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FACULTAD DE INGENIERA QUIMICA Y TEXTIL


Laboratorio N3 de Fisicoqumica I

EQUILIBRIO QUMICO HOMOGENEO EN LA FASE LIQUIDA


1. Objetivos
Realizar el estudio del estado de equilibrio y determinar la constante de
equilibrio para una reaccin qumica en fase liquida.

2. Fundamento Teorico
Pocas reacciones qumicas proceden en una sola direccin. La mayora son
reversibles al menos en cierto grado. Al inicio del proceso reversible,
la reaccin procede hacia la formacin de productos. Tan pronto como se
forman algunas molculas de producto, el proceso inverso se comienza a
establecer y las molculas de reactivo se forman a partir de las molculas
de producto. El equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de
las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones netas delos
reactivos y productos permanecen constantes. En el equilibrio qumico
participan distintas sustancias como reactivos y productos. El equilibrio entre
dos fases de la misma sustancia se denomina equilibrio fsico.
RELACIN ENTRE CINTICA QUMICA Y EQUILIBRIO QUMICO
El valor de la constante de equilibrio k, es constante a una temperatura dada y no
importan las variaciones de cada una de las concentraciones de equilibrio. Este hecho se puede
entender si se considera la cintica de las reacciones qumicas y al mismo tiempo sise analizan los
procesos de equilibrio. Suponga que la siguiente reaccin reversible se lleva a cabo por
un mecanismo que consta de un solo paso elemental tanto en la direccin directa como en la
inversa

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACION


Cuando se estudia una reaccin se puede establecer que su velocidad depende
principalmente de cuatro factores: naturaleza y concentracin de los
reaccionantes, temperatura y presencia o ausencia de catalizadores.

Naturaleza de los reaccionantes

Desde el punto de vista fsico influye el tamao de la partcula. En reacciones


heterogneas (ms de uno fase), mientras mayor sea la superficie de contacto,
mayor ser lo velocidad de la reaccin.
Desde el punto de vista qumico, o naturaleza de los reaccionantes est
ntimamente ligada con el ordenamiento de los tomos en las sustancias que
reaccionan (forma molecular) y con la fuerza y numero de enlaces. Estos
factores influyen en la energa de activacin y por tanto en la velocidad de
reaccin.

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Las reacciones entre iones simples son tan rpidas que no se pueden medir por
mtodos corrientes. Llegan al equilibrio casi instantneamente, como sucede
en la valoracin de un cido con uno base:
H+ + Cl- + Na+ + OH- H2O + Na+ + ClNo ocurre lo mismo con las reacciones que involucran molculas con enlaces
covalentes, por ejemplo:
MnO4 + 5C2O4= + H2O + 8H+ Mn+2 + 10CO2 + 4H2O
Estas son lentas pues se deben romper enlaces: sin embargo, en ambos casos
hay excepciones.

Concentracin.

Se comprueba experimentalmente que la velocidad de una reaccin qumica


homognea depende de las concentraciones de los reactivo Se llama reaccin
homognea la que se produce en una sola fase y se llama heterognea aquella
que precisa dos por lo menos.
Reacciones heterognea: en este tipo de reacciones se ha visto que la
velocidad de reaccin es proporcional al rea de la superficie de contacto entre
las fases.
Reacciones homogneas: en estas reacciones la velocidad depende de la
concentracin (masa por unidad de volumen) de los reactivos disueltos. La
disolucin puede ser liquida o gaseosa En el primer caso es factible alterar la
concentracin de un reactivo aadiendo ms cantidad o separando una
porcin, o bien cambiando el volumen del sistema por adicin o sustraccin de
disolvente.
Es regla general que la velocidad de una reaccin aumenta cuando se aumenta
la concentracin de los reaccionantes. Esta observacin puede interpretarse en
funcin de la teora de las colisiones: mientras mayor sea el nmero de las
molculas reaccionantes, mayor ser la frecuencia de las colisiones totales y,
por tanto, de sus colisiones electivas y mayor cantidad de reaccionantes se
transforman en productos en menor tiempo.
Para el caso de gases ideales: en la expresin P= nRT/V, n/V representa el
nmero de moles por unidad de volumen, o sea concentracin.

