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Universidad

Veracruzana
Instituto de Ingeniera
Maestra en Ingeniera de
Corrosin
Prevencin y control II: Proteccin Catdica

Trabajo:
Criterios de proteccin catdica: Potencial de Corrosin
(Ecorr) y desplazamiento del potencial a 300 mV

Alumno: Andrs Carmona Hernndez

Docente: Dr. Ricardo Orozco Cruz

Boca del Ro, Ver., a 18 de febrero del 2015

Potencial de corrosin (Ecorr)


Cuando una pieza de metal se coloca en un electrolito, como el suelo por ejemplo,
un potencial se desarrollar a travs de la interfase metal-electrolito debido a la
naturaleza electroqumica del proceso de corrosin. No podemos medir este
potencial directamente, sino que, utilizando un voltmetro, podemos medir un
voltaje entre dos metales diferentes que se colocan en el suelo. Tambin podemos
medir la diferencia de potencial entre un metal y un electrodo de referencia,
comnmente llamado un electrodo de media celda. Este voltaje se conoce como
un potencial de corrosin, potencial de circuito abierto, o potencial nativo del metal
en el medio en el que se obtiene la medicin. Para ambientes de suelos, el
electrodo de referencia ms utilizado es el electrodo de referencia de cobre,
sulfato de cobre (Cu/CuSO4).

Figura 1 Esquema que muestra una medicin del potencial tubo-suelo.

El potencial de corrosin (E corr) no es un potencial de equilibrio. El metal nunca


alcanza un estado de equilibrio en ambientes corrosivos. Existe una corriente de
oxidacin neta del metal que produce iones metlicos y productos de corrosin, y
una corriente de reduccin neta (consumo) de algunas otras especies, tales como
oxgeno, hidrgeno, o el agua (figura 2). Estas reacciones no son reversibles. Si
fuera posible medir el potencial de equilibrio del metal en el suelo, este se
encontrara en un valor ms negativo que el E corr. Del mismo modo, el potencial de
equilibrio para las especies reducidas (oxgeno, por ejemplo) es un potencial ms
positivo. Por lo tanto, el E corr est en algn lugar entre los potenciales de equilibrio
de las dos reacciones. Ambas reacciones estn polarizadas a partir de sus valores
de equilibrio. La reaccin de oxidacin del metal es polarizada andicamente y la
reaccin de reduccin es polarizada catdicamente. Estas reacciones se llaman
comnmente reacciones andicas y catdicas, respectivamente. Las velocidades
de las dos reacciones son elctricamente equivalentes en el E corr, y la
correspondiente corriente Icorr es una representacin elctrica de la velocidad de
las reacciones andica y catdica a ese potencial, es decir, la velocidad de
corrosin espontnea del metal.

Figura 2 Ilustracin esquemtica de la corrosin del acero en un entorno aireado. Tenga en cuenta
que los electrones liberados en la reaccin andica se consumen cuantitativamente en la reaccin
catdica, y que los productos ambas reacciones pueden reaccionar para producir Fe(OH) 2.

En un diagrama de Evans o diagrama polarizacin se representa la situacin


mencionada anteriormente (figura 3). En el E corr; se sabe, que cuando se produce
la corrosin espontnea, la velocidad de liberacin de electrones es igual a la
velocidad de consumo de electrones, y no hay flujo de corriente neto aunque se
consuma metal, y mientras tanto el metal ejerce un nico potencial de electrodo.

Para mantener el metal en cualquier potencial que no sea el de E corr se requiere


que los electrones sean suministrados, o ser retirados de la superficie del metal.
Por ejemplo, en E, la velocidad de reaccin catdica Ic, excede la velocidad de
reaccin andica Ia, y esta ltima no proporciona electrones suficientes para
satisfacer la primera. Si el metal se ha de mantener en E, el dficit de electrones
cedidos por (|Ic| - Ia) debe provenir de una fuente externa (por ejemplo, una
mquina de soldar, pilas de almacenamiento en serie, y celdas secas. Esta
corriente suministrada externamente sirve para reducir la velocidad de disolucin
de metal de Icorr a Ia. En Ea, la velocidad de reaccin andica neta es cero (no hay
disolucin del metal) y una corriente catdica igual a Ic debe estar disponible
desde la fuente externa para mantener el metal a este potencial. Tambin puede
ser evidente por la figura 3 que, si el potencial se mantiene por debajo Ea, la
velocidad de disolucin de metal permanece en cero (Ia=0), pero una corriente
catdica mayor que Ic debe suministrarse.

