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sido rotineiramente utilizado para vrias aplicaes industriais, que juntando com a alta velocidade de crescimento da
camada andica (50-100 m/h) resulta em uma alta qualidade tcnica. No entanto, os poros da camada andica so menos
organizados que a mesma camada produzida por anodizao branda e, assim, processos realizados por anodizao pesada
ficaram fora de foco na atividade de pesquisa acadmica por um bom tempo [7].
Dependendo do grau de impermeabilizao, a porosidade da camada de alumnio anodizado pode variar muito. O
processo de anodizao consiste, essencialmente, em trs etapas, cada qual tem um impacto sobre as propriedades da
superfcie formada. Estas trs etapas so:
1) a limpeza da superfcie de alumnio, que geralmente feita por polimento seguido de imerso em banho
desengraxante;
2) processo de anodizao, que realizado uma eletrlise em meio cido;
3) a etapa de vedao, que pode ser realizada por imerso em gua quente em presena de sais de acetato ou
oxalato, por vapor dgua ou ainda por aquecimento do prprio banho de colorao quando o alumnio colorido
por imerso [8].
Dois tipos de colorao do alumnio so muito utilizados atualmente: colorao integral (eletroltico) ou por
imerso. O processo eletroltico de colorao consiste na imerso do alumnio em banho de cido sulfrico convencional de
anodizao seguido por um tratamento de corrente contnua em um banho de estanho, nquel, cobalto ou sais de outros
metais, para produzir uma srie de cores escuras, bem como azuis, verdes, amarelas, e outros. O banho mais comum uma
base de estanho. As cores produzidas no so de liga leve ou espessura dependentes e so mais fceis de controlar [9].
O processo de colorao por imerso no tem o uso to intensivo de energia como processo o de colorao integral.
por esta razo que este processo quase foi totalmente substitudo pelo processo de colorao integral nos ltimos anos. Ao
contrrio de anodizao com cido sulfrico, o processo de colorao controlado por tenso e tempo, ao invs de
densidade de corrente. Dependendo do banho utilizado, a colorao tempo pode variar de 20 segundos para cores claras a 10
minutos para as mais escuras. O uso de corrente contnua especialmente constitudo do uso fontes de alimentao, com
cronometragem eletrnica e controle de tenso ajudando a produzir um acabamento que reprodutvel tempo aps tempo.
Essas fontes e sistemas contendo estabilizadores de banho, potenciadores de cor, e outros aditivos, esto sendo
comercializados e utilizados em todo o setor industrial de acabamento [10].
A colorao pode ser realizada com compostos orgnicos ou inorgnicos, assim as possvel alcanar opes de
cores quase ilimitadas. Corantes orgnicos, no entanto, no so resistentes luz UV e so mais adequados para aplicaes
interiores. J a colorao eletroltica, que usa uma corrente contnua para a deposio de metais nos poros, um processo
rpido e tem muitas aplicaes industriais. Mas entre os pigmentos existentes, os corantes orgnicos tm atrado uma grande
ateno para o comrcio do alumnio colorido, devido ao seu baixo custo e uma grande variedade de cores. Sendo assim, a
partir do ponto de vista da resistncia corroso, a influncia de cores nas propriedades eletroqumicas do filme de xido
pode ser muito importante. Neste sentido, espera-se que a absoro de orgnicos corante sobre o filme de xido pode mudar
as caractersticas eltricas e morfologia do xido de alumnio. A selagem dos poros, que ocorre aps a colorao,
proporciona ao filme um aumento ainda maior na resistncia contra a corroso, resistncia ao desgaste do prprio pigmento
e resistncia luz solar [11].
Com o processo de anodizao muito estudado, principalmente os que utilizam cido sulfrico, e o processo de
colorao com compostos orgnicos j difundidos, possvel realizar um estudo da influncia dos fatores presentes nas
etapas de colorao do alumnio. Com esse estudo, o processo pode ser otimizado com um menor tempo de anodizao e
colorao, utilizao mnima de reagentes e recuperao ou reutilizao dos descartes do processo evitando assim uma
contaminao em outros ambientes. Os resultados tambm apresentaro qual fator ser variado para produo de um metal
com a camada colorida mais resistente a corroso [12].
