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ndice
1.2 Polimerizacin
2 Vulcanizacin de policloropreno
4 Aplicaciones
5 Vase tambin
6 Enlaces externos
emulsificacin
iniciacin y catlisis
transferencia de calor
Emulsificacin
Se disuelven cantidades apropiadas de azufre en el cloropreno y la solucin se
emulsiona en una fase acuosa que contiene hidrxido de sodio y la sal de sodio producto
de la condensacin del cido naftalensulfonico. Las dos fases liquidas son emulsionadas
mediante recirculacin a travs de una bomba centrfuga, con el objetivo de darle a las
partculas un tamao de 3 micrmetros de dimetro.
Los emulsificantes ms usados en la polimerizacin del cloropreno son:
La eleccin del surfactante depende del tipo de proceso de polimerizacin que se desee
como tambin de la disponibilidad del surfactante o dependiente tambin de factores
econmicos.
Polimerizacin
Cuando se ha completado la emulsin, la mezcla se lleva al polimerizador, el cual est
enchaquetado y con agitacin. La polimerizacin se inicia con una solucin acuosa de
persulfonato de potasio. La temperatura se mantiene a 40 C mediante recirculacin de
salmuera y control en la velocidad de agitacin.
La conversin del monmero es seguida mediante la medicin de la densidad de la
emulsin. La polimerizacin se detiene al 91% de conversin (densidad de 1,069 kg/l)
aadiendo una solucin de xileno y disulfuro de tetraetiltiurano (un plastificante y
estabilizador).
La estructura conjugada del cloropreno es altamente reactiva a un ataque con radicales
libres debido a la influencia del tomo de cloro, altamente electronegativo, lo cual
facilita la adicin de radicales al monmero. De hecho, la molcula de cloropreno es
mucho ms reactiva que otras molculas de dieno u olefinas que prefieren formar
ismeros. La polimerizacin del cloropreno es exotrmica con un calor de reaccin de
62,8 a 75,3 kJ/mol.
En una polimerizacin en emulsin, las esferas de monmero son dispersadas en una
fase acuosa por medio de la superficie de algn surfactante, generalmente el medio se
encuentra a pH 10 12.
La polimerizacin es iniciada por medio un catalizador de radicales libres y la reaccin
ocurre de manera isotrmica generalmente a -20 50 C, hasta que se alcanza la
conversin deseada del monmero. Esta conversin deseada se determina midiendo el
incremento en la gravedad especfica de la emulsin contra alguna correlacin emprica
de gs vs conversin.
La polimerizacin se detiene destruyendo los radicales libres presentes por medio de la
adicin de un estabilizante de accin rpida. Luego de remover el monmero que no ha
reaccionado, el polmero es asilado desestabilizando el sistema coloidal, separando la
fase acuosa y secando el polmero. La distribucin de pesos moleculares del polmero
vara al incrementar la conversin de la reaccin.
completa coagulacin del ltex en unos pocos segundos a una temperatura de entre
-10 C y -15 C, lo cual le proporciona a la pelcula suficiente resistencia para soportar
el lavado y el secado.
La principal innovacin ha sido probablemente el desarrollo de procesos de
polimerizacin continua, lo cual tiene influencias significativas en el costo de
fabricacin. En plantas de produccin mltiple es preferible usar un proceso por lotes.
Vulcanizacin de policloropreno
La vulcanizacin del caucho neopreno o policloropreno (caucho CR) se lleva a cabo
usando xidos de metal (concretamente MgO y ZnO, y en ocasiones PbO)
preferentemente en vez de los compuestos de azufre que son usados con muchos
cauchos naturales y sintticos. Adems, debido a otros factores de su procesado
(principalmente el scorch, que es el prematuro entrecruzamiento en las gomas por la
influencia del calor), la eleccin del acelerante se rige por reglas diferentes a otros
cauchos dienos ya que los acelerantes ms habituales son problemticos para el curado
de los cauchos CR. El acelerante ms importante para el neopreno es la etilentiourea
(ETU), que tiene sin embargo la desventaja de estar clasificado como txico para la
reproduccin. La industria del caucho europea ha comenzado un proyecto de
investigacin para desarrollar una alternativa ms segura al uso de ETU.
La estructura del polmero puede ser modificada por copolimerizacin del cloropreno
con azufre con 2,3-di cloro-1,3-butadieno.
Aplicaciones
Lminas: bote inflable, guantes, sacos de dormir, botas de talle alto, prendas de
proteccin, material absorbente de radar.
