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Termoquímica

Termoquímica

Energia é a capacidade de realizar trabalho


• Energia radiante vem do sol e é a fonte primária de
energia
i na tterra
• Energia Térmica é a energia associada ao movimento
aleatório de átomos e moléculas
• Energia química é a energia armazenada nas ligações
químicas das substâncias
• Energia
E i nuclear
l é a energia
i armazanada
d nos neutrões
tõ e
protões do núcleo atómico
• g potencial
Energia p é a energia
g disponível
p devido à p
posição
ç
de um objecto
Termoquímica

Variações de energia em reacções químicas

Calor é a transferência de energia térmica entre dois corpos que se


encontram a temperaturas diferentes.

Temperatura é a medida da energia térmica.

Temperatura = Energia Térmica

900C 400C
Maior energia térmica
Termoquímica

Variações de energia em reacções químicas


Termoquímica é o estudo das trocas de calor nas reacções químicas.
O sistema é a parte específica do universo de interesse para o estudo.
Vapor de VIZINHANÇA
SISTEMA
água

Calor Calor

aberto fechado isolado


Troca: massa & energia energia nada
Termoquímica

Processos endotérmicos e exotérmicos


Processo exotérmico
P é i é qualquerl processo que ffornece calor
l –
transfere energia térmica do sistema para a vizinhança.

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energia


i

H2O (g) H2O (l) + energia

Processo endotérmico é qualquer processo no qual o calor é


fornecido da vizinhança ao sistema.

energia + H2O (s) H2O (l)


Termoquímica

Processos endotérmicos e exotérmicos

Reacção Reacção
Exotérmica Endotérmica

Libertação Absorção de
de calor calor
Termoquímica

Termodinâmica
Funções de Estado são propriedades que são determinadas pelo
estado do sistema, independentemente do modo como esse estado
foi atingido.
energia , pressão, volume, temperatura
E = Efinal - Einicial
P = Pfinal - Pinicial

V = Vfinal - Vinicial
T = Tfinal - Tinicial
A energia
i potential
t ti l ddo alpinista
l i i t 1 e do
d alpinista
l i i t 2éa
mesma, apesar deles tomarem caminhos
diferentes.
Termoquímica

1ª Lei da Termodinâmica
Primeira lei da termodinâmica – A energia pode ser convertida de
uma forma para outra, mas não pode ser criada ou destruída.

Esistema + Evizinhança = 0

Esistema = -Evizinhança

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O


Reacção química exotérmica!

energia química perdida por combustão = energia ganha pela vizinhança


sistema vizinhança
Termoquímica

1ª Lei da Termodinâmica
O
Outra forma
f da
d primeira
i i LeiL i para E
Esistema
E = q + w
E é a diferença
ç de energia
g interna de um sistema

q é a troca de calor entre o sistema e a vizinhança

w é o trabalho realizado no (ou pelo) sistema

w = -PV quando um gás expande contra uma pressão exterior constante

Convenção de sinais para trabalho e calor


Termoquímica

Trabalho
w = Fd
V > 0
w = -P V PV < 0
-P
F wsis < 0
P x V = 2 x d3 = Fd = w
d

O trabalho
não é uma
função de
estado

w = wfinal - winicial inicial final


Neve artificial

E = q + w

q=0

w < 0, E < 0

E = CT

T < 0,
0 NEVE!
Termoquímica

Entalpia e a 1ª Lei da Termodinâmica


A pressão constante:
E = q + w
q = H e w = -PV

E = H - PV
H = E + PV
Termoquímica

Entalpia e a 1ª Lei da Termodinâmica


A Entalpia
E l i (H) é utilizada
ili d para quantificar
ifi o fluxo
fl de
d entrada
d ou saída
íd
de calor de um sistema num processo que ocorre a pressão constante.
H = H (produtos) – H (reagentes)
H = calor fornecido ou absorvido durante uma reacção a pressão constante

Reacção Reacção
Exotérmica Endotérmica
Libertação de Absorção de
calor para a calor da
vizinhança vizinhança

Hprodutos < Hreagentes Hprodutos > Hreagentes


H < 0 H > 0
Termoquímica

Equações termoquímicas

H negativo ou positivo?

Absorção
bso ção de
Si t
Sistema absorve
b calor
l
calor

H = 6.01 kJ Endotérmico

H > 0

6.01 kJ são absorvidos por cada 1 mole de gelo que derrete a


00C e 1 atm.