Temperatura

Con muy pocas excepciones, la velocidad de una reaccin qumica, a


condiciones determinadas de concentracin, aumenta al aumentar la

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temperatura. Este incremento se debe a que a altas temperaturas se aumenta


La proporcin de molculas con energa suficiente para reaccionar.

Catlisis.

Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de una reaccin


qumica sin consumirse en la reaccin. Un catalizador puede recuperarse sin
haber sufrido cambio alguno al final de la reaccin.
El catalizador se escribe sobre la flecha en la ecuacin qumica, puesto que un
catalizador no afecta la estequiometria general de la reaccin. La sola
presencia de un catalizador no causa el efecto sobre a velocidad de la reaccin.
Una reaccin catalizada se realiza por un Camino o mecanismo diferente del
que sigue la reaccin que no est catalizada.
Un catalizador trabaja al brindar un nuevo camino por el cual pueda efectuarse
la reaccin. El camino catalizado tiene una energa total de activacin menor
que el no catalizado, lo cual explica la mayor rapidez de la velocidad de
reaccin.

La constante de equilibrio
La magnitud de la constante de equilibrio indica si una reaccin en equilibrio es
favorable a los productos o a los reactivos. Si K es mucho mayor que 1 (es
decir, K >> 1), el equilibrio se desplazar hacia la derecha y favorecer a los
productos.
Por el contrario, si la constante de equilibrio es mucho menor que 1 (es decir, K
<< 1), el equilibrio
Se desplazar a la izquierda y favorecer a los reactivos
En este contexto, cualquier nmero superior a 10 se considera que es mucho
mayor a 1, y un nmero menor a 0.1 significa que es mucho menor que 1.
Aunque el uso de los trminos reactivos y productos pudiera resultar
confuso porque una sustancia que es un reactivo en la reaccin hacia la
derecha tambin es el producto de la reaccin hacia la izquierda, esta
terminologa es congruente con la convencin de que las sustancias escritas al
lado izquierdo de las flechas de equilibrio se consideran como reactivos, y las
que estn al lado derecho, como productos

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K = [C]c [D]d
[A] a [B]b

3. DATOS Y RESULTADOS:
Datos experimentales
Volmenes de reactivos en mL
Frasco N

HCl 3N

CH3COOH

C2H5OH

5,0

5,0

CH3COOC2H5

H2O

5,0

5,0

2
3

5,0

3,0

1,0

4,0
1,0

4,0

Tabla 1. Mezcla de reactivos para la reaccin

Datos bibliogrficos
Sustancia

Densidad a 25C
(g/cm3)

Masa molar
(g/mol)

HCl

1,049

36,5

CH3COOH

1,05

60,0

C2H5OH

0,783

46,0

CH3COOC2H5

0,901

88,0

H2O

0,999

18,0

Tabla 2. Datos Bibliogrficos

Propiedades y peligrosidad
Sustancia
HCl

CH3COOH

Propiedades fisicoqumicas
Liquido incoloro o levemente amarillo, es
uno de los cidos fuertes menos
peligrosos de manejar
Es un cido dbil que se encuentra en el
vinagre

Peligrosidad
Es irritante y corrosivo, puede
producir quemaduras a la piel
El cido actico concentrado
es corrosivo

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C2H5OH

Es un alcohol que a c.n. es un lquido


incoloro e inflamable

CH3COOC2H5

El acetato de etilo es un lquido incoloro,


caracterstico de los steres, no residual.

Afecta el sistema nervioso


central, provocando euforia,
mareos, etc.
Producto inflamable, es irritante
de piel y vas respiratorias.

Tabla 3. Propiedades fisicoqumicas y peligrosidad de las sustancias

Ecuaciones que se usaran para llevar a cabo los clculos


1.

m=V . d

2.

n=

3.