Un uso comn del neopreno es la confeccin de botas para la pesca con mosca, ya que
es un excelente aislante trmico. Su grosor generalmente suele ser de 5 mm, y tiene un
precio intermedio entre materiales baratos como el nylon y el caucho, y otros ms caros
como las prendas transpirables (GoreTex por ejemplo).
En la confeccin de trajes para buzos y proteccin en ambientes hostiles, el aire que
queda atrapado en el neopreno durante la fabricacin, es sustituido por nitrgeno puro.
Los trajes de buceo hmedos se realizan generalmente con un grosor de hasta siete
milmetros, aptos para su uso incluso en aguas fras (alrededor de 14C). No as el
grosor de los trajes habituales, el cual est en torno a los 2 a 3 mm. Debe destacarse que
a una profundidad de 30 metros la presin hace que disminuyan sus propiedades
aislantes. Esto ha dado origen a una variedad de neopreno, llamado super-flex, que
combina spandex dentro del neopreno para permitir mayor flexibilidad.
Es utilizado en el recubrimiento de cables fuertes y de alta dureza, en adhesivos acuosos
y en solventes. Tambin se usa en recubrimientos de lminas de aluminio (y superficies
flexibles), neumticos de automvil, tapones para botellas como sustituto del corcho.
El neopreno es til para adhesivos sensibles a la presin, adems es til para la
construccin de estructuras para autos y partes internas de automviles.
En automviles se usa tambin para sistemas de insonorizacin y control de vibracin.
QUE
ES EL NEOPRENO?
REACCIN DE FORMACIN:
por
Cloropreno
Polmero
Monmero
Neopreno
Monmero cloropreno 3D
La energa de activacin para la cristalizacin se ha reportado
como 104 kJ/mol. La cristalizacin es ms rpida a -12C.
El polmero preparado a -40C tiene un 38%. Uno preparado a
40C es aproximadamente 12% cristalino.
(1)
(2) (3)
(4) (5)
(6)
Los productos (2), (3) y (4) se incrementan regularmente con
la temperatura en un 5% a -40C y en un 30% a 100C
COMPORTAMIENTO Y CLASIFICACIN:
CLASIFICACIN
1. Comportamiento frente al calor: Termofijo (I)
2. Mecanismo de reaccin: Adicin (II)
3. Cintica: Cadena (III)
4. Estructura:
4.1 Heterocadena (IV)
4.2 Lineal (V)
4.3 Sindiotctico (VI)
(I) Termofijo: Tipo de materiales que no se transforman por la aplicacin de calor y presin, ya que tienen estructuras reticulares que no
se transforman por estos medios. Estos materiales deben formarse durante el proceso de polimerizacin.
(II) Clasificacin del polmero mediante el mecanismo de reaccin. El mecanismo de reaccin de "Adicin" se caracteriza por la
formacin de polmero mediante el rompimiento de enlace en algn lugar de la molcula.
(III) Clasificacin del polmero mediante su cintica. Una cintica de cadena presenta una velocidad de reaccin rpida, es un polmero
de formacin veloz.
(IV) Clasificacin del polmero por su estructura. Un polmero de Heterocadena est formado aparte de hidrgeno y oxigeno, por
compuestos como halgenos (en este caso, cloro), amidas, esteres.
(V) Clasificacin del polmero por su distribucin interna: Lineal, un polmero con esta distribucin presenta una ordenacin de alta
densidad sin ramificaciones.
(VI) Clasificacin del polmero por el ordenamiento de sus grupos colgantes. Un ordenamiento sindiotctico presenta grupos colgantes
alternados entre si.
del
Cloropreno
con
FABRICACIN
Proceso general
Policloropreno
de
fabricacin
del
Emulsificacin
Iniciacin y catlisis
Transferencia de calor
Proceso especfico
Neopreno
de
fabricacin
de
los
de
de
los
CARACTERSTICAS
Caractersticas del polmero
APLICACIONES
Es utilizado en el recubrimiento de cables fuertes y de alta dureza,
en adhesivos acuosos y en solventes. Tambin se usa en
recubrimientos de lminas de aluminio (y superficies flexibles),
llantas de automvil, corchos.
Las ventajas de un sistema de amortiguamiento son, entre otras, la de extender la vida de los motores y los accesorios conectados a
estos y reducir su ruido de operacin.
CONTAMINACIN MACROMOLECULAR?