O presente trabalho estudou o comportamento da liga de alumnio da srie 6000 anodizada e colorida com o
corante vermelho limpol (nome comercial), em meio de Na2SO4 0,5 mol L-1 em pH = 4. As tcnicas empregadas foram:
polarizao potenciosttica andica, potencial de circuito aberto, quimiometria, resistncia de polarizao e micrografia
ptica. Um planejamento fatorial foi proposto utilizando quatro variveis. A resposta para o planejamento foi o clculo da
resistncia de transferncia de carga, por uma polarizao realizada em cela eletroqumica utilizando platina como contra
eletrodo e eletrodo de sulfato mercuroso como referncia. Os resultados do tratamento estatstico mostraram que, a partir
dos valores dos parmetros retirados da literatura, em um valor de concentrao do eletrlito, quando a densidade de
corrente de anodizao maior, menos tempo de anodizao e concentrao do corante so necessrios. A partir disso, as
curvas de polarizao mostraram que as amostras de alumnio anodizadas e coloridas so muito mais resistentes no trecho
andico e no meio estudado, que o alumnio somente polido. As anlises por microscopia ptica confirmam os resultados
anteriores demonstrando que h uma dissoluo do corante na soluo, mas o filme continua protegendo o metal base.
Assim, os resultados mostram uma eficiente colorao das peas de alumnio com diminuio dos custos em relao a
energia empregada no processo, associada a diminuio do tempo para o processo, o que pode ampliar a produo industrial
das peas de alumnio coloridas via anodizao.
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2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1. Estudo Estatstico
Foram realizados planejamentos fatoriais para a otimizao do processo de anodizao e colorao. Os fatores
inseridos no estudo foram: tempo de anodizao, concentrao do eletrlito, densidade de corrente aplicada na anodizao e
concentrao do corante. As respostas para este estudo sero em relao s medidas de Resistncia de Transferncia de
Carga (item 2.3). Com isto, foram utilizados os diagramas de contorno para apontar os melhores resultados e, com estes,
realizadas as medidas eletroqumicas e pticas. O planejamento proposto 24, o qual resultou em 16 ensaios. Esses foram
realizados em triplicata e os valores dos limites inferiores e superiores de densidade de corrente de anodizao, tempo de
anodizao, concentrao do eletrlito e concentrao do corante so: 10 e 30 mA/cm2, 10 e 20 minutos, 10 e 15% e 1 e 2
g/L, respectivamente.
2.2. Anodizao e Colorao dos Eletrodos
Todos os dados impostos para o processo, e colocados no planejamento, foram retirados de estudos previamente
realizados e consultados em trabalhos anteriores, juntamente com as pesquisas bibliogrficas.
A superfcie das peas de alumnio so polidas, e logo em seguida anodizadas com o tempo, densidade de corrente
e concentrao do eletrlito proposta pelo planejamento que neste caso varia de 5 e 10 minutos, 10 e 30 mA/cm2, 10% e
15%, respectivamente. A temperatura fixada em 35 5C.
Logo em seguida as peas so submetidas ao banho de colorao. Nesta etapa, o fator que varia a concentrao
do corante. Cada pea fica imersa no banho durante 20 minutos com agitao contnua da soluo (com barra magntica) a
uma temperatura fixa em 50 5C. Em seguida, aumenta-se a temperatura do prprio banho at 80C para o selamento dos
poros da camada de xido.
2.3. Polarizao Potenciodinmica Andica
Uma clula composta de trs eletrodos foi montada para as medidas eletroqumicas. As amostras de alumnio
anodizadas e coloridas eram os eletrodos de trabalho (EW), sulfato mercuroso como eletrodo de referncia (ESM) e uma
placa de platina de grande rea contra eletrodo. O estudo est foi realizado em meio de Na2SO4 0,5 mol/L, que serve como
eletrlito, tamponado em pH = 4,
A partir disso, primeiramente foi medido o potencial de circuito aberto. O potencial em equilbrio, que
considerado quando este no varia 5 mV durante o perodo de 30 minutos, para cada amostra foi obtido apresentando o
potencial de corroso (Ecorr).
