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97
1 INTRODUO
A pureza dos produtos do topo em uma coluna de destilao extrativa fortemente
influenciada pela geometria do fluxo, oriunda do dimensionamento da coluna; pela intensidade da
mistura das fases ou correntes de produtos; e, principalmente, pelo tipo do solvente usado. Nesses
processos, ocorre a transferncia de massa e calor da fase lquida para a fase vapor e vice-versa e a
intensidade de contato entre as fases no equipamento de separao no suficiente para caracterizar
o equilbrio termodinmico. Por isso, a velocidade de transferncia de massa interfacial controla
o grau de afastamento em relao ao equilbrio de fases, o qual reflete no fenmeno de difuso
molecular, acoplado ao fluxo convectivo turbulento de transferncia de calor, principalmente quando
98
2 CONCEITOS TERICOS
2.1 AZEOTROPIA
De acordo com Ahn e Medeiros (1996), uma mistura azeotrpica definida como aquela
na qual as composies da fase lquida e da fase vapor, em equilbrio, so iguais. Para classificar as
misturas azeotrpicas, do ponto de vista termodinmico, fundamental examinar os desvios em
relao Lei de Raoult (MELO, 1998). Para o equilbrio lquido-vapor (ELV), a constante de equilbrio
(Ki) da espcie i definida conforme a Equao (1),
99
Ki =
Yi g i . f i
= V
Xi
f i .P
(1)
em que Yi e Xi so as fraes molares das espcies i nas fases vapor e lquida, respectivamente, em
equilbrio. O grau de no idealidade expresso pelo coeficiente de atividade ( giL), para a fase lquida,
e pelo coeficiente de fugacidade (fiV) para a fase vapor; fiL a fugacidade da espcie i na fase lquida.
Quando se trabalha com presses baixas fiV= 1 e giL= PiSat. Nessas condies a Equao (1) passa a ser
escrita conforme a Equao (2),
Ki =
Yi
P Sat
= g iL . i
Xi
P
(2)
em que PiSat a presso de vapor da espcie i. O desvio em relao Lei de Raoult no suficiente para
caracterizar a ocorrncia de um azetropo. Por isso, Melo (1998) observou que o comportamento
azeotrpico pode ser obtido pelas interaes moleculares de dois ou mais componentes da mistura.
100
Fonte: os autores.
Temperatura de Ebulio
Etileno Glicol
470.40 K
Trietileno Glicol
561.50 K
Tetraetileno Glicol
588.57 K
Morfolina
401.40 K
Glicerina
Fonte: os autores.
563.15 K
Fonte: os autores.
101
comportamento de um estgio real e ideal, mediante o grau de contato entre as fases lquida e vapor,
de acordo com as expresses presentes nas Equaes 3 e 4.
iMV, j =
iML, j =
yi , j yi +1, j
(3)
yi*, j yi +1, j
xi , j xi +1, j
(4)
xi , j x*i +1, j
3 METODOLOGIA
Para o desenvolvimento deste trabalho foram selecionados, baseados na metodologia descrita
no Esquema 1, alguns solventes alternativos de acordo com a Tabela 1. Selecionados os solventes, usouse o simulador comercial PRO II para a coleta de dados para uma anlise posterior. Os parmetros
de projeto e de operao da coluna foram ajustados para atender s especificaes de cada solvente.
Na execuo deste trabalho, as fraes molares de alimentao principal se situaram prximas
do ponto de azeotropia.
3.1 NOMENCLATURA
Ki: Constante de equilbrio para o componente i.
Yi e Xi: Fraes molares na fase vapor e lquida do componente i.
iL: Coeficiente de atividade para a fase lquida do componente i.
fiL: Fugacidade do lquido puro da espcie i.
iV: Coeficiente de fugacidade para a fase vapor do componente i.
P: presso.
i,jMV: Eficincia do prato i para o componente j, na fase vapor.
i,jML: Eficincia do prato i para o componente j, na fase lquida.
Yi,j: Frao molar que deixa o prato i para o componente j na fase vapor.
102
Xi,j : Frao molar que deixa o prato i para o componente j na fase lquida.
Yi+1,j: Frao molar que deixa o prato i+1 para o componente j na fase vapor.
Xi+1,j: Frao molar que deixa o prato i+1 para o componente j na fase vapor.
Yi,j*: Frao molar que deixa o prato i para o componente j na fase vapor em equilbrio com
a fase lquida.
