Gas de Sintesis

GAS DE SNTESIS
TEMA IV
Gas de sntesis
Gas de sntesis se refiere generalmente a una
mezcla
de
monxido
de
carbono
hidrgeno. La proporcin de hidrgeno al

monxido de carbono vara segn el tipo de
alimentacin, el mtodo de produccin y el
uso final del gas.
Obtencin
Reformacin
de gas natural o de
hidrocarburos livianos en presencia de vapor
de agua. (El ms barato y sencillo).
Oxidacin
parcial de hidrocarburos en
presencia de oxigeno puro con o sin vapor
de agua (se puede usar una gran cantidad
de compuesto como materia prima).
Gasificacin de coque o carbn.
Propiedades
Reformacin de gas natural

Una ruta importante para la produccin de
gas de sntesis es el vapor reformado de gas
natural
sobre
un
catalizador
de
nquel
promovido en unos 800 C:
Esta ruta se utiliza cuando el gas natural es

abundante y barato, como es en Arabia
Saudita y los Estados Unidos.
Reformacin de naftas
Nafta es una mezcla de hidrocarburos desde
aproximadamente C5-C10, la reaccin de
reformado de vapor puede representarse:
Cuando el peso molecular del hidrocarburo

aumenta
(menor
relacin
H/C
de
alimentacin), la relacin entre producto

H2/CO disminuye.
La
relacin
entre
producto
H2/CO
es
aproximadamente 3 para metano, 2.5 para

etano, 2.1 para heptano y menos de 2 por
hidrocarburos ms pesados. Oxidacin no
cataltica parcial de hidrocarburos se utiliza
tambin para producir gas de sntesis, pero la
proporcin de H2/CO es inferior a la de
reformado con vapor
En la prctica, esta relacin es incluso inferior
a
lo
que
se
muestra
en
la
ecuacin
estequiomtrica porque parte del metano es

oxidado a dixido de carbono y agua.
Cuando residuos son parcialmente oxidados
por el oxgeno y el vapor a 14001450 C y
5560 atmsferas, el gas se compone de
partes iguales de hidrgeno y monxido de
carbono.
Factores de control
Relacin H2/CO
Pureza del producto.
Capacidad de la planta
La disponibilidad y costo de la materia prima
( incluyendo O2 y CO2)
Los
beneficios
que
se
puede
obtener
de
los
subproductos (particularmente vapor de exportacin y

el exceso de H2).
Usos del gas de sntesis

Gas de sntesis es un intermediario importante.
La mezcla de monxido de carbono y el
hidrgeno se utiliza para producir metanol.
Tambin se utiliza para sintetizar una gran
variedad de hidrocarburos que van desde los
gases a nafta al aceite de gas utilizando la
tecnologa de Fischer Tropsch.

El proceso Fischer Tropsch puede ofrecer una
ruta alternativa para la obtencin de olefinas
y productos qumicos.
La reaccin de hidroformilacin (Oxo sntesis)

se basa en la reaccin del gas de sntesis con
olefinas para la produccin de Oxo aldehdos
y alcoholes.

Gas de sntesis es una importante fuente de
hidrgeno,
que
se
utiliza
para
producir
amonaco. El amonaco es el anfitrin de

muchos productos qumicos como la urea,
nitrato de amonio e hidracina. Dixido de
carbono, un subproducto de gas de sntesis,
reacciona con amonaco para producir urea.
Hidrocarburos de Gas de sntesis

(sntesis de Fischer Tropsch, FTS)
La
mayora
de
la
produccin
de
hidrocarburos del mtodo Fischer Tropsch

utiliza gas de sntesis procedente de fuentes
que producen una proporcin relativamente
baja de H2/CO, como gasificadores de
carbn.

Los reactivos en FTS son monxido de carbono

e
hidrgeno.
considerada
La
reaccin
un
puede
ser
Oligomerizacin
hidrogenativa de monxido de carbono en

presencia de un catalizador heterogneo.
El proceso de obtencin de hidrocarburos
lquidos de carbn a travs de FTS se
denomina licuefaccin de carbn indirecta.