Logo aps, curvas de polarizao foram levantadas a fim de obter resultados da resistncia de transferncia de
carga (RTC). A RTC pode ser obtida aplicando uma sobretenso () prximo a 5 mV, sendo que com este valor, o sistema
no perturbado. Com isso, pode-se montar uma curva de x j, onde se calcula por regresso o valor do coeficiente linear,
sendo esse o valor da RTC. Neste trabalho aplicou-se uma de + 5 mV com velocidade de varredura (v.v.) de 0,2 mV/s.
Depois de obtido os valores de RTC, os diagramas de contorno mostraram quais dos ensaios do planejamento
fatorial levam as melhores respostas. A partir desses, outras curvas de polarizao foram levantadas, mas nesse caso desde o
Ecorr at uma de + 1,5 V e v.v. de 10 mV/s. Isso para mostrar o comportamento eletroqumico das amostras anodizadas e
coloridas frente a do alumnio somente polido.
2.4. Microscopia ptica
As amostras dos ensaios com melhores respostas do planejamento fatorial foram analisadas em um microscpio
ptico, a fim de estudar a superfcie do alumnio anodizado e colorido antes e depois das polarizaes. Tambm foram
analisadas amostras do alumnio somente polido e somente anodizado.
3. RESULTADOS E DISCUSSES
Aps os tratamentos da superfcie, nota-se uma homogeneidade do polimento no alumnio, como pode ser
conferida na figura 1. Algumas ranhuras so observadas devido ao lixamento e pontos mais escuros, que podem ser cristais
de SiC impregnados ou incluses da prpria liga metlica.
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Depois da anodizao (figura 2) percebe-se o aumento dos pontos escuros, onde ocorreu uma maior oxidao nas
regies que possuam maior incidncia de incluses, que foram oxidadas, as quais provavelmente foram retiradas durante a
anodizao, causando vacncias na superfcie do metal. J a regio de colorao cinza refere-se camada de xido uniforme
desenvolvida na superfcie do corpo e prova de alumnio. O eletrodo utilizado mostrado nas figuras 3 e 4, antes e depois
da colorao, respectivamente.
Depois de anodizado e colorido, o
eletrodo foi imerso no meio de estudo,
acoplado ao voltmetro e medido em relao
ao eletrodo de referncia (ESM) o potencial
de circuito aberto (Eca). O comportamento
das diversas medidas foi semelhante, desta
forma a figura 5 apresenta a medida de Eca
em um dos estudos.
Nota-se na figura 5 uma elevao
do valor de potencial no trecho inicial das
medidas seguido de um decrscimo, isto
sugere que o filme de xido na anodizao
moderadamente diferente do medido em
Figura 4. Pea de alumnio aps a
Figura 3. Pea de alumnio somente
meio de sulfato de sdio, e que o xido
anodizao e colorao.
polido utilizada no estudo.
neste meio estudado tem caractersticas
catdicas, o potencial de corroso (Ecorr)
obtido -1,034 V vs. ESM.
Analogamente, o potencial de corroso foi obtido em todos os ensaios do planejamento, nos intervalos de tempo,
concentrao do eletrlito e densidades de corrente estabelecidos na anodizao e com suas respectivas concentraes de
corante.
Os resultados das medidas de potencial de
circuito aberto mostram que as variveis estudadas
permitem uma variao significativa nos valores de Ecorr,
apresentando uma variao mdia de Ecorr = -0,685
0,342 V vs. ESM. Esta variao pode ser atribuda as
variveis, como maior e menor tempo de anodizao,
maior ou menor concentrao do corante e at a mudana
da concentrao do cido, como relatado por AHMADI
[1], onde a anodizao desenvolvida em concentraes
de 14 e 18% do eletrlito permite a gerao de uma
camada de xido no metal estudado, mais resistentes a
corroso do que em maiores concentraes.