Gran parte de la produccin de plsticos es eliminada en forma de desechos...
pero esto es un decir. Uno de los ms graves problemas asociados con los
plsticos es su indestructibilidad. Todos sabemos de la presencia de bolsas,
botellas y otros objetos de plstico en playas, ros, lagunas y predios.
Conservadoramente se estima que en el mundo, cada ao, alrededor de 250
000 toneladas de plstico tienen como destino final el medio ambiente, en
donde se acumulan como basura. En algunas ciudades, parte de ese plstico se
recicla y sirve posteriormente para la produccin de bolsas.
Estos objetos plsticos, que estn por todas partes, no son biodegradables, al
igual que algunos detergentes. Debido al gran tamao de las molculas de
stos, los microorganismos bacterianos, responsables de la degradacin de
muchos de los desechos slidos, son incapaces de atacar a los plsticos. Por
otro lado, su combustin puede desprender gases txicos, principalmente
cido cianhdrico (que es, nada menos, el de la cmara de gases) y clorhdrico,
de ah que quemarlos no sea una solucin para eliminarlos.
La proliferacin de basura plstica puede resolverse, pero hace falta que todos
participemos. La manera ms sencilla de hacerlo es el reciclaje. Si todos
clasificramos nuestra basura y separramos los objetos plsticos de los de
vidrio, metal y materia orgnica, la reutilizacin de plsticos, metales y vidrio
sera ms factible.
Otra salida posible es el uso de aditivos que realicen la funcin inversa a la de
los estabilizadores, es decir, que tiendan a destruir el material. Se ha
demostrado que un tipo de aditivos sensibles a la luz induce la ruptura de las
cadenas polimricas despus de cierto tiempo de exposicin, lo cual facilita su
posterior degradacin bacteriana. Los compuestos llamados tiocarbamatos
(vase la frmula 52) empiezan a usarse con este propsito. Sus efectos
pueden apreciarse claramente en la figura 17.
Frmula 52. Algunos de los aditivos para fotodegradar los plsticos son
tiocarbamatos de metales de transicin. Aqu se muestra el ion
tiocarbamato.
RECICLADO DE PLSTICOS
Introduccin
Origen y composicin de los residuos plsticos
Balance ecolgico anlisis del ciclo de vida
Factores que afectan al reciclado de los plsticos
Reciclado qumico
Conclusiones
Introduccin
La acumulacin de residuos slidos es un problema que tiene planteado la
sociedad, y fundamentalmente los pases desarrollados, creciente en importancia
en razn a la disminucin de espacios libres para vertederos y fuertes presiones
ecolgicas. Dentro de estos desechos los plsticos tienen una importancia relevante
como consecuencia de su baja densidad que los hace especialmente visibles
Las posibles vas de reutilizacin de los plsticos son varias y de muy diferente
naturaleza, abarcan desde su incineracin, con posible recuperacin energtica,
hasta su transformacin en productos ms nobles el denominado reciclado
qumico, tales como gas de sntesis fracciones petrolferas o incluso, los propios
monmeros de partida. La seleccin del procedimiento ms adecuado para el
reciclado de un determinado material no es fcil ni generalista, se deben
contemplar aspectos tan diferentes corno su composicin, legislacin
medioambiental, subvenciones o ayudas de las autoridades gubernamentales o
locales, proximidad de refineras, densidad de poblacin, precio de materias,
vrgenes, etc.
que integran el ciclo de vida para los plsticos, incluyendo las posibles vas de
reciclado sobre las que se incidir con mayor detalle ms adelante.
Los mtodos utilizados para realizar estas auditoras medioambientales estn bien
contrastados y establecidos. La primera fase en el Anlisis de Ciclo de Vida (ACV)
de un producto consiste en definir su sistema de produccin, considerando todas
las operaciones que lo integran encerradas en una caja hermtica que marca sus
lmites y los separa del medio ambiente que acta como suministrador de todas las
entradas y receptor de todas las salidas del sistema. En la siguiente fase se
cuantifican los flujos de materia y energa a lo largo de sus lmites.
El ACV no es un fin en s mismo sino un procedimiento que genera una serie de
informacin (consumos de materias primas, agua, energa, emisin de agentes
contaminantes, etc.) que se pueden utilizar con diferentes objetivos tales como la
seleccin de materias primas o procesos de fabricacin ptimos para un
determinado producto o para la seleccin, entre las diferentes opciones del sistema
de manejo o reciclado idneo para los residuos generados.