H2O (s) H2O (l) H = 6.01 kJ


Termoquímica

Equações termoquímicas

H negativo ou positivo?

Libertação Si t
Sistema fornece
f calor
l
de calor

Exotérmico

H < 0

890.4 kJ são libertados por cada 1 mole de metano queimado a


250C e 1 atm.

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) H = -890.4 kJ


Termoquímica

Equações termoquímicas

• Os coeficientes estequiométricos referem-se sempre ao número de


moles de uma substância

H2O (s) H2O (l) H = 6.01 kJ

• Se se reverter o sentido da reacção, o sinal de H muda

H2O (l) H2O (s) H = -6.01 kJ


• Se se multiplicar ambos os lados da equação por um factor n, então
H tem é afectado pelo mesmo factor n.

2H2O (s) 2H2O (l) H = 2 x 6.01 = 12.0 kJ


Termoquímica

Equações termoquímicas
• Os estados físicos de todos os reagentes e produtos devem ser
especificados em equações termoquímicas.

H2O (s) H2O (l) H = 6.01 kJ


H2O (l) H2O (g) H = 44.0 kJ

Qual a quantidade de calor envolvida quando 266 g de fósforo branco


(P4) são queimados no ar?

P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) H = -3013 kJ

1 mol P4 3013 kJ
266 g P4 x x = 6470 kJ
123.9 g P4 1 mol P4
Termoquímica

Comparação entre H e E
2Na (s) + 2H2O (l) 2NaOH (aq) + H2 (g) H = -367.5 kJ/mol

E = H - PV a 25 0C, 1 mole H2 = 24.5 L a 1 atm

PV = 1 atm x 24.5 L = 2.5 kJ

E = -367.5
367 5 kJ/mol – 2.5
2 5 kJ/mol = -370.0
370 0 kJ/mol
Termoquímica

Calor específico e capacidade calorífica


O calor
l específico
ífi (s)
( ) de
d uma substância
b â i é a quantidade
id d dde calor
l
(q) necessário para elevar a temperatura de um grama de
substância um grau Celsius.
A capacidade calorífica (C) de uma substância é a quantidade de
calor (q) necessária para elevar a temperatura de uma dada
quantidade (m) de substância um grau Celsius.
Calor específico de C = ms
algumas substâncias
Calor (q) absorvido ou libertado:
q = mst

q = Ct

t = tfinal - tinicial
Termoquímica

Calor específico e capacidade calorífica


Que quantidade de calor é libertada quando uma barra de 869 g de
ferro arrefece de 940C para 50C?

s do Fe = 0.444 J/g • 0C

t = tfinal – tinicial = 50C – 940C = -890C

q = mst = 869 g x 0.444 J/g • 0C x –890C = -34,000 J


Calorimetria: Volume Constante

qsis = qwater + qbomb + qrea


qsis = 0
qrea = - (qágua + qbomba)
qágua = mst
qbomba = Cbombat

Reacção a V constante
H = qrea
H ~ qrea
Não há entrada ou saída de calor!
Calorimetria: Pressão Constante

qsis = qágua + qcal + qrea


qsis = 0
qrea = - (qágua + qcal)
qágua = mst
qcal = Ccalt

Reacção a P constante
H = qrea

Não há entrada ou saída de calor!


Termoquímica

Calor de reacção a pressão constante

Calores de algumas reacções medidos a pressão constante


Termoquímica

Valor calorífico de alimentos e outras substâncias


C6H12O6 (s) + 6O2 (g) 6CO2 (g) + 6H2O (l) H = -2801 kJ/mol

1 cal = 4.184 J
1 Cal = 1000 cal = 4184 J
Termoquímica

Entalpia de formação padrão


Como não
C ã existe
i maneira
i dde medir
di o valor
l absoluto
b l d
da entalpia
l i d
de
uma substância temos que medir a diferença de entalpia para cada
reacção de interesse.
Estabelecemos uma escala arbitrária com a entalpia de formação padrão
(fH0) como ponto de referência para todas as expressões de entalpia.

Entalpia de formação padrão (fH0) é a diferença de calor que ocorre


quando uma mole de um composto é formado a partir dos seus
elementos a uma pressão de 1 atm.

