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INSTITUTO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
LABORATRIO DE ENGENHARIA QUMICA I
DIFUSIVIDADE EM GASES (COEFICIENTE DE DIFUSO)
Brasil, D. F.1, Fraga, G. L. S.1, Ramalho, A. L. G.1 e Mendes, M. F.2
1- Discentes do DEQ/IT/UFRRJ; 2 - Docente do DEQ/IT/ UFRRJ.
1. INTRODUO
Transferncia de massa um fenmeno que descreve o movimento relativo de espcies
em uma mistura, devido a formao de gradientes de concentrao que fornece o potencial
motriz para o transporte destas espcies (INCROPERA et. al., 2008).
A diferena de concentrao destas espcies promove o transporte de uma dada espcie
qumica de uma regio outra de um sistema (FERNANDES, 2012).
De acordo com a segunda lei da termodinmica, que estabelece que sempre haver fluxo
de matria de uma regio de maior outra de menor concentrao de uma determinada
espcie qumica, em virtude do gradiente de concentrao estabelecido entre os meios, que
promove o transporte das espcies qumicas devido s interaes moleculares (FERNANDES,
2012).
Pode-se exemplificar este fenmeno de transferncia de massa, atravs da disperso de
xidos de enxofre liberados no meio ambiente na fumaa da chamin de uma usina de
potncia, e ainda na utilizao de um umidificador domstico, onde ocorre a transferncia de
vapor dgua para o ar seco (INCROPERA et. al., 2008).
Este transporte pode ocorrer por duas diferentes formas, por conveco mssica, devido
ao movimento de partes do fluido ou por difuso molecular, atravs do movimento aleatrio das
molculas. Por difuso, o transporte ocorre em nvel molecular e a fora motriz o prprio
gradiente de concentrao formado, onde pode-se observar resistncia relacionada com a
interao soluto/meio. J por conveco mssica, o transporte se d em nvel macroscpico, a
fora motriz a diferena de concentrao e a resistncia esta associada com a interao
soluto/meio mais a ao externa (FERNANDES, 2012).
A taxa de difuso maior em gases, devido ao maior espaamento observado entre as
molculas, facilitando assim o processo difusivo. Assim sendo, a difuso ocorre com mais
facilidade nos gases quando comparados com lquidos, e com mais facilidade em lquidos
comparados a slidos (INCROPERA et. al., 2008).
A grandeza que mede a intensidade da transferncia de massa no fenmeno da difuso o
coeficiente de difusividade ou coeficiente de difuso, D AB, onde, para a difuso de A em B, este
coeficiente determina a capacidade de uma substncia A se difundir em uma substncia B, e
depende de variveis como presso, temperatura e composio do sistema (FERNANDES,
2012). Pode-se dizer que o coeficiente de difuso (D AB) calcula a facilidade com a qual o
componente A transportado em um componente B.
Este coeficiente de difusividade pode ser determinado experimentalmente atravs da
utilizao do Mtodo de Winkelmann, que um mtodo prtico de determinao de
difusividades de vapores. (ALMEIDA, et. al., 2011).
O mtodo consiste na evaporao de um lquido em um capilar de vidro comunicado no
topo com uma corrente gasosa contnua, isenta de vapor do lquido. Haver a vaporizao da
substncia lquida e sua consequente difuso em uma camada estacionria formada pelo gs
entre a superfcie do lquido e a extremidade aberta do tubo. A difuso ocorrer devido s
diferentes concentraes da substncia lquida na fase gasosa. Atravs da passagem da
corrente gasosa contnua, haver o arraste desta camada com a substncia lquida vaporizada,
promovendo, com o tempo, a variao do nvel entre a substncia lquida e a extremidade do
tubo. Atravs desta variao de altura por tempo, torna-se possvel a determinao do
coeficiente de difuso desta substncia lquida no gs em uma determinada temperatura.
(ALMEIDA, et. al., 2011).
A expresso que relaciona esta variao da distncia com o tempo fornecida pela teoria
de Geankopolis (1993), demonstrada na equao abaixo:
L2Lo2=
2 D AB M A P
P
. ln
.t
RT A
PP A
Onde:
L distncia entre a superfcie do lquido e a extremidade do tubo em um tempo t (cm);
Lo distncia no instante inicial entre a superfcie do lquido e a extremidade do tubo (cm);
DAB coeficiente de difuso de A em B (cm2/s);
MA peso molecular da substncia lquida (g/gmol);
P presso total (atm);
R constante dos gases (atm.cm3/gmol.K);
T temperatura mdia das aferies (K);
A massa especfica da substncia lquida (g/cm 3);
PV presso de vapor (atm);
t tempo (s);
A substncia lquida;
B substncia gasosa.
Atravs da linearizao grfica dos dados referentes a (L 2 Lo2) (cm2) pelo tempo t (s), por
meio do coeficiente angular da reta obtido possvel determinar o coeficiente de difuso D AB da
substncia lquida (A) na substncia gasosa gs (B).
2. MATERIAIS E MTODOS
2.1. MATERIAIS
Acetona lquida (PM = 58,07g/gmol, = 0,79g/cm 3) (VETEC QUMICA
FINA);
Capilar de vidro;
Compressor de ar;
Fita mtrica;
Mangueira de borracha;
Suporte de Madeira;
Termmetro;
Tubo de vidro em T.