Xi,j*: Frao molar que deixa o prato i para o componente j na fase lquida em equilbrio com
a fase vapor.
4 RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 PUREZA EM DECORRNCIA DA RR E S/F
Neste estudo, procurou-se identificar os pontos de mnimo e mximo de concentrao
em decorrncia da variao de RR e S/F com a eficincia global da coluna mantida em 100%. Os
Grficos1a, 1b, 1c, 1d e 1e descrevem a relao desses parmetros para todos os solventes estudados.
Para os solventes como etileno glicol, trietileno glicol e tetraetileno glicol, Grficos 1a, 1b e
1c, o comportamento se assemelha, embora com faixas de operao distintas, cujo ponto de mnima
concentrao se localiza nas regies de baixa RR e S/F, enquanto os valores mximos de concentrao
se encontram nas regies de elevada RR e baixa S/F. O comportamento da morfolina, Grfico 1d,
mostra-se diferenciado cujos valores de mnimo so obtidos com baixa RR e elevada relao S/F,
enquanto o mximo est presente na regio de RR alto e quaisquer valores de S/F dentro da faixa
de operao da coluna. Para a glicerina, Grfico 1e, a regio de mnimo foi reduzida, situando-se na
regio de alta RR e baixa relao S/F. Nesse caso, a regio de mximo foi incrementada, considerando
RR baixa e S/F baixa e para S/F a partir de 0,18 e qualquer RR dentro da faixa de operao.
Grfico 1 Variao de XD com RR e S/F com eficincia 100%
a) Etileno Glicol
b) Trietileno Glicol
10
S/F
1,2
1,0
0,8
0,6
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
--------------------------
1.000
0.9976
0.9952
0.9928
0.9904
0.9880
0.9856
0.9832
0.9808
0.9784
0.9760
0.9736
0.9712
0.9688
0.9664
0.9640
0.9616
0.9592
0.9568
0.9544
0.9520
0.9496
0.9472
0.9448
0.9424
3,0
RR
0.9944
0.9888
0.9832
0.9776
0.9720
0.9664
0.9608
0.9552
0.9496
0.9440
0.9384
0.9328
0.9272
0.9216
0.9160
0.9104
0.9048
0.8992
0.8936
0.8880
0.8824
0.8768
0.8712
0.8656
0.8600
S/F
0.9976
0.9952
0.9928
0.9904
0.9880
0.9856
0.9832
0.9808
0.9784
0.9760
0.9736
0.9712
0.9688
0.9664
0.9640
0.9616
0.9592
0.9568
0.9544
0.9520
0.9496
0.9472
0.9448
0.9424
0.9400
1,4
2
1
--------------------------
1.000
0.9944
0.9888
0.9832
0.9776
0.9720
0.9664
0.9608
0.9552
0.9496
0.9440
0.9384
0.9328
0.9272
0.9216
0.9160
0.9104
0.9048
0.8992
0.8936
0.8880
0.8824
0.8768
0.8712
0.8656
RR
103
c)Tetraetileno Glicol
d) Morfolina
5,0
0.9972
0.9944
0.9916
0.9888
0.9860
0.9832
0.9804
0.9776
0.9748
0.9720
0.9692
0.9664
0.9636
0.9608
0.9580
0.9552
0.9524
0.9496
0.9468
0.9440
0.9412
0.9384
0.9356
0.9328
0.9300
4,5
4,0
S/F
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
--------------------------
1.000
0.9972
0.9944
0.9916
0.9888
0.9860
0.9832
0.9804
0.9776
0.9748
0.9720
0.9692
0.9664
0.9636
0.9608
0.9580
0.9552
0.9524
0.9496
0.9468
0.9440
0.9412
0.9384
0.9356
0.9328
0.9800 -- 1.000
1,4
0.9600 -- 0.9800
0.9400 -- 0.9600
0.9200 -- 0.9400
0.9000 -- 0.9200
0.8800 -- 0.9000
1,2
0.8600 -- 0.8800
0.8400 -- 0.8600
0.8200 -- 0.8400
0.8000 -- 0.8200
0.7800 -- 0.8000
0.7600 -- 0.7800
S/F1,0
0.7400 -- 0.7600
0.7200 -- 0.7400
0.7000 -- 0.7200
0.6800 -- 0.7000
0.6600 -- 0.6800
0.6400 -- 0.6600
0,8
0.6200 -- 0.6400
0.6000 -- 0.6200
0.5800 -- 0.6000
0.5600 -- 0.5800
0.5400 -- 0.5600
0,6
0.5200 -- 0.5400
0.5000 -- 0.5200
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
RR
e) Glicerina
0,30
0.9994
0.9989
0.9983
0.9978
0.9972
0.9966
0.9961
0.9955
0.9950
0.9944
0.9938
0.9933
0.9927
0.9922
0.9916
0.9910
0.9905
0.9899
0.9894
0.9888
0.9882
0.9877
0.9871
0.9866
0.9860
0,28
0,26
0,24
0,22
0,20
0,18
0,16
0,14
0,12
0,10
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
--------------------------
1.000
0.9994
0.9989
0.9983
0.9978
0.9972
0.9966
0.9961
0.9955
0.9950
0.9944
0.9938
0.9933
0.9927
0.9922
0.9916
0.9910
0.9905
0.9899
0.9894
0.9888
0.9882
0.9877
0.9871
0.9866
3,0
RR
Fonte: os autores.
