Juan

30/01/2005

SIMETRA
Elementos y operaciones de simetra
Grupos puntuales de simetra
Modelo de repulsin de pares de electrones de la
capa de valencia (VSEPR)
Simetra de las molculas
Tablas de caracteres
http://www.chem.ox.ac.uk/courses/Molecular_Symmetry/part2.html
http://www.chem.ox.ac.uk/vrchemistry/sym/splash.html

Juan M. Gutirrez-Zorrilla. Qumica Inorgnica 2005

Simetra: (Gr. )
Proporcin adecuada de las partes de un todo entre s y con el todo
mismo.
Regularidad en la disposicin de las partes o puntos de un cuerpo o
figura, de modo que posea un centro, un eje o un plano de simetra.

Clasificar las estructuras de las molculas

Clasificar los orbitales moleculares
Predecir el desdoblamiento de los niveles electrnicos
Construir orbitales hbridos
Clasificar los estados electrnicos de las molculas
Clasificar los modos normales de vibracin
Predecir las transiciones permitidas en los espectros
Juan M. Gutirrez-Zorrilla. Qumica Inorgnica 2005

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30/01/2005

Simetra

Juan M. Gutirrez-Zorrilla. Qumica Inorgnica 2005

Simetra y arte

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Simetra en qumica

Juan M. Gutirrez-Zorrilla. Qumica Inorgnica 2005

Elementos y operaciones de simetra

Operacin de simetra
Es un movimiento que, realizado sobre un cuerpo cualquiera, conduce a
una configuracin equivalente a la inicial.
Por equivalente se entiende indistinguible, pero no necesariamente idntica.

Elemento de simetra
Son las entidades geomtricas (puntos, lneas y planos) respecto de las
cuales se realizan las operaciones de simetra.
La posibilidad de realizar una operacin de simetra con un objeto pone de
manifiesto que ese objeto posee el correspondiente elemento de simetra.
Operacin

Elemento

Identidad

nada

Inversin

Centro de inversin

Rotacin

Eje de rotacin

Reflexin

Plano de simetra

Rotacin impropia

Eje de rotacin impropia

http://www.hull.ac.uk/php/chsajb/symmetry/symops.html
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Operaciones de simetra (1)

Identidad: E

1 0 0

0 1 0
0 0 1

Es una operacin equivalente a no hacer nada, deja

cualquier objeto inalterado (es necesaria por razones
matemticas).

Inversin: i

1 0 0

0 1 0
0 0 1

Es una operacin que traslada un punto en una lnea a

travs del origen (centro de inversin) a una distancia
igual al otro lado del origen, de modo que transforma un
punto con coordenadas (x, y, z) en otro con coordenadas
(-x, -y, -z).

2
cos
n

sen 2

Rotacin: Cn =2/n
Realiza una rotacin de 360/n alrededor de un eje.

2
n
2
cos
n
0

sen

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Operaciones de simetra (2)

Reflexin:
Esta operacin se lleva a cabo a travs de un plano
(plano de simetra) que produce una imagen reflejada
coincidente con el objeto original.

xy

1 0

= 0 1
0 0

0
1

Rotacin impropia: Sn
Esta operacin consiste en una rotacin de 360/n alrededor de un eje Cn seguida
de una reflexin a travs del plano perpendicular a dicho eje de rotacin.

2
cos
n

2
(Sn ) z = sen

2
n
2
cos
n
0

sen

0
1 0 0

0 0 1 0 =

1 0 0 1

2
cos
n

sen 2

2
n
2
cos
n
0

sen

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Elementos de
simetra (1)

Eje de rotacin

Es una lnea imaginaria, una rotacin

(en el sentido de las agujas del reloj)
alrededor de l relaciona dos o ms
posiciones equivalentes de un objeto.
Cuando existen dos o ms ejes de
rotacin, uno de ellos suele ser el de
mayor orden y se dispone perpendicular
al resto, recibe el nombre de eje de
rotacin principal (conviene alinearlo
de tal manera que coincida con el eje de
coordenadas z)

ngulo
de giro

smbolo

Binario

180

C2

Ternario

120

C3

240

C3

90

C4

Cuaternario

Eje de rotacin

Orden 5

Senario

Cnn = C1

180

C 4 = C2

270

C4

72

C5

144

C5

216

C 35

288

C5

60

C6

120

C6 = C3

180

C6 = C2

240

4
2
C6 = C3

300

C6

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Elementos de simetra (2)

Planos de simetra
Es un plano imaginario a travs del cual se
realiza la operacin de reflexin.
h Plano de simetra horizontal:
Se sita perpendicular al eje de rotacin
propia principal.
v Plano de simetra vertical:
Plano que contiene al eje de rotacin
principal
d Plano de simetra didrico:
Plano que biseca el ngulo didrico
determinado por el eje de rotacin principal
y dos ejes binarios perpendiculares
adyacentes perpendiculares al eje principal.