Figura 3. Diagrama de polarizacin que representa la corrosin y proteccin catdica. Un metal


que se corroe se situa en el potencial Ecorr espontneamente y se corroe a una velocidad dada por
Icorr. Si el potencial se baja a E, una corriente igual a (| Ic | - Ia) debe ser suministrada desde una
fuente externa; el metal luego se disuelve a una velocidad igual a la Ia.

Las mediciones de Ecorr pueden ser usados para estimar la resistencia relativa de
diferentes metales a la corrosin en un entorno dado. Una serie galvnica es una
lista de los metales y aleaciones dispuestas de acuerdo a sus E corr relativos en un
entorno determinado. La Tabla 1.1 muestra una serie galvnica de metales y otros
materiales en suelos neutros y agua. Los potenciales medidos para los diferentes
metales en una serie galvnica varan un poco, dependiendo de la naturaleza del

medio ambiente, temperatura, el tipo de suelo, el contenido de humedad del suelo,


y la cantidad de tiempo que el metal est en contacto con el suelo antes de la
medicin, pero la posicin relativa de los metales es similar para los entornos
naturales como el suelo y el agua de mar.
Otro uso para las mediciones de E corr es establecer si la corrosin galvnica es
probable que ocurra. Cuando dos metales estn acoplados elctricamente en un
entorno, el miembro ms negativo (activo) de la pareja se convertir en el nodo
en la celda de corrosin diferencial, y el miembro ms positivo (noble) de la pareja
se convertir en el ctodo en la celda. En general, la gravedad del par galvnico
aumenta a medida que la diferencia de potencial entre los dos miembros de la
pareja aumenta, aunque esto no es siempre el caso.
Tabla 1 Serie galvnica prctica de materiales en suelos y agua neutros
Material
Carbn, Grafito, Coque
Platino
Residuos de fundicin sobre el acero
Hierro fundido de alto silicio
Cobre, Bronce y Laton
Acero dulce en concreto
Plomo
Hierro fundido (No grafitizado)
Acero dulce (con oxido)
Acero dulce (Limpio y brillante)
Aluminio puro comercial
Aleacion de aluminio (5% Zinc)
Zinc
Aleacion de magnesio (6% Al, 3% Zn, 0.15% Mn)
Magnesio puro comercial

Potencial V (vs
Cu/CuSO4)
+0.3
0 a -0.1
-0.2
-0.2
-0.2
-0.2
-0.5
-0.5
-0.2 a -0.5
-0.5 a -0-8
0-8
-1.05
-1.1
-1-6
-1.75

Criterio de desplazamiento del potencial 300 mV.


El criterio de desplazamiento del potencial 300 mV estaba contenido en la versin
original de la RP 01-69 y seala que la proteccin adecuada se consigue con "un
desplazamiento de voltaje negativo (catdico) de al menos 300 mV, medido entre
la superficie de la estructura y una media celda de Cu/CuSO 4 en contacto con el
electrolito. La determinacin de este cambio de voltaje debe ser realizado con la
corriente de proteccin aplicada. Este criterio es similar al criterio de polarizacin
de 100 mV, que se evala en base a la formacin de polarizacin en una
estructura. Con ambos criterios, es necesario en primer lugar determinar el

