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Laboratorio 6.

Calor diferencial de solucin


Objetivo
Determinar la solubilidad del cido oxlico a diferentes temperaturas. Calcular el
calor diferencial de la solucin saturada.

Teora
Uno de los casos ms simples de equilibrio es el de una solucin saturada en
contacto con un exceso de soluto. En este equilibrio las molculas viajan del
slido a la solucin con la misma velocidad a la que las molculas en la solucin
pasan al slido. La concentracin que del soluto que se encuentra en esa
solucin saturada se denomina la solubilidad del soluto la cual usa una escala
arbitraria. En ste experimento utilizaremos la escala molal, la solubilidad ser la
molalidad (ms) del soluto en la solucin saturada.
Podemos establecer la constante para dicho equilibrio la cual es:

K=

a2
a 2*

( 6-1)

Donde, a2 representa la actividad del soluto en la solucin saturada y a2* la


actividad del soluto puro. La alternativa para el estado estndar el el soluto puro
a la temperatura y presin que est envuelto, haciendo a2* igual a uno. La
actividad a2 se relaciona a la molalidad, m, del soluto por promedios del
coeficiente de actividad , funcin de T, P y composicin.

Luego K = [a2] m = ms = s ms, donde el subscrito s indica que la relacin aplica


a la solucin saturada. El cambio en de la temperatura a Kelvin a presin
constante refleja un cambio en ms, y por lo tanto un cambio en s el cual afecta
ambas variaciones en la temperatura y concentracin de la solucin. La
ecuacin de vant Hoff requiere que:
ln K
H 0
=

2
T p RT

( 6-2)

Donde Ho es el cambio en entalpa de la solucin. Esta cantidad no debe ser


confundida con cualquier calor medible experimentalmente de la solucin; ste
debe ser determinado indirectamente.
Tomando en cuenta el efecto de la temperatura y la concentracin en s el
resultado para presin constante es:

ln
d ln m
[H DS ]m=ms
s

=
1 +

RT 2
ln m T , P ,m=ms dT

( 6-3)

Donde [HDS]m=ms es el calor diferencial de la solucin con saturacin a


temperatura y presin dada. Para los casos en el cual el coeficiente de actividad
para el soluto cambie poco con concentracin en el vecino intermediario de
saturacin, el trmino de la izquierda de la ecuacin viene a ser:

d ln ms [H DS ]m=ms
=
dT
RT 2

( 6-4)

En sta aproximacin, el calor diferencial de la solucin saturada puede ser


calculado a una temperatura dada, multiplicando por R la pendiente de la grfica
de ln ms vs 1/T. El calor de la solucin la cual estamos considerando es el calor

absorbido cuando 1 mol del slido es disuelto en una solucin que est
prcticamente saturada. ste difiere del calor de la solucin en una dilucin
infinita la cual el calor de la solucin se encuentra en tablas, por una cantidad
equivalente al calor de dilucin de saturacin a dilucin infinita.

Procedimiento
1. Estandarizacin de NaOH 0.5 M con Ftalato cido de potasio (KHP) utilizando
fenolftaleina como indicador.
a. Pese aproximadamente 0.200 gramos de Ftalato cido de potasio,
colquelos en un matraz erlenmeyer.
b. Agregue 10 mL de agua destilada
c. Valore con NaOH 0.5 M
d. Determine la concentracin real del hidrxido de sodio utilizando la siguiente
ecuacin estequiometrica
NaOH(aq) + C6H4C2HO4K C6H4C2O4KNa + H2O(l)

2. Determinacin de la solubilidad de cido oxlico

En el laboratorio usted encontrara el siguiente montaje:

Solucion saturada
de Borax

Controlador de
temperatura

Figure 6-1. Montaje experimental


o La solubilidad del cido oxlico se determinar a 35, 25, 15, y 5 oC.
o Prepare un solucin saturada de cido oxlico, aadiendo un exceso de
los cristales a una temperatura alta y enfriando la solucin para que el
material disuelto se cristalice.
o Caliente la solucin hasta alcanzar la temperatura de 35 oC.
o Espere 15 minutos hasta que la solucin alcance el equilibrio.
o Tome dos muestras de 5 mL y colquelas en botellas de pesada
separadas las cuales han sido previamente pesadas.
o Pese la solucin en la botella.
o Transfiera cuantitativamente la solucin a un matraz Erlenmeyer de 250
mL.
o Aada fenolftalena como indicador y titule con NaOH 0.5 M
estandarizado.
o Baje la temperatura del bao a 25 oC aadiendo agua fra.
o Repita el procedimiento del paso 4 en adelante y con las dems
temperaturas.

Clculos
Determinacin de la concentracin real del NaOH (M)

VNaOH (L)=

VNaOH (mL)
1000

2. Moles de KHP= gramos de KHP

1 mol
(PM)
204.23 g

3. Moles de NaOH= Moles de KHP


4. Molaridad NaOH (M)=

Moles NaOH 3
=
V NaOH (L) 1

Exprese la molaridad como el promedio.

