Complementos de Qumica Inorgnica y Analtica

DQIAQF

Problemas
1er cuatrimestre 2015

Serie N1
Simetra y Estructura Electrnica de Compuestos de Coordinacin
Objetivos Generales:
Analizar las propiedades de simetra de un compuesto y de sus OA relevantes.
Interpretar el diagrama de OM de un compuesto de coordinacin.
Comparar la validez de los modelos de CC y OM en la descripcin de las propiedades de los complejos.
Objetivos Especficos:
Identificar los elementos de simetra de una molcula.
Asignarle el grupo de simetra puntual correspondiente.
Sealar a qu representacin irreducible pertenece cada orbital o conjunto de orbitales.
Predecir la configuracin electrnica de un compuesto de coordinacin.
Interpretar el diagrama de OM de un complejo de metal de transicin.
Contenidos:
Elementos de simetra. Operaciones de simetra. Grupos de simetra. Representaciones irreducibles.
Tabla de caracteres. Orbitales adaptados por simetra. Clasificacin de los OM en grupos irreducibles
para distintas geometras. Teora de Campo Ligando.

Bibliografa
Espectros Electrnicos de los complejos de los metales de transicin. D. Sutton. Ed. Revert.
M. Orchin y H.H. Jaff. J. Chem. Ed. 47 (1970) 246-252, 372-377, 510-516.
Chemical Applications of Group Theory, 3rd Ed, F. A. Cotton, Wiley
Problema 1:
Identifique los elementos de simetra que caracterizan a los siguientes objetos:
i) una mesa rectangular de cuatro patas,
ii) un par de anteojos,
iii) un florero sin asas
iv) un florero con asas
v) un cubo
vi) un octaedro
vii) un tetraedro.
Problema 2:
Asigne el grupo de simetra puntual a cada uno de los siguientes compuestos:
i) benceno
ii) cada uno de los tribromobencenos
iii) [Co(NH3)6]2+
iv) BF3, NF3
v) H2O, H2Te
vi) CH4, CH2Cl2
Problema 3:
(a) Describa los elementos de simetra de la molcula de agua a qu grupo de simetra puntual
pertenece.
(b) Indique sus operaciones de simetra.
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(c) Muestre que el conjunto de operaciones constituye un grupo.

(d) Identifique a qu representacin irreducible pertenecen cada uno de los siguientes OM del agua y
asgneles la notacin espectroscpica correspondiente.

Problema 4:
Analice la simetra de los OA relevantes para el enlace en el ion ICl4-. Para ello:
(a) Asigne el grupo de simetra puntual al que pertenece la especie.
(b) Comience el anlisis por el tomo central. A qu representacin irreducible pertenecen los OA s
y p?
(c) A qu representacin irreducible pertenecen las siguientes combinaciones lineales adaptadas por
simetra (CLAS)?:
A = 1/2 (s1 + s2 + s3 + s4)
B = 1/2 (s1 - s2 + s3 - s4)
C = 1/2 (px1 + py2 - px3 - py4)
D = 1/2 (py1 + px2 + py3 + px4)
(d) Halle las CLAS faltantes (cuntas seran?) y complete el anlisis para todas las CLAS de los OA
s y p de los cloruros.
(e) Qu combinaciones OAcentral/CLAS podrn construirse, sobre la base de argumentos de
simetra? Qu OM resultaran eventualmente?
Problema 5:
A qu representacin irreducible pertenecen los orbitales p de los cloruros y los orbitales d del metal
en el compuesto [PtCl4]2-? Verifique sus resultados observando las tablas de caracteres que posee en
el set de tablas de la materia.
Problema 6:
Empleando la Teora de Orbitales Moleculares aplicada a compuestos de coordinacin:
(a) Describa el desdoblamiento de orbitales d de un metal en un complejo octadrico y en uno
tetradrico Cmo se relaciona Td con Oh?
(b) En general, Cmo es este desdoblamiento para un complejo cuadrado-plano? Qu vinculacin
tiene con los desdoblamientos descriptos en el punto anterior?
(c) Describa el efecto que produce sobre un ligando tipo aceptor y un ligando del tipo donor.
(d) Por qu los complejos tetradricos no presentan configuraciones de bajo spin? Y los complejos
de los metales de la segunda y tercer serie de transicin?.

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Problema 7:
Indique la cantidad de electrones desapareados y la energia de estabilizacion de campo ligando para
cada uno de los siguientes compuestos
(a) Fe(CN)64(b) Fe(H2O)63+
(c) Co(NH3)63+
(d) Cr(NH3)63+
(h) Fe2O3
(i) CoCl42(e) Ru(NH3)63+
(f) PtCl62(g) Cr2O3
Problema 8:
Indique en cul de los siguientes compuestos el metal posee un mayor . Justifique.
(a) [Fe(H2O)6]3+ y [Fe(H2O)6]2+
(b) [Ru(NH3)6]3+ y [Ru(H2O)6]3+
(c) [Fe(CN)6]4- y [Ru(CN)6]4(d) [Fe(H2O)6]3+ y Fe2O3