potencial nativo de la estructura subterrnea en los lugares de prueba antes de


aplicar CP. El potencial se vuelve a medir despus de que el sistema CP se
energiza y la estructura ha estado tiempo suficiente energizado. La diferencia
entre los dos criterios es que, en el caso del criterio de desplazamiento del
potencial 300 mV, el potencial-on se utiliza para la evaluacin del criterio; mientras
que, en el caso del criterio de polarizacin de mV 100, el potencial-off se utiliza
para la evaluacin.
La interpretacin del desplazamiento de -300 mV ha sido confusa. Los orgenes de
este criterio se basan en la experiencia de la dcada de 1940 y principios de 1950.
No hay ninguna base cientfica para el uso de este tipo de criterio. Una de las
cuestiones interpretativas gira en torno a la consideracin de la cada ohmica IR.
La aplicacin de corriente de proteccin produce una cada IR instantnea que
desplaza el potencial en la direccin negativa. Tradicionalmente este cambio ha
sido utilizado por muchos miembros del personal de control de corrosin como el
criterio de desplazamiento de potencial. Sin embargo, cuando se elimina la cada
IR, estos desplazamientos se eliminan del valor de potencial y el potencial
resultante es un potencial nativo o de estado estable.
En cuanto al criterio de desplazamiento del potencial 300 mV, los estados estndar
"El ingeniero de corrosin deber considerar distintas cadas de voltaje (IR) a
travs de los lmites de la estructura-electrolito para la interpretacin vlida de las
mediciones de voltaje." Por lo tanto la relacin entre el criterio de desplazamiento
del potencial 300 mV y el criterio de polarizacin de 100 mV es anloga a la
relacin entre el criterio de los -850 mV vs Cu/CuSO 4 con CP aplicado y el criterio
del potencial polarizado de -850 mV vs Cu/CuSO4. La diferencia del criterio de
desplazamiento de potencial de 300 mV con el criterio de los -850 mV vs
Cu/CuSO4 es que potenciales menores a -850 mV vs Cu/CuSO 4 pueden ser
aceptables si el Ecorr era menor a -550 mV vs Cu/CuSO4.
El criterio de desplazamiento del potencial de 300 mV se ha utilizado
principalmente para la mitigacin de las velocidades de corrosin uniforme
moderadas en las tuberas de acero desnudo. Se ha solicitado la proteccin de
tuberas enteras y tambin para la proteccin de puntos calientes. En estas
tuberas, potenciales de corrosion de -200 a -500 mV vs Cu/CuSO 4 son comunes y
un cambio de 300 mV se ha encontrado que es suficiente para mitigar la corrosin
en algunos casos. Por lo tanto, el desarrollo del criterio est basado de manera
emprica. El criterio de desplazamiento de potencial de 300 mV es ms aplicable
a los sistemas de PC corriente impresa que a los sistemas de nodos galvnicos
porque los nodos galvnicos pueden no tener suficiente voltaje de excitacin
para satisfacer el criterio cuando se encuentran potenciales nativos negativos.

Probablemente la aplicacin ms exitosa de este criterio ha sido en acero


reforzado en estructuras de hormign. Estas estructuras tienen por lo regular
potenciales de corrosin en el intervalo de 200 a 400 mV vs Cu/CuSO 4 y
superficies de acero pasivas, con la excepcin de los puntos calientes, de tal
manera que un desplazamiento de potencial de 300 mV se puede conseguir
fcilmente. La aplicacin de este criterio evita los problemas asociados con la
sobreproteccin.
La experiencia muestra, sin embargo, que a veces es recomendable utilizar el
criterio de desplazamiento de potencial. Por ejemplo, si una estructura enterrada
no est protegida con un buen recubrimiento (una estructura vieja por ejemplo) o
sencillamente no est protegida por algn recubrimiento, no es conveniente,
especialmente en terrenos muy aereados, aplicar el criterio de los -850
mV vs. Cu/CuSO4, por que la corriente necesaria para alcanzar este potencial
puede resultar muy elevada. En este caso, por ejemplo, se prefiere recurrir al
criterio de desplazamiento del potencial, el cual consiste en disminuir 300 mV el
potencial de la estructura con respecto al potencial de corrosin libre.
Muchas de las limitaciones asociadas con el criterio de 100 mV de polarizacin
son aplicables al criterio de desplazamiento de potencial de 300 mV tambin.
Estos incluyen el tiempo requerido para la polarizacin, la posibilidad de trasladar
el potencial en el rango de agrietamiento por SCC, y las dificultades en reas que
exista corrientes parsitas o pares galvnicos. En general, el criterio de
desplazamiento del potencial 300 mV no debe utilizarse cuando se confirma o
sospecha SCC de alto pH, o donde las corrientes parsitas o pares galvnicos
estn presentes. La versin original de la PR 01-69 dice: "Este criterio de los
desplazamientos de potencial se aplica a estructuras que no estn en contacto
con metales diferentes."
Probablemente la principal limitacin del criterio de desplazamiento del potencial
300 mV es que existirn situaciones en campo donde parece que el criterio puede
ser aplicable aun cuando la corrosin no puede ser mitigada. En algunas
situaciones, la mayora del desplazamiento del potencial ser el resultado de la
cada de voltaje IR en el suelo o a travs del recubrimiento, y muy poca
polarizacin de la estructura va a producirse. Por esta razn, el criterio fue retirado
de la lista primaria de criterios en las revisiones de RP-01-69 de 1992 y 1996.

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