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Definicin
Corrosin a alta temperatura es un deterioro qumico de un material (normalmente un
metal) bajo condiciones de muy altas temperaturas. Esta forma no galvnica de
corrosin puede ocurrir cuando un metal est sujeto a una temperatura elevada en una
atmsfera que contenga oxgeno, sulfuros u otros compuestos capaces de oxidar (o
ayuden en la oxidacin de) los materiales expuestos.
Condiciones para que un xido sea protector a altas temperaturas
Debe tener los siguientes: Buena adherencia, punto de fusin alto, baja presin de
vapor, coeficiente de expansin trmico casi igual al del metal, plasticidad a alta
temperatura para evitar su ruptura, baja conductividad elctrica, bajo coeficiente de
difusin para iones metlicos y oxgeno.
La relacin de Pilling-Bedworth, mide el volumen del xido formado por el del metal
consumido:
Dnde:
Si P.B. < 1; se forman xidos no protectores, suelen ser porosos.
Si P.B. > 2; se forman xidos no protectores, aumenta el volumen, las tensiones
internas y hacen que el xido tienda a romperse.
Si 1 < P.B. < 2; se forman xidos protectores.
Mecanismos de crecimiento de los xidos
Reacciones de oxidacin y reduccin
La oxidacin de los metales por el oxgeno es un proceso electroqumico, donde el
metal se oxida y el oxgeno se reduce:
Oxidacin:
Reduccin:
O2 + 2e- O2-
Si:
Dnde:
G = GO + RT ln
= GO RT ln
En el equilibrio G = 0
GO = RT ln
; sustituyendo G = RT ln
Si:
>
<
- RT ln
Para que la reaccin vaya a un lado u otro depender de la cantidad de oxgeno que
tengamos y de su presin parcial.
Diagramas de Ellingham
Tienen como pendiente la entropa y como ordenada en el origen la entalpa.
Podemos sacar las presiones parciales de los equilibrios del oxgeno, pudiendo as
predecir (desde un punto de vista termodinmico) si un xido es estable o no en unas
determinadas condiciones de presin y de temperatura.
Cinemtica de la corrosin a altas temperaturas
Se estudian utilizando dos variables: W (ganancia de peso) y t (tiempo).
Ley lineal
y = C1 t
y2 = C2 t