104
100
90
(%)
85
80
75
70
65
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
--------------------------
1.000
0.9968
0.9936
0.9904
0.9872
0.9840
0.9808
0.9776
0.9744
0.9712
0.9680
0.9648
0.9616
0.9584
0.9552
0.9520
0.9488
0.9456
0.9424
0.9392
0.9360
0.9328
0.9296
0.9264
0.9232
95
90
(%)
0.9968
0.9936
0.9904
0.9872
0.9840
0.9808
0.9776
0.9744
0.9712
0.9680
0.9648
0.9616
0.9584
0.9552
0.9520
0.9488
0.9456
0.9424
0.9392
0.9360
0.9328
0.9296
0.9264
0.9232
0.9200
95
100
85
80
75
70
3,0
1.000
0.9964
0.9928
0.9892
0.9856
0.9820
0.9784
0.9748
0.9712
0.9676
0.9640
0.9604
0.9568
0.9532
0.9496
0.9460
0.9424
0.9388
0.9352
0.9316
0.9280
0.9244
0.9208
0.9172
0.9136
0.9880
0.9760
0.9640
0.9520
0.9400
0.9280
0.9160
0.9040
0.8920
0.8800
0.8680
0.8560
0.8440
0.8320
0.8200
0.8080
0.7960
0.7840
0.7720
0.7600
0.7480
0.7360
0.7240
0.7120
0.7000
--------------------------
1.000
0.9880
0.9760
0.9640
0.9520
0.9400
0.9280
0.9160
0.9040
0.8920
0.8800
0.8680
0.8560
0.8440
0.8320
0.8200
0.8080
0.7960
0.7840
0.7720
0.7600
0.7480
0.7360
0.7240
0.7120
d) Morfolina (S/F=1,50)
100
100
90
85
80
75
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
5,5
--------------------------
1.000
0.9980
0.9960
0.9940
0.9920
0.9900
0.9880
0.9860
0.9840
0.9820
0.9800
0.9780
0.9760
0.9740
0.9720
0.9700
0.9680
0.9660
0.9640
0.9620
0.9600
0.9580
0.9560
0.9540
0.9520
6,0
95
90
(%)
0.9980
0.9960
0.9940
0.9920
0.9900
0.9880
0.9860
0.9840
0.9820
0.9800
0.9780
0.9760
0.9740
0.9720
0.9700
0.9680
0.9660
0.9640
0.9620
0.9600
0.9580
0.9560
0.9540
0.9520
0.9500
95
(%)
--------------------------
RR
RR
70
0.9964
0.9928
0.9892
0.9856
0.9820
0.9784
0.9748
0.9712
0.9676
0.9640
0.9604
0.9568
0.9532
0.9496
0.9460
0.9424
0.9388
0.9352
0.9316
0.9280
0.9244
0.9208
0.9172
0.9136
0.9100
85
80
75
70
RR
RR
e) Glicerina (S/F=0,20)
100
0.9997
0.9994
0.9992
0.9989
0.9986
0.9983
0.9980
0.9978
0.9975
0.9972
0.9969
0.9966
0.9964
0.9961
0.9958
0.9955
0.9952
0.9950
0.9947
0.9944
0.9941
0.9938
0.9936
0.9933
0.9930
95
(%)
90
85
80
75
70
--------------------------
1.000
0.9997
0.9994
0.9992
0.9989
0.9986
0.9983
0.9980
0.9978
0.9975
0.9972
0.9969
0.9966
0.9964
0.9961
0.9958
0.9955
0.9952
0.9950
0.9947
0.9944
0.9941
0.9938
0.9936
0.9933
1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0
RR
Fonte: os autores.