Eq acidos= Eq NaOH

m
M

Donde: m=masa, V=volumen, d=densidad, n=moles, M=masa molar, eq=equivalentes,


ni=moles iniciales, nf =moles finales
1ra titulacin
Frasco N

V de NaOH
0,5N (mL)

V de
solucin
(mL)
2

1,75

13,85

6,25

33,0

Tabla 4. Volmenes usados en la 1ra titulacin

2da titulacin(equilibrio)
Frasco N

V de NaOH
0,5N (mL)

V de
solucin
(mL)
2

5,2

20,7

13,6

26,6

Tabla 6. Volmenes usados en la 2da


titulacin

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Primero hallaremos las moles de los reactivos en cada frasco usando las
ecuaciones 1 y 2:
Moles de los reactivos (mmol)
Frasco N

CH3COOH

C2H5OH

CH3COOC2H5

H2O

17,5

17,02

10,24

55,0

3,5

8,19

4,26

10,24

Tabla 7. Moles de los reactivos al inicio de la reaccin

En el equilibrio
1) Primer frasco

CH3COOH(l) + C2H5OH(l)
Inicio:
-

17,5

Reacciona:
Equilibrio:

___-X
17,5-X

Pero:

CH3COOC2H5(l) + H2O(l)

17,02

-X

+X

17,02-X

+X__
X

#Eq CH3COOH = #Eq NaOH


(nCH3COOH) () = (NNaOH)(VNaOH) , =1 nCH3COOH = 13,3 mmol
17,5 X = 13,3 X = 4,2mmol

K1=

X.X
(17,5 X)(17,02X )

(4,2)(4,2)

= (13,3)(12,82)

K1 = 1,034 x 10-1

2) Segundo frasco
CH3COOC2H5(l) + H2O(l)
Inicio:
Reacciona:
Equilibrio:

10,24
___-X
10,24-X

CH3COOH(l) + C2H5OH(l)

55,0
-X
55,0-X

+X
X

+X__
X

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Pero:

#Eq CH3COOH = #Eq NaOH


(nCH3COOH) () = (NNaOH)(VNaOH) , =1 nCH3COOH = 2,6 mmol
X = 2,6mmol

K2=

X. X
(10,24X )(55,0 X)

(2,6)(2,6)

K2 = 1,6886 x 10-2

= (7,64)(52,4)

3) Tercer frasco
CH3COOC2H5(ac) + H2O(l)
Inicio:
-

8,19

Reacciona:

Pero:

3,5

8,19-X

CH3COOH(ac) + C2H5OH(ac)

___-X

Equilibrio:

+X

+X__

3,5+ X

#Eq CH3COOH + #Eq HCl = #Eq NaOH


(nCH3COOH) () +(NHCl) (VHCl)= (NNaOH)(VNaOH) , =1 nCH3COOH = 7,35 mmol
3,5 + X = 7,35 X = 3,85mmol

K3=

X .(3,5+X )
( 8,19X )

(3,85)(7,35)
.10-3
(4,34 )

K3 = 6,52 x 10-3

4) Cuarto frasco
CH3COOC2H5(ac) + H2O(l)
Inicio:
4,26

10,24

Reacciona:
Equilibrio:
Pero:

CH3COOH(ac) + C2H5OH(ac)

___-X
10,24-X

+X
+X

+X__
4,26+X

#Eq CH3COOH + #Eq HCl = #Eq NaOH


(nCH3COOH) () +(NHCl) (VHCl)= (NNaOH)(VNaOH) , =1 nCH3COOH = 4,55 mmol
X = 4,55mmol

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X .(4,26+ X)
(10,24 X )

K4=

Frasco N
Cte. De eq.

(4,55)(8,81)
.10-3 K4 = 7,045 x 10-3
( 5,69)

1
2
3
1,034 x 10-1
1,6886 x 10-2
6,52 x 10-3
Tabla 8. Constantes de equilibrio de las muestras

4
7,045 x 10-3

Ejemplo de equilibrio qumico homogneo en fase lquida de la reaccin.


A temperatura ambiente (20C), se mezclan inicialmente 2 moles de cido actico
(CH3COOH(l)), con 2 moles de alcohol etlico(C2H5OH(l)). En la reaccin se forma acetato
de etilo (CH3COOC2H5(l)) y agua. El grado de conversin del cido y del alcohol fue de
25% hasta llegar al estado de equilibrio Kc.