Cn
v

C2

h
C2

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30/01/2005

Juan M. Gutirrez-Zorrilla. Qumica Inorgnica 2005

Teora de grupos

Cada molcula posee un conjunto de operaciones de simetra. El conjunto de

operaciones de simetra recibe el nombre de grupo puntual de simetra de la
molcula. Varias propiedades de las molculas se pueden predecir empleando
la teora de grupos. En sentido matemtico, un grupo es un conjunto de
operaciones que cumplen las siguientes reglas:
1. El producto de dos operaciones cualquiera debe ser una operacin del grupo. (Se
dice que un grupo es cerrado respecto a la multiplicacin).
2. Cada grupo debe tener la operacin identidad, E, ya que el producto de una
operacin y su inversa es la identidad.
3. Cada operacin debe tener su inversa.
4. Todas las operaciones del grupo deben ser asociativas (AB)C = A(BC).
5. Si presentan la propiedad conmutativa se dice que el grupo es abeliano.

Grupos puntuales de simetra

Cada grupo puntual de simetra que presentan las molculas tiene una designacin
particular y viene descrito mediante un smbolo que consta de:
Una letra mayscula: C, D, T, I, O, S
Subndice: nmero, letra minscula o una combinacin alfanumrica
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Grupos puntuales de simetra

Axiales

Didricos

No axiales

C1

Cs

Ci

Cn

C2

C3

C4

C5

C6

C7

C8

Cnv

C2v

C3v

C4v

C5v

C6v

C7v

C8v

Cnh

C2h

C3h

C4h

C5h

C6h

Dn

D2

D3

D4

D5

D6

D7

D8

Dnh

D2h

D3h

D4h

D5h

D6h

D7h

D8h

Dnd

D2d

D3d

D4d

D5d

D6d

D7d

D8d

Sn

S2

S4

S6

S8

S10

S12

Platnicos

Th

Td

Oh

Lineales

Cv

Dh

Ih

http://www.mpip-mainz.mpg.de/~gelessus/group.html
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Topologa molecular. Estructura de Lewis

1. Determinar el nmero total de electrones de valencia (NT).
2. Dibujar un esquema estructural de la molcula y determinar el nmero
de electrones disponibles (ND).
3. Calcular cuantos electrones necesita cada tomo para completar un
octeto de electrones y sumar todos los necesarios (NN).
4. Si ND = NN, slo sern necesarios pares de electrones solitarios para
completar los octetos de cada tomo.
Si ND < NN, ser necesario dibujar enlaces mltiples. Se aadir una
lnea extra por cada par de electrones que falten, tienen preferencia
para formar enlaces mltiples O, S, N, C (nunca H). Despus completar
los octetos de cada tomo, (H requiere slo 2 electrones).
Si ND > NN, los electrones extra se colocarn sobre el tomo central, que
podr violar la regla del octeto si pertenece a los periodos 3
superiores de la tabla peridica.
5. Determinar la estructura ms estable en funcin de la carga formal.
6. Comprobar la respuesta. El nmero de electrones dibujados debe ser
igual al calculado en el paso 1 (NT).
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Teora de las repulsiones entre los pares de

electrones de la capa de valencia. VSEPR

Esta teora se aplica slo a molculas covalentes discretas (*) y sirve para
determinar la geometra de las mismas. Se han de seguir las reglas siguientes
para determinar la geometra ms estable:
1. Las molculas covalentes tienen sus pares de electrones, enlazantes y solitarios,
orientados de tal manera que las repulsiones electrn-electrn queden minimizadas.
2. El orden en las repulsiones entre los pares de electrones es: ps-ps > ps-pe > pe-pe
3. Las repulsiones depende notablemente del ngulo entre los pares. Son fuerte a 90
o menos, son ms dbiles a 120 y muchsimo ms dbiles a 180.

Dibujar la estructura de Lewis para hallar el nmero de pares de electrones

alrededor del tomo central y calcular el nmero estrico:
N e enlazantes + N e solitarios N e p
2
N estrico = N tomos perifricos + N pares solitarios
N estrico =

(*) molcula constituida por un tomo central unido covalentemente a varios tomos perifricos
http://www.shef.ac.uk/chemistry/chemputer/vsepr.html
http://www.molecules.org/VSEPR_table.html
http://library.thinkquest.org/3659/structures/predict.html

Juan M. Gutirrez-Zorrilla. Qumica Inorgnica 2005

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30/01/2005

VSEPR
N
estrico

Geometria de
los pares

N tomos
perifricos

Geometra
molecular

Lineal (180)

Lineal

Trigonal plana
(120)

Trigonal

Angular

Tetradrica
(109.5)

Tetradrica

Piramidal

Angular

Bipirmide
trigonal

Pirmide
distorsionada

Forma de T

Bipirmide trigonal
(90, 120)

Octadrico (90)

Lineal

Octadrico

Pirmide
cuadrada

Plano cuadrada
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Determinacin del grupo puntual de una molcula

Shriver and Atkins, Inorganic Chemistry, OUP, London,1999

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Tabla de caracteres

Una tabla de caracteres contiene, de una forma altamente simblica, informacin

sobre como algo que nos interese (un orbital, un enlace,...) se ve afectado por las
operaciones de un grupo puntual determinado.
Cada grupo puntual viene descrito por una nica tabla de caracteres que tiene
forma de matriz.