Las principales reacciones que ocurren en FTS

se representan como:

El
agua
de
coproducto
reacciona
con
monxido de carbono (la reaccin Shift),

produciendo
carbono:
hidrgeno
dixido
de

Esta
reaccin
es
responsable
por
la
deposicin de carbn en los tubos del reactor

en reactores de lecho fijo y reducir eficacia
del traspaso trmico.

El hierro es el catalizador preferido debido a
su mayor actividad y menor costo. Nquel
produce grandes cantidades de metano,
mientras que el cobalto tiene una menor
velocidad de reaccin y menor selectividad
de hierro pero promueve ms productos
media-destilado.

Dos tipos de reactores se utilizan comercialmente en
FTS, un lecho fijo y un lecho fluidizado. Los reactores
de lecho fijo corren generalmente a temperaturas
ms bajas para evitar la deposicin de carbn en los
tubos del reactor. Productos de reactores de lecho
fijo se caracterizan por contenido bajo Olefina, y son
generalmente ms pesados que los productos de
lecho fluidizado.

Distribucin
de
calor
en
lechos
fluidizados
sin
embargo, es mejor que los reactores de lecho fijo y

lechos
fluidizados
temperaturas
ms
generalmente
altas.
Los
funcionan
en
productos
se
caracterizan por tener ms de olefinas, un alto por

ciento de gases hidrocarburos ligeros y menor peso
molecular producto pesados que tipos de lecho fijo.
Un diagrama de flujo del proceso de Synthol
Reformacin de hidrocarburo con

vapor de agua:
Este proceso consiste en la reaccin de hidrocarburos
(gas metano, nafta, gasleos livianos, entre otros)
con vapor de agua para producir una mezcla
de hidrgeno, CO, CO2
y metano y (agua sin
reaccionar). El proceso de reformacin se utiliza

para la produccin por ejemplo de hidrgeno para
la sntesis
consumo
de
amoniaco
en
hidrotratamiento.
procesos
y metanol
para
el
de hidrogenacin o
PROCESOS DE TRANSFORMACIN DE
HIDROCARBUROS CON VAPOR
1.-
Conversin
ejemplo
un
de
nafta
gas
con
un
gas
natural,
por
alto contenido de
metano.
2.- La conversin de nafta a una mezcla CH4, CO e
H2 combustible, el CO y el H2 por metanacin se
pueden transformar en CH4.
PROCESOS DE TRANSFORMACIN DE
HIDROCARBUROS CON VAPOR
3.- La conversin de nafta o gas natural en un
proceso de varias etapas a una mezcla de H2 y N2 (
3:1) molar para la produccin de NH3.
4.- La produccin de una mezcla de CO e H2 para la
produccin
oxigenados.
de
metanol
otros
compuestos
QUMICA DEL PROCESO DE REFORMACIN:
(1)
(2)
(3)

Todos los componentes de las reacciones (1) y (2) se
encuentran en estado gaseoso.
Durante la reformacin de hidrocarburos con vapor
de agua ocurren simultneamente las reacciones
(1) y (2). La reaccin (1) es la reaccin principal
en la cual se forman CO e H2 y la reaccin
(2) es la de desplazamiento de agua con gas
(water gas shitf reaction). Independientemente de
los hidrocarburos alimentado, CH4 es el nico
hidrocarburo que esta presente en cantidades
significativas en el producto de la reformacin.

Esta reaccin la cual es exotrmica, es completa
entre 400 y 600C por lo tanto la qumica global de
reformacin de un hidrocarburo se puede representar
por las siguientes reacciones:

Por lo tanto la reaccin (4) se favorece a altas
temperaturas y la (5) a bajas temperaturas. En la
reaccin (4) se favorece a bajas presiones (al
aumentar el nmero de moles) mientras que en la
segunda el equilibrio no es afectado por la presin.
La conversin de equilibrio en la reformacin
depende de la presin, temperatura y relacin
vapor/ carbono (composicin de la alimentacin),
este ltimo se define como el nmero de moles
de
tomo
de
carbono
del hidrocarburo
alimentado.
Catalizadores
Los catalizadores que se utilizan en la reformacin son
basados en Ni/AL2O3 de baja rea superficial o en
aluminato de calcio, en algunos casos se adiciona
compuestos de potasio otros lcalis para acelerar las
reacciones de remocin de coque. Sin embargo
estos compuestos se pueden volatilizar lentamente
del catalizador y depositarse en la superficie de los
intercambiadores de calor o en los otros lechos
catalticos colocados aguas abajo.
Catalizadores
Cuando la alimentacin es gas natural o metano no
se utilizan compuestos alcalinos, y los catalizadores
son de alta actividad; en el caso de la nafta, el
control de las reacciones formadores de coque es
ms importante y por lo tanto es necesario utilizar
lcalis, y tambin se trabaja a temperatura ms baja
que con metano para evitar que estos se volatilicen.
Catalizadores
El contenido de nquel en los catalizadores para la
reformacin de nafta es menor que los utilizados en
la reformacin de metano. No es necesario una alta
actividad y la mayor tendencia a la formacin
de coque se controla utilizando mayores relaciones
V/C.
Algunos catalizadores ms usados

El lecho cataltico puede estar formado por dos o
ms tipos de catalizadores dependiendo de la
alimentacin y de las condiciones de operacin:
(metano- gas natural y hasta gas natural con
hidrocarburos pesados):
RKS-1 %17 NiO/MgO-AL2O3.
(Hidrocarburos gaseosos livianos y pesados)
RKG2 ,17-18% NiO/ a AL2O3. Alto flujo de calor y bajas
relaciones V/C.
Ni/AL2O3 este se puede usar solo o combinado con
el RK6-2r o R-67-R
Algunos catalizadores ms usados

(Reformacin secundaria o autotrmica)
RKS-2 resiste hasta 1200C.
(Reformacin de naftas, gases de refinera y LPG)
No contienen lcalis (tales como compuestos de
potasio, se pueden utilizar en todo el lecho cataltico
o en combinacin con los RKS-1 en la parte inferior
del lecho o R67 y despus estn.
RKS-5/RKS-6 o RK-68/ RK-69.
Variables de proceso
Temperatura: A las mismas condiciones de presin y
V/C, la conversin del metano aumenta con la
temperatura, es decir disminuye la cantidad de
metano en el efluente.
En los reformadores asociados a plantas de
hidrgeno y metanol se operan a altas temperaturas
para lograr una baja concentracin de metanol en el
gas efluente. En las plantas de amoniaco se utiliza
dos reformadores uno a temperatura menores para
reducir el contenido de metano hasta 10% en base
seca y otro a mas alta temperatura para consumir el
metano remanente.
Presin: La reaccin de reformacin se favorece a
bajas presin, es decir, la concentracin de metano
en el gas de salida es menor a medida que disminuye
la presin.
La presin de operacin esta determinada
generalmente por factores econmicos relacionados
con la presin a la cual se requiere el producto
deseado. Se utiliza comnmente presiones de 1-3.5
MPa, y en las plantas de amoniaco presiones aun
mayores.
Relacin V/C:
Si se aumenta la concentracin de las sustancias
productos la reaccin se favorece en sentido inverso.
En la reformacin de metano se requiere
estequiometricamente una relacin V/C=1 sin
embargo en la prctica se utiliza un exceso
considerable de vapor de agua para asegurar una
buena conversin de metano y para prevenir la
formacin de depsitos carbonosos (coque)
que se producen de las reacciones siguientes:
El
carbn
formado
puede
envenenar
los
catalizadores o taponear las tuberas ocasionando
una alta cada de presin y sobre calentamiento.
Condiciones tpicas
Los valores tpicos de V/C estn entre el orden de 30; en una planta de amoniaco las condiciones tpicas
de reformado primario son las siguientes:
Presin de salida 3 Mpa
Temperatura de salida: 820C V/C=3.5
Composicin tpica en base seca del gas de
salida cuando se utiliza gas natural:
Reactores
Los reactores utilizados en la reformacin primaria son muy