A entalpia de formação padrão de qualquer elemento na sua forma


mais estável é zero.
fH0 (O2) = 0 fH0 (C,
(C grafite) = 0

fH0 (O3) = 142 kJ/mol fH0 (C, diamante) = 1.90 kJ/mol


Entalpias de formação padrão de algumas substâncias inorgânicas a 25ºC
Termoquímica

Entalpia de reacção padrão


A entalpia
l i de
d reacção
ã padrão
d ã (H 0 ) é a entalpia
( Hrea l i dde uma reacção
realizada a 1 atm.
aA + bB cC + dD
H0rea = [ cH0f (C) + dH0f (D) ] - [ aH0f (A) + bH0f (B) ]

H0rea =  nH0f (produtos) -  mHf0 (reagentes)

Lei de Hess: Quando os reagentes são convertidos em produtos


produtos, a
variação de entalpia é a mesma quer a reacção ocorra num só passo ou
em múltiplos passos.

(A Entalpia é uma função de estado. Não interessa como chegamos


ao estado final, só interessa o estado inicial e o final.
Calcule the entalpia padrão de formação do CS2 (l) sabendo que:

C(grafite) + O2 (g) CO2 (g) H0rea= -393.5


393.5 kJ
S(rômbico) + O2 (g) SO2 (g) H0rea = -296.1 kJ
CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) Hrea
0 = -1072
1072 kJ

1. Escrever a entalpia de formação para o CS2

C(grafite) + 2S(rômbico) CS2 (l)


2. Adicionar as reacções de modo a obter a reacção pretendida.
p

C(grafite) + O2 (g) CO2 (g) H0rxn= -393.5 kJ


2S(rômbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) H0rea = -296.1x2
296 1x2 kJ
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) Hrea
0 = +1072 kJ

C(grafite) + 2S(rômbico) CS2 (l)


H0rea= -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
O Benzeno (C6H6) quando queimado no ar produz dióxido de carbono e
água líquida. Que quantidade de calor é libertada por mole de benzeno
queimado? A entalpia padrão de formação do benzeno é 49.04 kJ/mol,
do CO2 é -393,5 kJ/mol e da água líquida é -285,8 kJ/mol.

2C6C
H6H(l)6 +
(l) 15O
+ O22 (g) 12CO
CO + H+2O
2 (g)
2 (g) 6H(l)2O (l)

H0rea =  nH0f (produtos) -  mHf0 ((reagentes)


g )

H0rea = [ 12H0f (CO2) + 6H0f (H2O)] - [ 2H0f (C6H6)]

H0rea = [ 12x(–393,5) + 6x(–285,8) ] – [ 2x49,04 ] = -6535 kJ

-6535
6535 kJ
= - 3267,5 kJ/mol C6H6
2 mol
Calcule a entalpia de formação padrão do acetileno (C2H2):

H0f (CO2) = –393,5


393 5 H0f (H2O,
O l) = –285,8
285 8 kJ
kJ
H0comb (C2H2) = –1299,4 kJ

1 E
1. Escreva a equação
ã dde fformação
ã dde C2H2

2C(grafite) + H2(g) C2H2 (g)

2. Adicione as entalpias dadas:


2 x ( C(grafite)
(g ) + O2 (g) CO2 (g) ) H0reac = –393,5 kJ x2
H2 (g) + ½O2 (g) H2O(l) H0reac = –285,8 kJ

-1x
1x ( C2H2(g) + 5/2 O2 (g) 2CO2 (g) + H2O (l)) H0reac= –1299 4 kJ x(
1299,4 x(-1)
1)
+

2C(grafite)
(g ) + H2(g) C2H2 (g)

H0reac = (2 × –393,5) + (–285,8) – (-1299,4) = 226,6 kJ


Variação da
Entalpia com a
Temperatura
p

Caso de reacção exotérmica


Termoquímica

Entalpia de solução
A entalpia
l i de l ã (Hsol) é o calor
d solução l gerado
d ou absorvido
b id quando
d
uma determinada quantidade de soluto é dissolvido numa
determinada quantidade de solvente.

Entalpias de solução de Hsol = Hsol - Hcomponentes


alguns compostos iónicos

Que substância(s) pode ser utilizada


para derreter gelo?

Que substância(s) pode ser utilizada


para empacotar a frio?
Termoquímica

O processo de dissolução do NaCl

Hsol = passo 1 + passo 2 = 788 – 784 = 4 kJ/mol