LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

La incapacidad de la primera ley de identificar si un proceso puede llevarse a cabo es

remediado al introducir otro principio general, la segunda ley de la termodinmica. La primera
ley no restringe la direccin de un proceso, pero satisfacerla no asegura que el proceso ocurrir
realmente. Cuando los procesos no se pueden dar, esto se puede detectar con la ayuda de una
propiedad llamada entropa. Un proceso no sucede a menos que satisfaga la primera y la
segunda ley de la Termodinmica.
El empleo de la segunda ley de la termodinmica no se limita a identificar la direccin de
los procesos. La segunda ley tambin afirma que la energa tiene calidad, as como cantidad. La
primera ley tiene que ver con la cantidad y la transformacin de la energa de una forma a otra
sin importar su calidad. Preservar la calidad de la energa es un inters principal de los
ingenieros, y la segunda ley brinda los medios necesarios para determinar la calidad, as como el
nivel de degradacin de la energa durante un proceso. La naturaleza establece que el total de
energa asociada con una fuente trmica nunca puede ser transformada ntegra y
completamente en trabajo til. De aqu que todo el trabajo se puede convertir en calor pero no
todo el calor puede convertirse en trabajo.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA. DEFINICIONES CLSICAS
Definicin de Kelvin-Planck
Es imposible construir un aparato que opere ciclicamente, cuyo nico efecto sea
absorver calor de una fuente de temperatura y convertirlo en una cantidad
equivalente de trabajo.

Fig. 2.19.Ilustracin del enunciado de Kelvin Planck

Definicin de Clausius
Es imposible construir un aparato que opere en un ciclo cuyo nico efecto sea
transferir calor desde una fuente de baja temperatura a otra de temperatura mayor.

Fig. 2.20. Ilustracin del enunciado de Clausius.

MQUINA TRMICA
Es un aparato que opera continuamente o cclicamente y ejecuta una cierta cantidad de
trabajo como resultado de la transferencia de calor de una fuente de alta temperatura a otra de
temperatura baja.
La mquina trmica permite obtener un sistema que opera en un ciclo con un trabajo
positivo y una transmisin de calor positiva.

Fig. 2.21. Mquina Trmica.

La Figura 2.21 corresponde a un esquema de la central elctrica de vapor la cual se encaja en la
definicin de mquina trmica. El esquema es bastante simplificado y el estudio de las centrales
elctricas de vapor reales, se estudia en el punto correspondiente al ciclo Rankine. Las diferentes
cantidades que muestra la Figura 2.21 son:
QH: cantidad de calor suministrada al vapor en la caldera desde una fuente de alta
temperatura (quemador de la caldera)
QL: cantidad de calor liberado del vapor en el condensador en un sumidero de baja
temperatura (agua de enfriamiento)
WT: cantidad de trabajo entregado por el vapor cuando se expande en la turbina.
WB: cantidad de trabajo requerido para comprimir el agua a la presin de la caldera.
EFICIENCIA TRMICA
Es la medida del rendimiento de una mquina trmica y se define como la relacin entre el
trabajo neto obtenido y el calor suministrado al fluido de trabajo

como la suma de los calores es igual a la suma de los trabajos para un sistema que efecta un
ciclo, el trabajo neto se puede expresar como:

MQUINA FRIGORFICA
Es un aparato que opera continuamente o cclicamente, requiere trabajo y lleva a cabo el
objetivo de transferir calor desde un cuerpo de baja temperatura a otro de temperatura mayor.
El fluido de trabajo utilizado en el ciclo de refrigeracin se llama refrigerante. El ciclo de
refrigeracin que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de refrigeracin por compresin de
vapor, que incluye cuatro componentes principales: un compresor, un condensador, una vlvula
de expansin y un evaporador, como se muestra en la Figura 2.22. La mquina frigorfica puede
trabajar como un refrigerador o como una bomba de calor. Los refrigeradores y las bombas de
calor operan en el mismo ciclo, aunque difieren en objetivos. El objetivo del refrigerador es
mantener el espacio refrigerado a baja temperatura quitndole calor. La descarga de este calor a
un medio de mayor temperatura es tan slo una parte de la operacin, no el propsito. El
objetivo de una bomba de calor es mantener un espacio caliente a alta temperatura. Esto se
consigue al absorber el calor de una fuente de baja temperatura, como el fro aire exterior, y
suministrarlo a un medio de alta temperatura como una casa.

Fig. 2.22. Mquina de Refrigeracin.