Smbolo del
grupo puntual

Smbolos
Mulliken

Clases y operaciones de simetra

C3v

2C3

3v

A1

A2

-1

-1

Bases para las representaciones

Funciones lineales, Funciones

rotaciones
cuadrticas

x2 + y2, z2

Rz
(x, y) (Rx, Ry)

(x2 - y2, xy) (xz, yz)

Caracteres de las representaciones irreducibles

http://www.chemistry.nmsu.edu/studntres/chem639/cgi-bin/group1.cgi
http://www-theory.mpip-mainz.mpg.de/~gelessus/group.html

Juan M. Gutirrez-Zorrilla. Qumica Inorgnica 2005

Propiedades de las representaciones irreducibles

1. El nmero total de operaciones de simetra en un grupo se llama orden (h).
Para determinar el orden de un grupo basta simplemente sumar el nmero total de operaciones
indicadas en la parte superior de la tabla de caracteres.

2. Las operaciones de simetra se ordenan en clases de simetra.

Todas las operaciones de una clase tienen idnticos caracteres para sus matrices de
transformacin y vienen agrupados en la misma columna de la tabla de caracteres.

3. El nmero de representaciones irreducibles es igual al nmero de clases de simetra.

Esto significa que la tabla de caracteres es cuadrada.
4. La suma de los cuadrados de las dimensiones (caracteres
debajo de E) de las representaciones irreducibles es igual al
orden del grupo.

h=

5. Para cualquier representacin irreducible, la suma de los

cuadrados de los caracteres es igual al orden del grupo.

h=

6. Las representaciones irreducibles son ortogonales.

i (R ) j (R ) nR

[i (E )]
i

[i (R)]

nR

La suma de los productos de sus caracteres para cada operacin de

cualquier par de representaciones irreducibles es cero.

=0

i j

7. Una representacin totalmente simtrica aparece en todos

los grupos.
Se caracteriza por tener todos los caracteres igual a 1.
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30/01/2005

Propiedades de la tabla de caracteres C3v

Propiedad

C3v

1 Orden

6 (6 operaciones de simetra)

2 Clases

3 clases:
E
2 C3
3 v

3 Nmero de representaciones
irreducibles

3 (A1, A2, E)

4 Suma de los cuadrados (caracteres

bajo E)

12 + 12 + 22 = 6

5 Suma de los cuadrados

A1:
A 2:
E:

3 v

2 C3

12 +
12 +
22 +

2(12) + 3(12) = 6
2(12) + 3(-12) = 6
2(-12) + 3(02) = 6

6 Representaciones ortogonales

La suma de los productos de dos

representaciones cualquiera es igual a 0:
A2xE: (1)(2) + 2(1)(-1) + 3(-1)(0) = 0

7 Representacin totalmente simtrica

A1 con todos los caracteres igual a 1

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Smbolos Mulliken

Todas las representaciones monodimensionales se designan por A o B; las

bidimensionales por E y las tridimensionales por T (a veces por F).
A, B:

(E) = 1

E: (E) = 2

T:

(E) = 3

Las representaciones monodimensionales que son simtricas con respecto a la

rotacin 2/n alrededor del eje principal Cn [ simtrica significa: (Cn) = 1] se designan
A, mientras que las antisimtricas [(Cn) = -1] se designan B.
Los subndices 1 y 2 se emplean generalmente junto con A y B para designar aquellas
repesentaciones que son, respectivamente, simtricas o antisimtricas con respecto a
un C2 perpendicular al eje de rotacin principal, si faltara tal eje C2, a un plano vertical
de simetra.
Las primas y dobles primas se unen a todas las letras, cuando convenga, para indicar
aquellas que son, respectivamente, simtrica y antisimtrica con respecto a h.
En los grupos con centro de inversin, el subndice g (del alemn gerade) se coloca a
las representaciones que son simtricas con respecto a la inversin y el subndice u
(del alemn ungerade) se coloca a las representaciones antisimtricas con respecto a
la inversin.

Juan M. Gutirrez-Zorrilla. Qumica Inorgnica 2005

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Smbolos Mulliken (2)

Dimensiones de
la representacin
1
2
3

Cn

1
1
2
3

1
-1

Caracteres bajo:
i
h

C2() / v

Smbolos
A
B
E
T

A g B g E g Tg

-1

A u B u E u Tu
1

A' B'

-1

A" B"
1

A1 B1

-1

A2 B2

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