Para a caracterizao eletroqumica do metal
anodizado e colorido, quanto a maior resistncia a
Figura 5. ECA da amostra de alumnio referente ao ensaio 1 do corroso, pode se garantir que, quanto maior a resistncia
planejamento fatorial, em meio de Na2SO4 0,5mol.L-1 e pH=4. a polarizao e conseqentemente o metal base passa a
no ser um eletrodo polarizado ideal, empregou-se os
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Os resultados das figuras 7 e 8 mostram que existem duas situaes onde o alumnio pode ser colorido com uma
grande eficincia na sua proteo a corroso:
(1) Quando o alumnio anodizado com densidades de correntes mais altas e em menor tempo, os poros
necessitam de uma menor concentrao corante para serem preenchidos, permitindo uma economia na
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produo quanto ao uso de corante e menor liberao de gs hidrognio devido ao tempo utilizado na
anodizao (E1);
(2) Quando a anodizao ocorre em densidades de correntes mais baixa, necessrio mais tempo e concentrao
maior de corante. Permitindo uma economia quanto a energia empregada, mas um maior gasto de corante e
uma evoluo maior de gs hidrognio (E2).
As curvas de polarizao andica para as mostras de alumnio dos ensaios E1 e E2 em meio de Na2SO4 0,5 mol L-1
so mostradas na figura 9.
Na figura 9 A observa-se que os
ensaios E1 e E2 do alumnio anodizado e
colorido apresentam densidades de corrente
menores do que as registradas para o
alumnio somente polido, sugerindo uma
maior proteo a oxidao deste metal em
meio de Na2SO4 0,5 mol.L-1. Nota-se na
figura 9 B que as densidades de correntes
registradas para os ensaios E1 e E2 so
menores que 10-5 A.cm2 sugerindo que os
materiais estejam passivados, alm de se
observar que o ensaio 9 apresenta menores
densidades de corrente em todo trecho de
potencial andico estudado, quando
comparado ao sistema polido e o ensaio E1.
Figura 9. Curvas de polarizao em Na2SO4 0,5 mol.L-1 dos ensaios do
planejamento fatorial E1 e E2 e do aluminio somente polido.
As microscopias pticas para os corpos de prova de alumnio quanto ao ensaio E1 do planejamento fatorial antes e
aps a polarizao andica so apresentados nas figuras 10 e 11, respectivamente.
Nota-se pelas figuras 10 e 11, que aps a polarizao andica a superfcie metlica diminui a intensidade de cor,
provavelmente devido dissoluo do corante no meio estudado. Outro importante relato quanto aos pontos escuros,
muito provavelmente devido dissoluo das incluses presentes na liga de alumnio.
As microscopias pticas para os corpos de prova de alumnio quanto ao E2 do planejamento fatorial antes e aps a
polarizao andica so apresentados nas figuras 12 e 13, respectivamente.
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Os resultados apresentados na figura 12 e 13 so semelhantes aos observados na figura 10 e 11, com ressalva que
neste ensaio a intensidade da clorao superficial menor do que o observado para as figuras 10 e 11, provavelmente
devido a densidade de corante menor aplicada no ensaio podendo ter gerado nanotubos de menor dimetro, justificando
assim a intensidade de cor menor na superfcie metlica.
4. CONCLUSES
(1) O planejamento experimental proposto, pode ser utilizado para estudos de otimizao do processo de anodizao e
colorao do alumnio, proporcionando uma economia tanto na questo energtica, quanto na utilizao de
reagentes, o que acarreta em um menor impacto ambiental;
(2) O alumnio anodizado e colorido oferece uma proteo em torno de 99% maior que do alumnio somente polido,
demonstrando ser, alm de um timo tratamento de superfcie contra a corroso, um processo que tambm pode ser
utilizado para fins decorativos.
5. AGRADECIMENTOS
Ao CNPq e a CAPES.
6. REFERNCIAS
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Qumica, 2009, Florianpolis. Anais da 34 Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica, 2009.
Aline F. Fritzen
Possui graduao em Qumica: Bacharel (2009) e Licenciatura (2011)
pela Universidade Estadual do Centro-Oeste, e Mestre em Bioenergia
(2011) pela Universidade Estadual do Centro-Oeste e doutorando em
Qumica (2012) pela Universidade Estadual do Centro Oeste.
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