COEFICIENTE DE FUNCIONAMIENTO

La eficiencia de una mquina frigorfica se mide con el coeficiente de funcionamiento que

viene a ser el equivalente del rendimiento trmico en una mquina trmica. Para un refrigerador
el coeficiente de funcionamiento b viene expresado por

Para una bomba de calor, el coeficiente de funcionamiento b viene expresado por

Es importante denotar que en un refrigerador el calor de inters es Q Lya que ste es el que se
extrae para enfriar un espacio. En una bomba de calor, el calor de inters es el Q H ya que ste es
el que se rechaza para calentar un espacio.
EL CICLO DE CARNOT
Es un ciclo reversible formado por cuatro procesos reversibles los cuales permiten obtener
una eficiencia mayor del ciclo ya que el trabajo neto puede maximizarse al utilizar procesos que
requieren la menor cantidad de trabajo y entreguen la mayor cantidad del mismo.
Los ciclos reversibles no pueden alcanzarse en la prctica debido a que las irreversibilidades
asociadas con cada proceso no pueden eliminarse. Sin embargo, los ciclos reversibles brindan
lmites superiores en el rendimiento de los ciclos reales. Las mquinas trmicas y las frigorficas
que trabajan en ciclos reversibles son modelos con los cuales las mquinas trmicas y las
frigorficas reales pueden compararse. Los ciclos reversibles sirven tambin como puntos de
partida en el desarrollo de los ciclos reales y se modifican segn se necesite para cubrir ciertos
requerimientos.
El ciclo de Carnot fue propuesto en 1824 por el ingeniero francs Sadi Carnot. El ciclo se
compone de cuatro procesos reversibles, dos isotrmicos y dos adiabticos, y puede ejecutarse
ya sea en un sistema cerrado o en uno de flujo estable, con sustancia pura o con un gas, Figura
2.23. Los cuatro procesos reversibles que componen el ciclo de Carnot son los siguientes:
Expansin isotrmica reversible (proceso 1-2, TH constante con transferencia de calor Q H hacia el
gas).
Expansin adiabtica reversible (proceso 2-3, la temperatura disminuye de T H a TL).
Compresin isotrmica reversible (proceso 3-4, TL constante con transferencia de calor desde el
gas).
Compresin adiabtica reversible (proceso 4-1, la temperatura aumenta de T L a TH).

Fig. 2.23. Ciclo de Carnot.

La Figura 2.23 corresponde al ciclo de Carnot operando para una mquina trmica, pero todos los
procesos pueden invertirse para estudiar la mquina frigorfica. En este segundo caso, el ciclo
permanece exactamente igual, excepto en que las direcciones de cualquier interaccin de calor
y de trabajo estn invertidas. Se absorbe calor en una cantidad Q L del depsito de baja
temperatura, y se desecha calor en la cantidad de Q H en un depsito de alta temperatura, para
lo cual se requiere una entrada de trabajo.
Una mquina trmica que opera en un ciclo de Carnot se llama mquina reversible. Con
este tipo de mquina se obtiene el mximo rendimiento. Ninguna mquina trmica que funcione
entre dos fuentes dadas, puede tener un rendimiento superior al de una mquina de Carnot que
funcione entre las mismas fuentes. Figura 2.24.

Fig. 2.24. Principio de Carnot.

LA ESCALA TERMODINMICA DE TEMPERATURA
Como consecuencia de los razonamientos derivados del segundo principio, Kelvin propuso
utilizar la energa como magnitud termomtrica para definir la temperatura y justific el
establecimiento y adopcin de una escala de temperaturas independiente de la naturaleza de la
sustancia termomtrica empleada. Basndose en que el rendimiento trmico del ciclo de Carnot
es independiente de las propiedades del fluido utilizado y slo depende de las temperaturas de
las fuentes, pudo demostrar que:

Por consiguiente, el cociente QH/QL puede ser sustituido por TH/TLpara dispositivos reversibles,
donde TH y TL son las temperaturas absolutas de los depsitos de alta y baja temperatura,
respectivamente. Por lo tanto para una mquina trmica reversible, se puede escribir

LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
Fue establecida por primera vez por el fsico alemn R.J.E. Clausius (1822-1888) y se
expresa como

Es decir, la integral cclica de d Q/T siempre es menor o igual a cero.La integracin se efecta
sobre un ciclo completo y puede ser reversible o irreversible.
Si el ciclo es reversible

Si el ciclo es irreversible

CONCEPTO DE ENTROPA
La desigualdad de Clausius es la base para la definicin de una nueva propiedad llamada
entropa.
Se considera un ciclo reversible formado por dos procesos internamente reversibles A y B
como se muestra en la Figura 2.25.

