el punto de fusin y de ebullicin de una solucin preparada disolviendo 7,5 g de
sacarosa en 250 cm3 de benceno a 25C a partir de los siguientes datos:
Sustancia
C6H6
Dens. a 25C
879 kg.m3
Tf
5,5C
Tb
80,1C
fusH0
10,59 kJ.mol1
vapH0
30,80 kJ.mol1
3,221
5,746
4,618
8,238
5,112
9,119
6,722
11,990
Cul es la masa molar de la enzima? La densidad del agua a 20C es 998,2 Kg.m3.
35) Calcular la solubilidad ideal del antraceno en benceno a 25C. El calor de fusin del
antraceno es 28,8 KJ mol1 en su punto de fusin normal de 217C. Expresar el resultado en
gramos de antraceno por kilogramo de benceno.
36) En 100 g de benceno se disuelven 70,85 g de naftaleno a 25C y 103,6 g a 35C. Suponer
que la solucin es ideal para estimar el calor de fusin y el punto de fusin normal del
naftaleno.
Soluciones no ideales
37) Las presiones parciales de acetona (A) y cloroformo (C) en equilibrio con soluciones de
distinta composicin se midieron a 35C, obteniendo los siguientes resultados:
xC
0
0,2
0,4
0,6
PC(Torr)
0
35
82
142
PA(Torr)
347
270
185
102
Encontrar los coeficientes de actividad de ambos componentes segn
ley de Raoult (convenio I) y ley de Henry (convenio II).
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0,8
1
219
293
37
0
las dos convenciones:
38) A 1300 K, el cobre y el cinc forman soluciones regulares cuyos coeficientes de actividad
pueden evaluarse con la expresin: RT ln i = A.(1 x i ) 2 . Si el coeficiente de interaccin
A vale 5 kcal.mol1, calcular:
a) Coeficiente de actividad a dilucin infinita.
b) Actividades del Cu y Zn para xZn = 0,4, tanto para el estado tipo de Henry (convenio I)
como para el de Raoult (convenio II).
c) Gmez cuando se forma una solucin con 40% de Zn, a partir de los componentes puros a
la misma temperatura.
39) Las soluciones de benceno y ciclohexano se ajustan bastante bien a la ecuacin de Margules
de 1 parmetro: gE = A.x1.x2. A 293 K, el valor de A es 1,27 kJ/mol y (A/T)P = 7
J/(mol.K). Calcular la entalpa y entropa de exceso de una solucin equimolar de benceno y
ciclohexano a 293 K.
40) Se sabe que el sistema binario ciclohexano fenol forma un azetropo a 144C de 29,4% de
ciclohexano. Suponiendo que la mezcla se ajusta a la ecuacin de Margules de 1 parmetro,
calcular la presin y la composicin del vapor en equilibrio con una solucin que contiene
60% de ciclohexano a 144C. A esta temperatura las presiones de vapor del ciclohexano y
del fenol son 75,20 y 31,66 kPa, respectivamente.
41) La fase lquida del sistema azeotrpico acetato de etilo (1) etanol (2) se puede representar
mediante la ecuacin de Van Laar, siendo los valores de los parmetros de interaccin A12 =
0,3842 y A21 = 0,4093 a 60C. La presin de vapor de los compuestos puros est dada por la
ecuacin de Antoine (en base e) cuyas constantes son:
Componente
a
b
Etanol
18,5242
3578,91
Acetato de etilo
16,1516
2790,57
(Nota: P* en mmHg y T en K).
c
-50,50
-57,15
Calcular las presiones correspondientes a los puntos de roco y burbuja de una mezcla con
32% molar de acetato de etilo a 60C.
Equilibrio lquido-lquido
42) Considere un sistema lquido-lquido que contiene 10 Kg de A y 8 Kg de B a una
temperatura tal que ambas fases estn presentes, una con 10% msico de B () y la otra con
80% msico de B (). Calcular las masas de las dos fases en equilibrio.