CH3COOH(l) + C2H5OH(l)

CH3COOC2H5(l) + H2O(l)

Solucin:
El equilibrio es homogneo porque todas las sustancias estn en fase lquida.
Interpretando estequiomtricamente la ecuacin qumica, afirmaremos que cuando
reacciona 1 mol de cido con 1 mol de alcohol, se formar 1 mol de acetato de etilo y
1mol de agua.

CH3COOH(l) + C2H5OH(l)

n inicial

2mol

n consumido

n formado

Equilibrio
Por dato

2-X

2mol

CH3COOC2H5(l) + H2O(l)
-

+X

+X

2-X

X= 25%(2) = 0,5 mol

En equilibrio tenemos:

n cido =n alcohol = 2-0,5 = 1,5 mol


n acetato = n agua = 0,5 mol

0,5 0.5
)(
)
V
V
1.5 1.5
(
)(
)
V
V
(

Kc =

=1,111.10-1

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4. DISCUSION DE RESULTADO:
1.- En la reaccin de equilibrio del primer frasco se obtiene que la Kc = 1,034.10 -1 a 19C,
en tanto del ejemplo ilustrado se observa que Kc = 1,111.10-1 a 20C.
Por medio de comparacin la constante de equilibrio presenta varianza al cambio de la
temperatura, como se explica tericamente
segn la teora de colisiones, al
incrementarse la temperatura aumenta la energa cintica de las molculas , por lo tanto
habr mayor nmero de molculas con energa suficiente(Ec>Eactivacin) para realizar el
choque eficaz, adems la frecuencia de colisiones se incrementar, son estas las razones
que explican la variacin directa entre la temperatura y la constante de equilibrio. Ahora
bien mediante la entalpa estndar:

log(

K2
H 1
1
)=
(

)
K 1 2.303 R T 1 T 2

El cual si: H>0, T K2>K1


H<0, T K2<K1
2.- Realizando las comparaciones de Kc de cada frasco tericamente, y existiendo una
aproximacin muy cercana, este se tomara como el cociente de reaccin (Q), que estara
muy cercano a la constante de equilibrio (Kc).

5. OBSERVACIONES
Despus que la muestra haya sido titulada se observ que el color iba
disminuyendo conforme transcurra el tiempo
La muestra titulada era muy sensible ya que al agitar un poco desapareca el color
En la segunda muestra se formaban dos fases poco solubles que debieron ser
agitadas fuertemente para homogenizarla
El volumen utilizado de NaOH de la segunda titulacin aumenta con respecto a la
primera titulacin, con excepcin de la primera muestra

6. CONCLUSIONES

Analizando las constantes de equilibrio que disminuye de una muestra a otra, y


esto concuerda relativamente con los datos tericos en la que la reaccin de
neutralizacin acido-base es la mas factible
El volumen usado de NaOH aumenta debido a que hay una mayor concentracin
de cido actico, esto ocurre en las tres ltimas muestras, en las que el cido
actico es un producto, es por esto que aumenta su concentracin.

7. Bibliografia

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Chang, Raymond. Qumica, Dcima edicin, editorial MCGRaW-HiLL, Mxico 2010.


Pg. 616-618

8. Apndice
El equilibrio qumico es un indicador que te permite determinar la cantidad de
producto que podras obtener a una determinada temperatura y velocidad
despus de un lapso de tiempo; una vez ocurrido esto el resto permanecer
constante es decir habr alcanzado el equilibrio y si es que se presenta algn
agente externo, el sistema reaccionara de tal manera que dicha perturbacin
se ver contrarrestada alcanzando as, un nuevo estado de equilibrio (Ley de
Le Chatelier).
Tiene una infinidad de aplicaciones y es participe en casi todas las actividades
de los seres vivos.
En la industria cervecera es muy usada para determinar el tiempo y velocidad
de la fermentacin.
En la medicina: Para las operaciones al corazn se altera el equilibrio qumico
disminuyendo la temperatura a unos 4C para que los procesos metablicos
sean ms lentos y as minimizar los daos producidos a los tejidos.