2.2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Foi utilizado um aparato experimental, que constava de um capilar de vidro com acetona
lquida, preso em um suporte de madeira, com a extremidade conectada a um tubo em T, por
onde uma corrente de ar isenta de acetona passava continuamente, gerada por um compressor
e cuja vazo foi ajustada para que fosse a menor possvel a fim de no gerar fenmenos de
turbulncia no interior do tubo. A Figura (1) ilustra de forma simplificada o aparato experimental.
L2Lo2=
2 D AB M A P
P
. ln
. t (1)
RT A
PP A
Onde:
L distncia entre a superfcie da acetona lquida e a extremidade do tubo em um tempo t
(cm);
Lo distncia no instante inicial entre a superfcie da acetona lquida e a extremidade do
tubo (cm);
DAB coeficiente de difuso da Acetona (A) em Ar (B) (cm 2/s);
MA peso molecular da acetona lquida (58,07 g/gmol) (VETEC QUMICA FINA);
P presso total (1 atm) (PERRY, GREEN & MALONEY, 1999);
R constante dos gases (82,06 atm.cm3/gmol.K) (PERRY, GREEN & MALONEY, 1999);
T temperatura mdia das aferies (300,55 K);
A massa especfica da acetona lquida (0,79g/cm 3) (VETEC QUMICA FINA);
PV presso de vapor (0,337 atm) (PERRY, GREEN & MALONEY, 1999);
t tempo (s);
A Acetona lquida;
B Ar.
Os dados experimentais, assim como as manipulaes matemticas realizadas visando a
linearizao grfica a partir da equao (1), esto apresentados na Tabela (1).
Tabela 1. Dados experimentais e manipulaes matemticas realizadas.
T
(C)
Hora
Tempo (s)
Altura L (cm)
L (cm)
L-Lo (cm)
22/11/2013
29
10:07
31,8
1011,2
0,0
22/11/2013
30
14:28
15660
32,1
1030,4
19,2
25/11/2013
27
08:39
253920
33,2
1102,2
91,0
25/11/2013
26
15:41
279240
33,8
1142,4
131,2
26/11/2013
27
08:51
341040
34,0
1156,0
144,8
26/11/2013
26,5
16:17
367800
34,3
1176,5
165,3
27/11/2013
26,5
08:21
425640
34,5
1190,3
179,0
Dia
Atravs dos dados obtidos experimentalmente, foi possvel plotar um grfico relacionando
os valores de (L-Lo ) por tempo t. O grfico obtido est ilustrado na Figura (2), abaixo:
150.0
L-Lo (cm)
Dados Experimentais
100.0
Linearizao
50.0
0.0
0
200000400000600000
Tempo (s)
2. D AB . M A . P
P
ln
=0,0004 (2)
R . T . A
PPV
T (C)
Pv (mmHg)
Pv (atm)
22,7
200
0,263
27,4
255,952
0,337
39,5
400
0,526
D AB (T 2, P 2) P1 T 2
=
.
D AB (T 1, P 1) P2 T 1
( )( )
3
2
D (T 1 )
(3)
D (T 2)
Onde:
P1 Presso das condies operacionais do experimento realizado (1 atm) (PERRY,
GREEN & MALONEY, 1999);
P2 Presso das condies operacionais do D AB experimental da literatura (1 atm)
(PERRY, GREEN & MALONEY, 1999);
T1 Temperatura das condies operacionais do experimento realizado (300,55 K);
T2 Temperatura das condies operacionais do DAB experimental da literatura (273,15 K);
D(T1) Integral de coliso nas condies operacionais do experimento realizado (1,222);
D(T2) Integral de coliso nas condies operacionais do D AB experimental da literatura
(1,273);
DAB(T1,P1) Coeficiente de difuso obtido nas condies operacionais do experimento
realizado (0,1632 cm2/s).
DAB(T2,P2) Coeficiente de difuso experimental corrigido para as condies operacionais da
literatura. (cm2/s)
E AB
E E
= A . B ( 4)
K
K K
Onde:
AB/K Parmetro de Lennard-Jones para o sistema Acetona(A) Ar(B) (K);
A/K Parmetro de Lennard-Jones para a Acetona(A) (K);
B/K Parmetro de Lennard-Jones para o Ar(B) (K);
Os parmetros de Lennard-Jones assim como as integrais de coliso foram obtidos com o
auxlio das tabelas (3) e (4), realizando interpolao quando se fez necessrio.
Tabela 3. Parmetros de Lennard-Jones
Component
e
Acetona
Ar
/K (K)
560,20
78,60
K.T/AB
1,30
1,40
1,45
1,273
1,233
1,215
E AB
E E
= A . B = 560,2. 78,6=209,837 K
K
K K
Tem-se, portanto:
K . T1
1
=
. 300,55=1,43
E AB 209,837
K . T2
1
=
.273,15=1,30
E AB 209,837
Atravs dos dados da Tabela (4), foi possvel determinar as integrais de coliso,
fazendo-se necessria realizao de interpolao linear para determinao de D(T1). Os
valores encontrados foram:
D(T1) = 1,222
D(T2) = 1,273
Substituindo os valores na equao (3), tem-se:
D AB (T 2, P 2) 1 273,15 32 1,222
=
.
.
1,1632
1 300,55 1,273
( )(
DR ( )=
1358
|0,1090,
|.100=24,6
0,109
DR ( )=
(5)