105
S/F
1,2
1,0
0,8
0,6
60
65
70
75
80
85
90
95
--------------------------
1.000
0.9980
0.9960
0.9940
0.9920
0.9900
0.9880
0.9860
0.9840
0.9820
0.9800
0.9780
0.9760
0.9740
0.9720
0.9700
0.9680
0.9660
0.9640
0.9620
0.9600
0.9580
0.9560
0.9540
0.9520
0.9972
0.9944
0.9916
0.9888
0.9860
0.9832
0.9804
0.9776
0.9748
0.9720
0.9692
0.9664
0.9636
0.9608
0.9580
0.9552
0.9524
0.9496
0.9468
0.9440
0.9412
0.9384
0.9356
0.9328
0.9300
S/F
0.9980
0.9960
0.9940
0.9920
0.9900
0.9880
0.9860
0.9840
0.9820
0.9800
0.9780
0.9760
0.9740
0.9720
0.9700
0.9680
0.9660
0.9640
0.9620
0.9600
0.9580
0.9560
0.9540
0.9520
0.9500
1,4
2
70
100
75
80
85
90
95
100
d) Morfolina (RR=7,00)
5,0
4,0
S/F
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
75
80
85
90
95
--------------------------
1.000
0.9980
0.9960
0.9940
0.9920
0.9900
0.9880
0.9860
0.9840
0.9820
0.9800
0.9780
0.9760
0.9740
0.9720
0.9700
0.9680
0.9660
0.9640
0.9620
0.9600
0.9580
0.9560
0.9540
0.9520
0.9984
0.9968
0.9952
0.9936
0.9920
0.9904
0.9888
0.9872
0.9856
0.9840
0.9824
0.9808
0.9792
0.9776
0.9760
0.9744
0.9728
0.9712
0.9696
0.9680
0.9664
0.9648
0.9632
0.9616
0.9600
1,4
1,2
S/F
0.9980
0.9960
0.9940
0.9920
0.9900
0.9880
0.9860
0.9840
0.9820
0.9800
0.9780
0.9760
0.9740
0.9720
0.9700
0.9680
0.9660
0.9640
0.9620
0.9600
0.9580
0.9560
0.9540
0.9520
0.9500
4,5
70
1.000
0.9972
0.9944
0.9916
0.9888
0.9860
0.9832
0.9804
0.9776
0.9748
0.9720
0.9692
0.9664
0.9636
0.9608
0.9580
0.9552
0.9524
0.9496
0.9468
0.9440
0.9412
0.9384
0.9356
0.9328
(%)
(%)
1,0
--------------------------
1,0
0,8
0,6
70
100
75
80
85
90
95
--------------------------
1.000
0.9984
0.9968
0.9952
0.9936
0.9920
0.9904
0.9888
0.9872
0.9856
0.9840
0.9824
0.9808
0.9792
0.9776
0.9760
0.9744
0.9728
0.9712
0.9696
0.9680
0.9664
0.9648
0.9632
0.9616
100
(%)
(%)
e) Glicerina (RR=2,00)
0,30
0.9992
0.9984
0.9976
0.9968
0.9960
0.9952
0.9944
0.9936
0.9928
0.9920
0.9912
0.9904
0.9896
0.9888
0.9880
0.9872
0.9864
0.9856
0.9848
0.9840
0.9832
0.9824
0.9816
0.9808
0.9800
0,28
0,26
0,24
S/F
0,22
0,20
0,18
0,16
0,14
0,12
0,10
70
75
80
85
90
95
--------------------------
1.000
0.9992
0.9984
0.9976
0.9968
0.9960
0.9952
0.9944
0.9936
0.9928
0.9920
0.9912
0.9904
0.9896
0.9888
0.9880
0.9872
0.9864
0.9856
0.9848
0.9840
0.9832
0.9824
0.9816
0.9808
100
(%)
Fonte: os autores.
quantidade de glicerina na coluna muito baixa, assim no exerce muita influncia na elevao do ponto
de ebulio da mistura, e, consequentemente, a temperatura no chega a afetar a densidade daquela.
