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(Revisin)
77
Biodesulfuracin
de combustibles fsiles
Acta Cientfica Venezolana, 57 (2): 77-86, 2006
Unidad de Biotecnologa del Petrleo, Centro de Biotecnologa, Instituto de Estudios Avanzados (IDEA), c. Hoyo de La Puerta-Baruta,
Sartenejas, Caracas 1080, Venezuela. Apartado Postal 17606, Caracas 1015 A, Venezuela.
2
Laboratorio de Qumica Ambiental, Universidad Simn Bolvar, c. Hoyo de La Puerta-Baruta, valle de Sartenejas, Caracas 1080,
Venezuela, Apartado Postal 89000, Caracas, Venezuela.
Recibido: 13-10-2005
RESUMEN: Se presenta a continuacin una revisin documental relacionada con los aspectos de mayor inters en la
desulfuracin bacteriana de combustibles fsiles. Especficamente se desarroll una investigacin en cuanto al marco general
y justificacin de esta tcnica, las rutas degradativas elucidadas hasta ahora, los microorganismos desulfuradores involucrados,
elementos claves en el desarrollo de la desulfuracin bacteriana, algunas reas de progreso y tendencias futuras. Palabras
claves: Biodesulfuracin, combustible fsiles, rutas degradativas.
INTRODUCCIN
El petrleo es una mezcla compleja de hidrocarburos
orgnicos, incluyendo algunos constituyentes
organometlicos. De estos compuestos orgnicos; los
que contienen azufre constituyen una pequea, pero
importante fraccin debido a que son considerados
recalcitrantes o de difcil degradacin en el ambiente 37. El
azufre usualmente es el tercer elemento ms abundante
en el petrleo crudo, normalmente entre un 0,05 y 5% en
peso 30, 29,113. En ese sentido, debido a las estrictas
regulaciones ambientales para las emisiones de SO x,
gases producidos durante la combustin de los derivados
del petrleo y responsables del efecto invernadero, el
azufre contenido en la matriz de crudo debe ser reducido
al mnimo antes de la quema de estos combustibles 31, 50.
Las refineras remueven el azufre orgnico de la matriz
de crudo y combustibles derivados mediante
hidrodesulfuracin (HDS). Este es un proceso cataltico
que convierte el azufre en sulfuro de hidrgeno; haciendo
reaccionar la fraccin de combustible con hidrgeno a
presiones entre 150-3000 psi y temperaturas entre 290455 C, dependiendo de la alimentacin y del nivel de
desulfuracin requerido 32, 37,38,78. Este procedimiento de
hidrodesulfuracin elimina solamente una porcin de los
heterociclos de azufre presentes, ya sea en gasolinas,
crudos o destilados medios. Sin embargo, los
benzotiofenos y dibenzotiofenos no son removidos
totalmente 78. Slo son eliminados en mayor porcentaje
los compuestos con el azufre en cadenas carbonadas
como sustituyente. Ms an, los alquildibenzotiofenos con
sustituciones cerca del tomo de azufre son conocidos
como compuestos estricamente protegidos, dado que
el acceso del tomo de azufre a la superficie del
catalizador se imposibilita 38. As, mientras mayores y ms
grandes sean estas sustituciones aumenta esta
proteccin estrica, y por consiguiente su remocin se ve
limitada 30,38,70. En ese mismo sentido, un hecho que
corrobora tal situacin es la recalcitrancia de los
dibenzotiofenos que ha sido comprobada en derrames
como el del Amoco Cdiz, donde representaron la fraccin
Len y colaboradores
HO
OH
cis-1-2-Dihidroxi-1,2-Dihidrodibenotiofeno
S
HO
OH
1,2-Dihidroxidibenzotiofeno
Valor
Unidad
1,47 @ 25C
mg/l
116
C a lor de c ombu s ti n
-1570, 7 1,1
Kcal/mol
90
C al or d e su b limac i n
21,8 0,1
Kcal/mol
90
28,760,35
Kcal/mol
90
C a lor de f u si n
5.1883 ( a 371 K)
Kcal/mol
90
S f u si n
13,95 (a 371 K)
Kcal/mol K
90
Ref.
OH
cis-4-(3-hidroxi)-tionaftenil)2-oxo-3-butenoato
S
O
COO
OH
C apa c ida d c a l or f ic a
a pres i n c on s t an t e
Cp=0.6709 T(K)5,4(220-371)K
J/molK
90
605,7
90
Temp erat u ra Fu si n
3721
90
T t ri pl e
371,820
90
P re s i n d e v a por
LogP (mPa)=17,27
(4762)/(T(k))
(303.15-348.15)K
90
C o ef i c ien t e de
Particin(Agua/Octanol)
78
O
trans-4-(3-hidroxi)-tionaftenil)2-oxo-3-butenoato
COO
3120
77
OH
+
O
MINERALIZACION
OH3
3-Hidroxi-2-fromil-benzotiofeno
COO
piruvirato
79
Dibenzotiofeno
S
Dibenzotiofeno Sulfxido
S
O
Dibenzotiofeno Sulfona
S
O
D ibenzotiofeno
S
HO
Fenol fenil sulfinato
+
S O
O
S
O
SO 3= Sulfito
HO
Dibenzotiofeno Sulfona
2-Hidroxibifenilo
S
O
SO2 H
HO
OH
O
HO 2 S
OH
COOH
COOH
C O2
SO 3=
SO4 =
Len y colaboradores
80
Tipo
Ruta
Sustra to es t ud iado R e f e r e n c i a s
Rhodococcus erythropolis
BacteriaGram +
Azufre especfico
DBT,
destilados medios
Rhodococcus sp.
