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Calorimtrie

La alorimtrie est le domaine de la thermodynamique onsa r aux mesures de transferts thermiques  hanges
de  alories .

1 Mthode des mlanges


1.1

Dispositifs exprimentaux : alorimtres

Les hanges d'nergie thermique s'ee tuent l'inDans les exprien es alorimtriques n essitant une
trieur d'un r ipient alorimtrique  vase alorifug 
grande pr ision, on fait appel un vase alorimtrique
sous la pression atmosphrique.
de type Dewar.
Les alorimtres sont onstuits de faon rduire
le plus possible les  fuites  thermiques ave le milieu extrieur, dues aux phnomnes de ondu tionPSfrag
, de repla ements
vide
onve tion et de rayonnement thermique. Le alorimtre
surfa e argente
de Berthelot onstitue l'appareil de laboratoire usuel,
destin aux mesures alorimtriques.
Le vide entre les parois permet d'viter les transagitateur
ferts
thermiques entre le systme alorimtrique et l'air
thermomtre
ambiant. La rayonnement thermique n'intervient pratiquement plus lorsqu'on argente la surfa e de la paroi
intrieure du vase.
Sfrag repla ements

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0000
0000
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0000
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0000
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1.2

matriau isolant

Mesure de la apa it thermique du alorimtre

Une exprien e prliminaire est n essaire an de


dterminer la apa it thermique C du alorimtre et
de ses a essoires (agitateur et thermomtre). On dnit la valeur en eau du alorimtre omme la masse
d'eau qui aurait la mme apa it thermique que
le alorimtre, 'est--dire qu'on pose C = c0 , o
c0 = 4, 18 kJ.kg1 .K1 est la apa it thermique massique de l'eau liquide. Pour la dterminer, on verse une
masse d'eau m1 , la temprature 1 , dans le alorimtre
la temprature initiale 0 . l'quilibre thermique, la
temprature est f .
Le alorimtre tant au onta t de l'atmosphre, de
pression onstante, 'est l'enthalpie qui est la fon tion
d'tat utile pour exprimer le transfert thermique. Le sys1.3

tme thermodynamique S onstitu par le alorimtre,


ses a essoires et la masse d'eau m1 tant isol thermiquement, le bilan nergtique pour le systme S s' rit
H =

Hi = QP = 0

m1 c0 (f 1 ) + c0 (f 0 ) = 0
|
{z
} |
{z
}
<0
>0

1 f
m1
f 0

Mesure de la apa it thermique d'un orps

On prend l'exemple d'un solide en uivre, de forme


ylindrique, de masse m2 pralablement dtermine par
pese, qui est port la temprature 2 dans une
tuve. Ce solide est plong dans un alorimtre ontenant une masse m d'eau, de apa it thermique c0 =
4, 18 kJ.kg1 .K1 , l'ensemble tant la temprature 0 .
La temprature d'quilibre thermique est f .
En notant c la apa it thermique massique du
uivre, le bilan nergtique relatif au systme S onstitu par le alorimtre, ses a essoires, la masse d'eau m
et le solide en uivre, s' rit

H =

Hi = QP = 0

m2 c(f 2 ) + (m + ) c0 (f 0 ) = 0

c=

(m + )(f 0 )
c0
m2 (2 f )

2 Mthode le trique
2.1

Dispositif exprimental

Une rsistan e le trique est immerge dans un liquide dont on veut onnatre la apa it thermique ou
la haleur latente de hangement d'tat.
Le passage du ourant pendant une ertaine dure
permet par eet Joule de fournir de l'nergie thermique
au systme tudi.

2.2

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00000
00000
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00000
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R
00000
11111
00000
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00000
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00000
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Prin ipe de la manipulation

On prend l'exemple de la mesure de la haleur latente


de vaporisation de l'eau, sous la pression atmosphrique.
Le passage du ourant d'intensit I pendant une dure t dans la rsistan e R immerge dans la masse
d'eau m initialement la temprature 1 pro he de
l'bullition permet de porter ette eau sa temprature
d'bullition f et d'en vaporiser une masse mv (mesure
par pese du alorimtre avant et aprs l'bullition).
Pour le systme S onstitu par l'eau et le alorimtre, le bilan nergtique s' rit

Wle = P t = RI2 t

La variation d'enthalpie du systme S s' rit quant


elle
H = (m + ) c0 (f 1 ) + mv hvap
|
{z
} | {z }
r hauement de l'eau

vaporisation

o hvap est l'enthalpie massique de vaporisation de


l'eau liquide.
On en dduit

H = QP + Wle = Wle

o Wle est le transfert thermique d au passage du


ourant. Celui- i s' rit

(m + ) c0 (f 1 ) + mv hvap = RI2 t

e qui permet de al uler hvap .

3 Mthode en rgime stationnaire


Un uide de apa it thermique cP mesurer ir ule
dans un serpentin qui traverse un alorimtre ave un
dbit massique Dm onstant. En rgime stationnaire, la
temprature d'entre du uide est 1 , sa temprature de
sortie 2 , toutes deux onstantes. Le uide hange don

ave le alorimtre une puissan e thermique


P = Dm cP (2 1 )

et un bilan nergtique onduit au al ul de cP .