Solubilidad
Peso molecular acido benzoico = 122.048 g/mol

5.VNaOH (L)=

VNaOH (mL)
1000

6. Peso de la solucin (Ws) = (Peso botellita con tapa + Muestra) - (Peso


botellita vaca con tapa)
7. Moles de acido benzoico = VNaOH gastado(L) x Molaridad (promedio)
(NaOH)
8. Gramos de acido benzoico = moles del acido benzoico x PM (122.048 g/mol)

9. Peso del agua (g) = Peso de la solucin Peso del acido benzoico

10. Peso agua (Kg) =


11. Molalidad =

peso del agua (g)


9
=
1000
1000

moles (acido benzoico) 7


=
Kg de agua
10

T (K) = C + 273.15

Haga los clculos para todas sus muestras y tablelos

V NaOH

Muestr gastado (L)


a

Peso de

Moles de

Gramos

Peso del

la

acido

de acido

agua

solucin
(g)

1
2
3
4
5
6
7
8

benzoico benzoico

Molalidad
(m)

Para la construccin de la grafica experimental


Exprese la temperatura en grados Kelvin. Construye una Tabla de la siguiente
forma.

Temperatura (K)

Molalidad

1/T

ln m

(m)

Grafique lnm (Eje x) Vs 1/T(K) (Eje y) para todos los 8 valores. Esto nos sirve
para hallar el calor diferencial de solucin ( H s ln ) haciendo uso de la pendiente.
Utilice la siguiente ecuacin:

ln m =

H s ln 1
+ cons tan te
R T

Nota: Si su muestra es acido oxlico recuerde que :


Acido Oxalico = H2C2O4
PM= 90.04 g/mol, por lo tanto,
Gramos de ac. oxlico = moles de ac. oxlico x PM (90.04 g/mol)

Moles de acido oxalico =

VNaOH gastado(L) x Molaridad (NaOH)


2

Haga los dems clculos de la misma forma como se hace para acido benzoico.

Para la construccin de la grafica terica de Acido benzoico


Utilizando los valores de solubilidades del acido benzoico en agua y la densidad
del agua a diferentes temperaturas. Determine el calor diferencial terico.

Temperatura (C)

Densidad

Solubilidad del

agua (g/mL)

acido benzoico
(g/100mL)

10

0.999

0.21

20

0.998

0.29

30

0.9956

0.42

Por ejemplo para los valores a 10 C

molalidad ( Acidobenzoico) =

0.21g ac.benzoico
1mL
1000 g agua 1mol ac.benzoico
x
x
x
100mL
0.999 g agua 1Kg agua
122.048 g

Haga lo mismo con sus dems datos y construya la siguiente tabla.

Temperatura (K)

Molalidad

1/T

ln m

(m)

Determine el calor diferencial de solucin con la ecuacin siguiente:

ln m =

H s ln 1
+ cons tan te
R T

Compare el valor experimental con el valor terico.

Para la construccin de la grafica terica de Acido Oxlico


Utilizando los valores de solubilidades del acido oxalico en agua y la densidad
del agua a diferentes temperaturas. Determine el calor diferencial terico.

Temperatura (C)

Solubilidad del
acido benzoico
(g/100g)

10

6.08

20

9.52

30

14.23

40

21.52

Por ejemplo para los valores a 10 C

molalidad ( Ac. Oxalico) =

6.08 g ac.oxalico 1000 g agua 1mol ac.oxalico


x
x
= 0.6752moles / kg agua
100 g
1Kg agua
90.04 g

Haga lo mismo con sus dems datos y construya la siguiente tabla.

Temperatura (K)

Molalidad

1/T

ln m

(m)

Determine el calor diferencial de solucin con la ecuacin siguiente:

ln m =

H s ln 1
+ cons tan te
R T

Compare el valor experimental con el valor terico.

Referencias
A. Seidell and W. F. Linke, "Supplement to Solubilities of Inorganic and Organic
Compounds," 3d ed., vol. III, D. Van Nostrand Company, Inc., Princeton, N.J.,
1952.
A. Seidell, "Solubilities of Inorganic and Metal Organic Compounds," 3d ed. vol. I,
D. Van Nostrand Company, Inc., Princeton, N.J., 1940.
A. Seidell, "Solubilities of Organic Compounds," 3d ed., vol. II, D. Van Nostrand
Company, Inc., Princeton, N.J., 1941.

A. T. Williamson, Trans. Faraday Soc., 40: 421 (1944).


J. H. Hildebrand and R. L. Scott, "Solubilities of Nonelectrolytes," Reinhold
Publishing Corporation, New York, 1950.
W. J. Mader, R. D. Mold, and M. J. Mold in A. Weissberger (ed.), "Technique of
Organic Chemistry," vol. 1, "Physical Methods of Organic Chemistry," 3d ed., pt.
1, chap. 11, Interscience Publishers, Ins., New York, 1959.