parecidos a los hornos de pirolisis, son hornos tubulares los
cuales se pueden dividir en cuatro tipos principales:
a).- Hornos verticales: con quemadores en el piso que
consumen el gas de purga de la instalacin.
b).- Horno de doble celda: con dos filas de quemadores
en la pared.
c).- Hornos verticales: con quemadores en el piso que
permiten la combustin del lquido.
d).- Hornos con pared tipo terraza: equipados con
quemadores de tiro natural o una combinacin de
quemadores capaces de aceptar una gran variedad de
combustible lquido o gaseoso.
Zonas en los hornos
ZONA DE CONVECCIN: En la cual el calor

recuperado de los gases de combustin, por medio
de tubos dispuestos horizontalmente, se utiliza para
precalentar la alimentacin a 450-570C, producir
vapor sobre calentado y precalentar el aire para
combustin.
ZONA DE RADIACIN: Que transfiere calor por
radiacin de los gases de combustin y de los
refractarios a un banco de tubos rellenos de
catalizadores. En las unidades ms grandes se puede
utilizar hasta 500 tubos dispuestos verticalmente en
una o ms filas separados por quemadores
dependiendo del tipo de horno.
Conversin Shift
La mezcla del gas producto del reformador

secundario es refrescada despus sometida a
conversin Shift.
En el convertidor Shift, monxido de carbono se
reaccion con vapor para dar dixido de carbono e
hidrgeno.
La
reaccin
es
exotrmica
y
independente de presin:
Conversin Shift
La alimentacin al convertidor shift contiene grandes
cantidades de monxido de carbono debe ser
oxidado. Un catalizador de hierro promovido con xido
de cromo se utiliza en un rango de temperatura de 425
500 C para mejorar la oxidacin.
Conversin Shift
Los gases de salida de la conversin shift son tratados
para eliminar el dixido de carbono. Esto puede
hacerse mediante la absorcin de dixido de carbono
en un disolvente qumico o fsico de absorcin o por
adsorcin
usando
moleculares.
un
tipo
especial
de
tamices
Conversin Shift
Dixido de carbono, que se recuper del agente del
tratamiento
como
un
subproducto,
se
utiliza
principalmente con amonaco para producir urea. El

producto es un gas de hidrgeno puro que contiene
pequeas cantidades de monxido de carbono y
dixido de carbono, que adems son quitados por la
metanizacin.

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GAS DE SNTESIS

hidrgeno. La proporcin de hidrgeno al

Gasificacin de coque o carbn.

Reformacin de gas natural

promovido en unos 800 C:

Esta ruta se utiliza cuando el gas natural es

Cuando el peso molecular del hidrocarburo

alimentacin), la relacin entre producto

aproximadamente 3 para metano, 2.5 para

estequiomtrica porque parte del metano es

subproductos (particularmente vapor de exportacin y

Usos del gas de sntesis

Usos del gas de sntesis

Usos del gas de sntesis

La reaccin de hidroformilacin (Oxo sntesis)

Usos del gas de sntesis

amonaco. El amonaco es el anfitrin de

Hidrocarburos de Gas de sntesis

hidrocarburos del mtodo Fischer Tropsch

Hidrocarburos de Gas de sntesis

Los reactivos en FTS son monxido de carbono

hidrogenativa de monxido de carbono en

Hidrocarburos de Gas de sntesis

Las principales reacciones que ocurren en FTS

Hidrocarburos de Gas de sntesis

monxido de carbono (la reaccin Shift),

Hidrocarburos de Gas de sntesis

deposicin de carbn en los tubos del reactor

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Hidrocarburos de Gas de sntesis

embargo, es mejor que los reactores de lecho fijo y

caracterizan por tener ms de olefinas, un alto por

Un diagrama de flujo del proceso de Synthol

Reformacin de hidrocarburo con

y metano y (agua sin

reaccionar). El proceso de reformacin se utiliza

QUMICA DEL PROCESO DE REFORMACIN:

QUMICA DEL PROCESO DE REFORMACIN:

QUMICA DEL PROCESO DE REFORMACIN:

QUMICA DEL PROCESO DE REFORMACIN:

Algunos catalizadores ms usados

Algunos catalizadores ms usados

Los reactores utilizados en la reformacin primaria son muy

Zonas en los hornos

ZONA DE CONVECCIN: En la cual el calor

La mezcla del gas producto del reformador

principalmente con amonaco para producir urea. El

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