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Processos Electroquímicos
Processos electroquímicos são reacções de oxidação-redução em que:
• A energia libertada por uma reacção espontânea é convertida em
electricidade ou
• Energia eléctrica é utilizada para provocar a ocorrência de uma
reacção não espontânea
0 0 2+ 2-
2Mg (s) + O2 (g) 2MgO (s)
Número de oxidação
A carga que um átomo teria numa molécula (ou num composto
iónico) se os electrões fossem completamente transferidos.
HCO3-
Quais os nºs de oxidação de O = -2 H = +1
todos os átomos em HCO3- ?
3x(-2) + 1 + ? = -1
C = +4
Electroquímica
Acerto de equações redox
Cr2O72- 2Cr3+
Electroquímica
Acerto de equações redox
4. Para reacções em meio ácido, adicionar H2O para acertar os
átomos de O e H+ para acertar os átomos de H.
Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
5. Adicionar electrões de um dos lados de cada semi-reacção para
acertar as cargas da semi-reacção.
Fe2+ Fe3+ + 1e-
6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
6. Se necessário, acertar o nº de electrões nas duas semi-reacções,
multiplicando cada semi-reacção pelo coeficiente apropriado.
6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-
6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
Electroquímica
Células Galvânicas
ânodo cátodo
oxidação redução
Reacção redox
espontânea
Electroquímica
Células Galvânicas
Diagrama da Célula
Zn (s) + Cu2+ (aq) Cu (s) + Zn2+ (aq)
[Cu2+] = 1 M & [Zn2+] = 1 M
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)
ânodo cátodo
Electroquímica
Reacção de redução
E0 = 0 V
Ecel
0 = 0.76 V
Ecel
0 = 0.34 V
0 = E0 0
Ecel cátodo - E ânodo
Ecel
0 = E 0 2+
Cu /Cu – EH +/H 2
0
0.34 = ECu
0 2+
/Cu - 0
0 2+
ECu /Cu = 0.34 V
0 = E0
Ecel 0
cátodo - Eânodo
Ecel
0 = -0.40 – (-0.74)
Ecel
0 = 0.34 V
Electroquímica
Espontaneidade das reacções redox
RT (8.314 J/K•mol)(298 K)
0 =
Ecel ln K = ln K
nF n (96,500 J/V•mol)
0 0.0257 V
Ecel = ln K
n
0.0592 V
0
Ecel = log K
n
Electroquímica
Espontaneidade das reacções redox
Qual a constante de equilíbrio para a seguinte reacção a
250C? Fe2+ (aq) + 2Ag (s) Fe (s) + 2Ag+ (aq)
0 0.0257 V
Ecel = ln K
n
E0 = -0.44 – (0.80)
E0 = -1.24 V Ecel
0 xn -1.24 V x 2
K = exp = exp
0.0257 V 0.0257 V
K = 1.23 x 10-42
Electroquímica
O efeito da concentração na fem da célula
Equação de Nernst
RT
E = E0 - ln Q
nF
a 298 K
0.0257 V 0.0592 V
E = E0 - ln Q E = E0 - log Q
n n
A seguinte reacção ocorrerá espontaneamente a 250C se
[Fe2+] = 0.60 M e [Cd2+] = 0.010 M?
Fe2+ (aq) + Cd (s) Fe (s) + Cd2+ (aq)
E>0 Espontâneo
Electroquímica
Pilhas e baterias
célula seca
Célula de Leclanché
Cátodo: 2NH+4 (aq) + 2MnO2 (s) + 2e- Mn2O3 (s) + 2NH3 (aq) + H2O (l)
Zn (s) + 2NH4 (aq) + 2MnO2 (s) Zn2+ (aq) + 2NH3 (aq) + H2O (l) + Mn2O3 (s)
Electroquímica
Pilhas e baterias
Bateria de Mercúrio
Acumulador de
Chumbo
Cátodo: PbO2 (s) + 4H+ (aq) + SO42- (aq) + 2e- PbSO4 (s) + 2H2O (l)
Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (aq) + 2SO42- (aq) 2PbSO4 (s) + 2H2O (l)
Electroquímica
Pilhas e baterias
Uma célula de
combustível é uma
célula electroquímica
que requere um
fornecimento constante
de reagentes para
continuar a funcionar
1 mole e- = 96,500 C
Quanto Ca será produzido numa célula electrolítica de
CaCl2 se se passar uma corrente de 0.452 A pela célula
durante 1.5 horas?
2 mole e- = 1 mole Ca
C s 1 mol e- 1 mol Ca
mol Ca = 0.452 x 1.5 hr x 3600 x x
s hr 96,500 C 2 mol e-
= 0.0126 mol Ca
= 0.50 g Ca
Chemistry In Action: Dental Filling Discomfort
2+
Hg2 /Ag2Hg3 0.85 V
2+
Sn /Ag3Sn -0.05 V
2+
Sn /Ag3Sn -0.05 V
Electroquímica
Problemas
Electroquímica
Problemas