Fig. 2.25 Ciclo Reversible

Aplicando la desigualdad de Clausius, se tiene lo siguiente

estados 1 y 2, el valor de esta integral depende slo de los estados extremos y no de la

trayectoria seguida. En consecuencia debe representar el cambio de una propiedad ya que es
independiente de la trayectoria. A esta propiedad se denomina entropa y se designa por S.

La entropa por unidad de masa, denominada s, es una propiedad intensiva y se mide con
la unidad kJ/(kg.K).
El cambio de entropa de un sistema durante un proceso se determina al integrar la
ecuacin 2.83 entre los estados inicial y final:

Para efectuar la integracin en la ecuacin 2.85, es necesario conocer la relacin entre Q y

T durante un proceso.
CAMBIO DE ENTROPA EN EL CICLO DE CARNOT
En la Figura 2.26 se representa el ciclo de Carnot en un diagrama T-s. Para hacer la
evaluacin de la entropa para cada proceso se comienza por el proceso de compresin

adiabtico de 4 a 1; luego con el proceso de calentamiento isotrmico de 1 a 2; despus con una

expansin adiabtica de 2 a 3 y finalmente con un proceso de enfriamiento isotrmico de 3 a 4.

Fig. 2.26 Ciclo de Carnot

Proceso isotrmico reversible de 1 a 2

Proceso adiabtico reversible de 2 a 3

Proceso isotrmico reversible de 3 a 4

Proceso adiabtico reversible de 4 a 1

Cuando la entropa permanece constante durante el proceso, es decirD S=0, el proceso se llama
proceso isoentrpico.

CAMBIO DE ENTROPA EN PROCESOS IRREVERSIBLES

En la Figura 2.27, se considera un ciclo irreversible formado por dos procesos, uno
reversible y otro irreversible

Fig. 2.27. Ciclo Irreversible

Aplicando la desigualdad de Clausius

Transformando la integral cclica en la suma de integrales de lnea

De la ecuacin 2.91 se puede llegar a la siguiente expresin general

Esta expresin, corresponde a la variacin de entropa para un proceso irreversible.

PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPA
El principio de incremento de entropa se expresa para cualquier proceso como

Este principio es aplicable tanto para sistemas cerrados como para volmenes de control. La
igualdad se cumple para procesos reversibles y la desigualdad para procesos irreversibles.
La variacin de entropa para el medio exterior se expresa como

donde Qi es la transferencia de calor a travs de la frontera a la temperatura T i.

Si el sistema se encuentra aislado trmicamente, es decir no hay transferencia de calor con el
medio exterior, el principio de incremento de entropa se expresa como:

De sta ltima expresin se desprende la siguiente conclusin: todo proceso isoentrpico es

adiabtico pero no todo proceso adiabtico es isoentrpico.
LAS RELACIONES TdS
Las relaciones TdS permiten determinar la variacin de la entropa a travs de trayectorias
reversibles. Pero los resultados obtenidos son vlidos tanto para procesos reversibles como
irreversibles, debido a que la entropa es una propiedad y el cambio en una propiedad entre dos
estados es independiente del tipo de proceso que sufre el sistema. Para obtenerlas, se parte de
la primera ley y se considera que el proceso es reversible:

Sustituyendo en la ecuacin de la Primera Ley

De la definicin de entalpa

Derivando esta expresin

Sustituyendo 2.102 en 2.100

Estas ecuaciones tambin se pueden escribir en funcin de los valores especficos

ENTROPA DE UNA SUSTANCIA PURA

Las relaciones Tds no se limitan a una sustancia particular en una fase particular. Son
vlidas para todas las sustancias puras en cualquier fase o combinacin de fases. Para una
sustancia pura, estas relaciones son demasiado complicadas, lo que hace imposible obtener
relaciones simples para los cambios de entropa. Por tanto, los valores de s se determinan a
partir de datos de propiedades medibles que siguen clculos bastante complejos y que se
tabulan exactamente de la misma manera que las propiedades v, u y h.
ENTROPA DE UN GAS IDEAL

El cambio de entropa para un proceso se obtiene integrando esta relacin entre los estados
extremos:

suponiendo CV constante

suponiendo CP constante
PROCESO ISOENTRPICO DE UN GAS IDEAL
Suponiendo que el calor especfico sea constante, las relaciones para un proceso isoentrpico
se obtienen si se igualan a cero las relaciones 2.106 y 2.107

combinando las ecuaciones 2.109 y 2.110 se obtiene

SEGUNDA LEY PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

Si en la ecuacin de transporte, se sustituye como propiedad extensiva a la entropa y luego
la expresin que resulta se introduce en la definicin de entropa, se obtiene la segunda ley para
un volumen de control.