Grfico 4 Variao da densidade
a) Etileno Glicol
b) Trietileno Glicol
1050.0
1025.00
S/ F = 0,1
1000.0
S/ F = 1,5
975.0
950.00
950.0
925.00
925.0
Densidade (Kg/ m^ 3)
Densidade (Kg/ m^ 3)
975.00
900.00
875.00
850.00
825.00
S/ F = 1,0
S/ F = 10,0
900.0
875.0
850.0
825.0
800.0
800.00
775.0
775.00
750.0
750.00
725.0
725.00
1
10 11 12 13 14 15
10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
Nmero de Estgios
Nmero de Estgios
c) Tetraetileno Glicol
d) Morfolina
1000.00
920.0
940.0
1025.00
975.00
Morfolina / Alimentao
S/ F = 0,1
900.0
950.00
S/ F = 1,5
880.0
Densidade (Kg/ m^ 3)
925.00
Densidade (Kg/ m^ 3)
1025.0
1000.00
900.00
875.00
850.00
825.00
860.0
840.0
820.0
800.0
780.0
800.00
Tetraetileno Glicol / Alimentao
775.00
S/ F = 0,5
S/ F = 5,0
750.00
725.00
2
10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
Nmero de Estgios
e) Glicerina
760.0
740.0
720.0
2
10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
Nmero de Estgios
1100.0
1075.0
Glicerina / Alimentao
1050.0
S/ F = 0,005
1025.0
S/ F = 0,3
1000.0
975.0
950.0
925.0
900.0
875.0
850.0
825.0
800.0
775.0
750.0
725.0
1
10 11 12 13 14 15
Nmero de Estgios
Fonte: os autores.
Evidncia, Joaaba v. 12 n. 1, p. 97-112, janeiro/junho 2012
107
a) Etileno Glicol
b) Trietileno Glicol
1.00
1.00
0.90
0.90
0.70
Etileno Glicol
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
10 11 12 13 14 15
0.00
Nmero de Estgios
c) Tetraetileno Glicol
Nmero de Estgios
10
d) Morfolina
1.00
1.00
0.90
0.90
0.80
Tetraetileno Glicol
0.70
gua
Morfolina
0.80
gua
Trietileno Glicol
0.10
0.00
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.10
0.00
0.00
1
108
gua
0.80
gua
0.80
Nmero de Estgios
10
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40
Nmero de Estgios
e) Glicerina
1.00
0.90
0.80
gua
0.70
Glicerina
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00
1
Nmero de Estgios
10
Fonte: os autores.
5 CONCLUSO
Baseado nos resultados obtidos e nas anlises aqui apresentadas, pode-se concluir que:
a) Os solventes selecionados modificaram acentuadamente as curvas de equilbrio lquido-vapor
e se adequaram para a destilao extrativa. Nessas avaliaes, percebeu-se que a utilizao do
trietileno glicol e do tetraetileno glicol mais deficiente pois a alta pureza do componente mais
voltil no destilado somente possvel mediante grandes valores na concentrao do solvente,
e, consequentemente, na relao S/F, parmetros que aumentam os custos de operao na
primeira coluna da unidade de destilao extrativa;
b) trs solventes tiveram resultados satisfatrios, destacando-se o etilenoglicol, a morfolina
e a glicerina, que se comportaram de forma desejvel e podem ser utilizados como agentes
extrativos com custos de processo reduzidos;
c) relacionando os dados de concentrao (XD) com os dados da relao S/F, pode-se estimar o valor
ideal para a vazo de solvente necessrio para a separao especificada na destilao extrativa;
d) cada solvente utilizado proporciona capacidade de separao diferenciada e altas purezas so
possveis mediante elevados valores da eficincia global de transferncia de massa utilizada na
coluna de destilao;
e) o simulador PRO II representa perfeitamente os dados reais para os processos de destilao
extrativa, que foi evidenciado quando os dados simulados foram comparados com os dados
experimentais obtidos por Meirelles, Weiss, Herfurth (1992);
f) a correlao da eficincia desenvolvida por Barros e Maciel altamente representativa dos
modelos de transferncia de massa e calor envolvidos nos processos de separao por destilao
extrativa e representa com alta preciso o comportamento real de processos industriais;
Evidncia, Joaaba v. 12 n. 1, p. 97-112, janeiro/junho 2012
109
REFERNCIAS
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110
111