BacteriaGram +
Azufre especifico
DBT, benzotiofeno,
destilados medios
Rhodococcus rhodohrous
BacteriaGram +
Azufre especifico
DBT, carbn
51, 54, 55
Pseudomonas
BacteriaGram +
Kodama
DBT, alquil-DBT
Rhodosporidium toruloides
DBT, Orimulsin
No especificada
Dibenzil sulfoxido
112
Gordonia
BacteriaGram +
Azufre especfico
DBT, diesel
106,2
Sphingomonas
BacteriaGram (-)
No especificada
DBT
89
Paenibacilus spp.
BacteriaGram (-)
Termofilica
No especificada
Benzotiofeno, DBT
62
Cunninghamela elegans
HongoEucariota
No especificada
DBT
17
Paecytomyces sp.
Beijerinckia
Agrobacterium
Hongo
Bacteria
BacteriaGram +
Azufre especifico
No especificada
Azufre especifico
28
68
Arthrobacter
Bacteria
Destruccin completa
DBT, carbn
DBT
DBT sulfona y otros
organosulfurados
Carbn, DBT sulfona,
sedimentos
Corynebacterium
BacteriaGram +
Azufre especifico
DBT
94
Nocardia
Bacteria
No especificada
DBT
81
Mycobacterium
BacteriaGram +
Azufre especifico
DBT
91, 35, 92
Xanthomonas
Bacteria
No especificada
DBT
16
Klebtella
Bacteria
No especificada
Arilsulfonatos
26
Brevibacterium
Bacteria
Destruccin completa
DBT
109
Sulfolobus acidocaldaris
BacteriaTermofilica No especificada
DBT
49, 108
Micrococus
Bacteria
Kodama
DBT
Rhizobium
Bacteria
Kodama
DBT
111
Bacteria
No especificada
DBT
52, 53, 1, 48
15,16
19, 69
A n a e r b ic o s
Desulfovibrio desulfuricans
81
S u s t ra t o
DBT
4-MDBT
4,6-DMDBT
3,4,6-TMDBT
HFBT
Vmx. (mmol.DCW -1 h - 1 )
54,2
29,8
11,8
9,8
*2,9x10-8 M.min-1
Km (mM)
0.73
0.84
0.46
0.43
0.083
Ref
32
32
32
32
107
Estudios genticos
A lo largo de los ltimos aos han surgido varias
tcnicas que permiten la manipulacin y modificacin del
ADN, y que facilitan el cambio de uno o ms genes sobre
plsmidos o cromosomas de microorganismos. Estas
metodologas han sido usadas para mejorar las
US Patente
N me ro
4632906
5002888
5104801
5358870
5356801
5458758
5472875
5496729
5516677
5525235
5529930
5510265
5593889
5607857
5807735
5772901
5952208
5910440
6124130
6133016
6130081
620446
H1986 H
6294351
6235519
6337204 B1
6420158 B1
6461859 B1
6607903 B2
D es c r i p c i n
Biodesulfurization of carbonaceous materials
Mutant microorganisms useful for cleavage of organic C-S bonds
Mutant microorganisms useful for cleavage of organic C-S bonds
Microemulsion process for direct biocatalytic desulfurization of
organosulfur molecules
Recombinant DNA encoding a desulfurization biocatalyst
Apparatus and method for the desulfurization of petroleum by bacteria
Continuous process for biocatalytic desfulruization of sulfur bearing
heterocyclic molecules
Process for the desulfurization and the desalting of a fossil fuel
Enzime from Rhodococcus rhodochrous ATCC 53968, Bacillus sphaericus
ATCC 53969 or a mutant thereof for cleveage of organic C-S bonds
Method for separating a petroleum containing emulsion
Biocatalytic process for reduction of petroleum viscosity
Multistage process for deep desulfurization of a fuel fossil
Biodesulfurization of bitumen fuels
Rhodococcus species for removing sulfur from organic carbonaceous
fuels substrates
Solvent resistant microorganisms
Oil/water separation biocatalyst three phase separation process
Dsz gene expression in Pseudomonas hosts
Method for the removal organic sulfur from carbonaceous materials
Microbial catalyst for desulfurization of fossil fuels
Sphingomonas biodesulfurization catalyst
High temperature desulfurization by microorganisms
B1Gordona sp. CYKS1 capable of desulfurizing fossil fuel containing
organic sulfur compounds
Method for removing organic sulfur from heterocyclic sulfur contaninig
organic compounds
Biochemical transformation of solid carbonaceuous material
Gene involved in thiophene biotransformation from Nocardia asteroids KGB1
Biological culture containing Rhodococcus erythropolys and or Rhodococcus
and process for desulfurization of petroleum fraction
Gene encoding desulfurases
Enzymatic oxidation process for desulfurization of fossil fuel
Genes encoding desulfurization enzymes
R ef er en c i a
66
56
57
84
103
76
87
83
54
14
85
86
114
40
60
119
21
39
97
20
63
13
5
75
115
88
44
27
43
Len y colaboradores
82
Tendencias futuras
Las reas en las que la investigacin actual est
avanzando son: aplicacin de la gentica molecular al
desarrollo de nuevas cepas bacterianas capaces de
degradar eficientemente aquellos compuestos
recalcitrantes al metabolismo microbiano, y el
fortalecimiento de nuevas tecnologas de ingeniera para
aumentar el alcance y la velocidad de la degradacin.
Especficamente, se desean superar los problemas de
escalas, biodisponibilidad de contaminantes, y mejora en
el diseo de reactores72.
Los aspectos crticos en el diseo y operacin del
proceso incluyen la recuperacin del producto, las
separaciones aceite-agua y la presencia del oxgeno
frente a un combustible. Adems, la seleccin del tipo de
83
6.
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Len y colaboradores
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Len y colaboradores
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