Aplicaciones
Flujo estable o estacionario

Flujo transitorio
Integrando la ecuacin 2.112, se obtiene:

En general, de acuerdo al principio de incremento de la entropa:

PROCESO DE FLUJO ESTACIONARIO ADIABTICO REVERSIBLE

Si se desprecia la variacin de energa cintica y la variacin de energa potencial a travs
de un proceso de flujo estacionario adiabtico reversible, se consigue:
De la ecuacin de la Primera Ley por unidad de masa para flujo estacionario

De la relacin Tds

Integrando 2.119

combinando 2.117 y 2.120

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

Los procesos reales se producen en una direccin preferente. Es as como el calor fluye
en forma espontnea de un cuerpo ms clido a otro ms fro, pero el proceso inverso
slo se puede lograr con alguna influencia externa. Cuando un bloque desliza sobre una
superficie, finalmente se detendr. La energa mecnica del bloque se transforma en
energa
interna
del
bloque
y
de
la
superficie.
Estos procesos unidireccionales se llaman procesos irreversibles. En general, un
proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden regresar a su estado
inicial.
Por el contrario, un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cualquier
punto mediante un cambio infinitesimal en las condiciones externas. Una
transformacin reversible se realiza mediante una sucesin de estados de equilibrio del
sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial
por el mismo camino. Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si un
proceso
real
se
produce
en
forma
cuasiesttica,
es decir lo suficientemente lento como para que cada estado se desvi en forma
infinitesimal del equilibrio, se puede considerar reversible. En los procesos reversibles,
el sistema nunca se desplaza ms que diferencialmente de su equilibrio interno o de su
equilibrio con su entorno. Si una transformacin no cumple estas condiciones es
irreversible.
En la realidad, las transformaciones reversibles no existen, ya que no es
posible eliminar por completo efectos disipativos, como la friccin, que
produzcan calor o efectos que tiendan a perturbar el equilibrio, como la conduccin
de calor por diferencias de temperatura. Por lo tanto no debe sorprender que
los procesos en la naturaleza sean irreversibles. El concepto de proceso reversible es de
especial importancia para establecer el lmite terico de la eficiencia de las mquinas
trmicas.

El ciclo de Carnot se produce cuando un equipo que trabaja absorbiendo una cantidad de calor Q

de la

fuente de alta temperatura, cede un calor Q2 a la de baja temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior.
El rendimientoviene definido por

y, como se ver adelante, es mayor que cualquier mquina que funcione cclicamente entre las mismas fuentes de
temperatura. Una mquina trmica que realiza este ciclo se denomina mquina de Carnot.

Como todos los procesos que tienen lugar en el ciclo ideal

son

reversibles, el ciclo puede invertirse. Entonces la mquina

absorbe

calor de la fuente fra y cede calor a la fuente caliente,

teniendo

que suministrar trabajo a la mquina. Si el objetivo de esta

mquina

es extraer calor de la fuente fra se denomina mquina

frigorfica, y si es ceder calor a la fuente caliente, bomba de

calor.

El ciclo de Carnot consta de cuatro etapas: dos procesos

isotermos (atemperatura constante) y dos adiabticos
(aislados trmicamente). Las aplicaciones del Primer

principio

de la termodinmica estn escritos acorde con el Criterio de

signos

termodinmico.
Expansin isoterma: (proceso 1 2 en el diagrama) Se

parte de

una situacin en que el gas se encuentra al mnimo volumen

del ciclo

y a temperatura T1 de la fuente caliente. En este estado se transfiere calor al cilindro desde la fuente de
temperatura T1, haciendo que el gas se expanda. Al expandirse, el gas tiende a enfriarse, pero absorbe calor de
T1 y mantiene su temperatura constante. Al tratarse de un gas ideal, al no cambiar la temperatura tampoco lo hace
su energa interna, y despreciando los cambios en la energa potencial y lacintica, a partir de la 1 ley de la
termodinmica vemos que todo el calor transferido es convertido en trabajo:

Desde el punto de vista de la entropa, sta aumenta en este proceso: por definicin, una variacin de entropa
viene dada por el cociente entre el calor transferido y la temperatura de la fuente en un proceso
reversible:
aumentar

. Como el proceso es efectivamente reversible, la entropa

Expansin adiabtica: (2 3) La expansin isoterma termina en un punto tal que el resto de la expansin pueda
realizarse sin intercambio de calor. A partir de aqu el sistema se asla trmicamente, con lo que no hay
transferencia de calor con el exterior. Esta expansin adiabtica hace que el gas se enfre hasta alcanzar
exactamente la temperatura T2en el momento en que el gas alcanza su volumen mximo. Al enfriarse disminuye su
energa interna, con lo que utilizando un razonamiento anlogo al anterior proceso:

Esta vez, al no haber transferencia de calor, la entropa se mantiene constante:

Compresin isoterma: (3 4) Se pone en contacto con el sistema la fuente de calor de temperatura T2 y el gas
comienza a comprimirse, pero no aumenta su temperatura porque va cediendo calor a la fuente fra. Al no cambiar
la temperatura tampoco lo hace la energa interna, y la cesin de calor implica que hay que hacer un trabajo sobre
el sistema:

Al ser el calor negativo, la entropa disminuye:

Compresin adiabtica: (4 1) Aislado trmicamente, el sistema evoluciona comprimindose y aumentando su
temperatura hasta el estado inicial. La energa interna aumenta y el calor es nulo, habiendo que comunicar un
trabajo al sistema:

Al ser un proceso adiabtico, no hay transferencia de calor, por lo tanto la entropa no vara:

Trabajo del ciclo

Por convencin de signos, un signo negativo significa lo contrario. Es decir, un trabajo negativo significa que el
trabajo es realizado sobre el sistema.
Con este convenio de signos el trabajo obtenido deber ser, por lo tanto, negativo. Tal como est definido, y
despreciando los cambios en energa mecnica, a partir de la primera ley:

Como dU (diferencial de la energa interna) es una diferencial exacta, el valor de U es el mismo al inicio y al final
del ciclo, y es independiente del camino, por lo tanto la integral de dU vale cero, con lo que queda

Por lo tanto, en el ciclo el sistema ha realizado un trabajo sobre el exterior.

Teoremas de Carnot
1. No puede existir una mquina trmica que funcionando entre dos fuentes trmicas dadas tenga mayor
rendimiento que una de Carnot que funcione entre esas mismas fuentes trmicas.
Para demostrarlo supondremos que no se cumple el teorema, y se ver que el no cumplimiento transgrede
el segundo principio de la termodinmica. Tenemos pues dos mquinas, una llamada X y otra, de Carnot, R,
operando entre las mismas fuentes trmicas y absorbiendo el mismo calor de la caliente. Como suponemos
que

, y por definicin

, donde

denotan el trabajo

producido y el calor cedido a la fuente fra respectivamente, y los subndices la mquina a la que se refieren.
Como R es reversible, se le puede hacer funcionar como mquina frigorfica. Como
mquina X puede suministrar a R el trabajo
producir un trabajo neto

, la

que necesita para funcionar como mquina frigorfica, y X

. Al funcionar en sentido inverso, R est absorbiendo calor

la fuente fra y est cediendo calor

a la caliente.

El sistema formado por las dos mquinas funciona cclicamente realizando un trabajo
intercambiando un calor

de
e

con una nica fuente trmica, lo cual va en contra del segundo

principio de la termodinmica. Por lo tanto:

2. Dos mquinas reversibles operando entre las mismas fuentes trmicas tienen el mismo rendimiento.
Igual que antes, suponemos que no se cumple el teorema y veremos que se violar el segundo principio.
Sean R1 y R2dos mquinas reversibles, operando entre las mismas fuentes trmicas y absorbiendo el
mismo calor de la caliente, con distintos rendimientos. Si es R1 la de menor rendimiento,
entonces

Invirtiendo R1, la mquina R2 puede suministrale el trabajo

y R2producir un trabajo

para que trabaje como mquina frigorfica,

El sistema formado por las dos mquinas funciona cclicamente realizando un trabajo
intercambiando un calor

con una nica fuente trmica, lo cual va en contra de la segunda

ley. Por lo tanto:

Rendimiento
A partir del segundo teorema de Carnot se puede decir que, como dos mquinas reversibles tienen el mismo
rendimiento, ste ser independiente de la sustancia de trabajo de las mquinas, las propiedades o la forma en la
que se realice el ciclo. Tan solo depender de las temperaturas de las fuentes entre las que trabaje. Si tenemos una

mquina que trabaja entre fuentes a temperatura T1 y T2, el rendimiento ser una funcin de las dos como
variables:

Por lo tanto, el cociente entre los calores transferidos es funcin de las temperaturas de las fuentes. Ntese que
como, por la segunda ley de la termodinmica, el rendimiento nunca pude ser igual a la unidad, la funcin f est
siempre definida.
Consideremos ahora tres mquinas que trabajan entre fuentes a temperaturas tales que

. La

primera mquina trabaja entre las fuentes 1 y 2, la segunda entre 1 y 3, y la tercera entre 3 y 2, de modo que desde
cada fuente se intercambia el mismo calor con las mquinas que actan sobre ella. Es decir, tanto la primera
mquina como la segunda absorben un calor Q1, la segunda y la tercera ceden y absorben Q2 respectivamente y la
primera y la tercera ceden Q3. De la ecuacin anterior podemos poner, aplicada a cada mquina:

Aplicando relaciones matemticas:

Como el primer miembro es funcin solamente de T1 y T2, tambin lo ser el segundo miembro,
independientemente de T3. Para que eso se cumpla f debe ser de la forma

De las distintas funciones que satisfacen esa condicin, la ms sencilla es la propuesta por Kelvin,
con lo que el cociente entre calores queda

y trasladando este cociente a la definicin de rendimiento:

Otra forma de llegar a este resultado es por medio de la entropa, definida como

.
De ah se puede sacar los calores transferidos en los procesos 1 2 y 3 4:

Como puede observarse, el calor transferido con la primera fuente es positivo y con la segunda negativo, por el
convenio de signos adoptado.
Teniendo en cuenta que para calcular el rendimiento de un ciclo se utilizan los valores absolutos de los trabajos y
calores,

tenemos finalmente el resultado querido:

Ciclo real
Todos los procesos reales tienen alguna irreversibilidad, ya sea mecnica por rozamiento, trmica o de otro tipo.
Sin embargo, las irreversibilidades se pueden reducir, pudindose considerar reversible un proceso cuasiesttico y
sin efectos disipativos. Los efectos disipativos se reducen minimizando el rozamiento entre las distintas partes del
sistema y los gradientes de temperatura; el proceso es cuasiesttico si la desviacin del equilibrio termodinmico
es a lo sumo infinitesimal, esto es, si el tiempo caracterstico del proceso es mucho mayor que el tiempo de
relajacin (el tiempo que transcurre entre que se altera el equilibrio hasta que se recupera). Por ejemplo, si la
velocidad con la que se desplaza un mbolo es pequea comparada con la del sonido del gas, se puede considerar
que las propiedades son uniformes espacialmente, ya que el tiempo de relajacin mecnico es del orden
de V1/3/a (donde V es el volumen del cilindro y a lavelocidad del sonido), tiempo de propagacin de las ondas de
presin, mucho ms pequeo que el tiempo caracterstico del proceso, V1/3/w (donde w es la velocidad del mbolo),
y se pueden despreciar las irreversibilidades.
Si se hace que los procesos adiabticos del ciclo sean lentos para minimizar las irreversibilidades se hace
imposible frenar la transferencia de calor. Como las paredes reales del sistema no pueden ser completamente

adiabticas, el aislamiento trmico es imposible, sobre todo si el tiempo caracterstico del proceso es largo.
Adems, en los procesos isotermos del ciclo existen irreversibilidades inherentes a la transferencia de calor. Por lo
tanto, es imposible conseguir un ciclo real libre de irreversibilidades, y por el primer teorema de Carnot la eficiencia
ser menor que un ciclo ideal.

La entropa en el ciclo de Carnot

La entropa en el ciclo de Carnot
Si tomamos la ecuacin

Podemos calcular el cambio de entropa para el ciclo de Carnot. Cada uno de

los estados estacionarios para el ciclo de Carnot son.

Por lo tanto al reemplazar tenemos que

Ahora si tomamos la condicin principal del ciclo de Carnot y la reordenamos

Por lo tanto el resultado de la resta

Obviamente en la realidad esto no se da, pues hay friccin entre las partes, perdidas de calor, los procesos no
son realmente adiabticos. En tal caso el cambio de entropa adquiere valores, que generalmente incremental la
entropa general del universo.