43) La constante de distribucin del cido esterico entre n-heptano y cido actico es 4,95 a
25C. Determinar el nmero de extracciones de una solucin de cido esterico en cido
actico, con porciones sucesivas de n-heptano de igual volumen que la solucin, necesarias
para reducir el contenido residual de cido esterico en la capa de cido actico a 0,08% de
su valor original.
44) El sistema cido actico, cloroformo y agua es un sistema ternario parcialmente miscible.
Utilizando el diagrama de fases triangular de este sistema determinar:
a.- Cuntas fases hay, cules son sus composiciones y en qu proporciones relativas se
encuentran, en una mezcla formada por 2,3 g de agua, 9,2 g de cloroformo y 3,1 g de cido
actico?
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b.- Qu cantidad de cido actico debera agregarse a la mezcla anterior para obtener una
sola fase?
50
6,90
100
7,25
300
8,84
Electroqumica
47) Una solucin acuosa de Au(NO3)3 se electroliza con una corriente constante de 0,025 A hasta
que se depositan 1,2 gramos de oro en el ctodo. Calcular la duracin del experimento en
horas y el volumen de oxgeno liberado a 25C y 1 bar.
48) Calcular el potencial de celda y determinar la reaccin de las siguientes celdas:
a.- Pt (s ) Fe +2 ( a = 1) Fe +3 ( a = 0,1) AgCl (s ) Cl ( a = 0,001) Ag (s )
b.- Ag (s ) Ag + ( a = 0,1) Zn +2 (a = 0,1) Zn (s )
Es espontnea la reaccin de la celda en ambos casos?
E
5
1
0
se hall experimentalmente que
= 8,665.10 V .K y AgCl Ag = 222,2 mV. Calcular:
T P
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Soluciones de electrolitos
53) Las conductividades molares en cm 2 mol 1 1 a 25C de soluciones acuosas de HCl,
CH3COONa y NaCl de distintas concentraciones se dan en la siguiente tabla:
HCl
C (M)
CH3COONa
NaCl
0,0005
0,001
0,0005
0,001
0,0005
0,001
422,74
421,36
89,2
88,5
124,5
123,74
54) Se aplica una diferencia de potencial de 35 V entre dos electrodos en una disolucin acuosa
de LiBr a 25C. Si los electrodos tienen una separacin de 8 mm calcular:
a.- La velocidad de desplazamiento de los iones.
b.- La fraccin de intensidad total de corriente que transportan los cationes y aniones.
Las conductividades inicas molares lmites a 25C en solucin acuosa son:
0 ( Li + ) = 38,7 cm 2 1 mol 1 y 0 ( Br ) = 78,1 cm 2 1 mol 1
55) Calcular m y la fuerza inica de las siguientes soluciones:
a.- CaCl2 0,15 mol.kg1.
b.- Al2(SO4)3 0,008 mol.kg1.
c.- Na2SO4 0,1 mol.kg1 + NaCl 0,02 mol.kg1 + FeCl3 0,03 mol.kg1.
56) Estimar el espesor de la atmsfera inica (longitud de Debye) de soluciones acuosas a 25C
de cloruro de sodio 0,01 molal y de cloruro de cinc 0,001 molal.
57) Utilizar la ley limitante de Debye-Hckel para calcular la actividad y los coeficientes de
actividad de los aniones y cationes de una solucin acuosa 0,01 molal de sulfato de sodio a
25C. Cunto vale el coeficiente de actividad medio? Comparar con el resultado dado por
la ecuacin de Davies.
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14,48 kJ
54,58 kJ; 155,67 J.K1
3,15 J.K1
491,88 kcal.mol1 ; 4,77 kcal.mol1
consultar al JTP
Es mas probable que se oxide el cromo
100,16 kJ.mol1; 219,28 J.mol1.K1; 9,479 kJ.mol1
91,85 kJ.mol1
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