Esta forma global de analizar el problema, frente a la anterior idea de prestar
atencin simplemente al destino de los materiales de deshecho, muestra en muchos
casos que los plsticos son ms favorables que otros materiales (acero, vidrio,
papel) utilizados para los mismos fines. As, por ejemplo en la Universidad
Victoria (Canad) decidieron hacer un ACV con el objetivo de demostrar la
necesidad, en principio obvia desde un punto de vista ecolgico de cambiar los
vasos de poliestireno por otros de papel. El informe final para sorpresa de los
propios investigadores, mostraba que en la fabricacin de los vasos de papel se
consuma ms del doble de su propio peso en madera aproximadamente el 40% de
la cantidad de petrleo utilizado en la manufactura de los vasos de poliestireno, 15
veces ms de agua de refrigeracin y unas 170 veces mas de agua de proceso.
Por el momento, la principal dificultad para realizar este tipo de anlisis reside en
la escasez de informacin. Para soslayar este inconveniente la Asociacin de
Fabricantes de Plsticos en Europa (APME), autntico embrin y motor de la idea
de los ACV, tiene prevista la publicacin de una serie de datos relativos al
ecobalance de los principales termoplsticos. El objetivo es tabular los consumos
energticos y de materia prima, as como los residuos generados en la fabricacin
de 1 kg de polmero granulado.
que habra que destacar la disponibilidad de terreno aptos para su uso como
vertederos controlados, legislacin medioambientales apoyos y subvenciones de
autoridades gubernamentales, regionales y locales, etc. As, mientras en Estados
Unidos y Europa la mayor parte de los residuos municipales son enterrados, en
Japn, donde cada metro cuadrado de terreno es oro puro, se favorece su
incineracin. Ests tendencias, al menos en Europa, se invertirn en un futuro
Tabla III). El reciclado qumico, hoy prcticamente inexistente, se desarrollar en
los prximos aos de una forma importante y alcanzar, para el ao 2000, valores
cercanos al 20% del total. Las unidades de incineracin de residuos con generacin
de calor o electricidad son un valioso medio de explorar el alto contenido
energtico de los plsticos, con poder calorfico intermedio entre el petrleo y el
carbn.
Las presiones sociales, a travs de las reglamentaciones polticas en materia de
medio ambiente, son un factor decisivo en el futuro del reciclado de los plsticos.
Alemania y Francia marcan la pauta en Europa. En Alemania, el DSD (Duales
System Deutchsland). compaa comercial puesta en servicio en 1991, gestiona la
recogida y seleccin de los residuos plsticos de embalaje, y est legislado que para
1995 el 64% de los plsticos utilizados en este sector han de reciclados. En Francia,
en sus programas Eco- Emballages y Valorplast la eliminacin de los residuos se
contempla como una responsabilidad exclusiva de las autoridades locales que
podrn establecer recogidas selectivas para los productos del sector del embalaje.
En el sector del automvil tambin es Alemania, dentro de los pases europeos, y
desde el punto de vista de la normativa legal, la que marca las diferencias. En su
Directiva se contempla que, para 1996, los nuevos modelos de automviles habrn
de utilizar en su fabricacin un 20% de plsticos reciclados. Para el ao 2000 este
porcentaje ser del 50%. Adems, establece una serie de normas bsicas tales
como:
B)
C)
Reciclado Mecnico
El reciclado mecnico es el ms difundido en la opinin pblica en la Argentina,
sin embargo este proceso es insuficiente por s solo para dar cuenta de la totalidad
de los residuos.
El reciclado mecnico es un proceso fsico mediante el cual el plstico postconsumo o el industrial (scrap) es recuperado, permitiendo su posterior utilizacin.
Los plsticos que son reciclados mecnicamente provienen de dos grandes fuentes:
-Los residuos plsticos proveniente de los procesos de fabricacin, es
decir, los residuos que quedan al pie de la mquina, tanto en la industria
petroqumica como en la transformadora. A esta clase de residuos se la denomina
scrap. El scrap es ms fcil de reciclar porque est limpio y es homogneo en su
composicin, ya que no est mezclado con otros tipos de plsticos. Algunos
procesos de transformacin (como el termoformado) generan el 30-50% de scrap,
que normalmente se recicla.
B)
C)
Reciclado Qumico
Se trata de diferentes procesos mediante los cuales las molculas de los polmeros
son craqueadas (rotas) dando origen nuevamente a materia prima bsica que
puede ser utilizada para fabricar nuevos plsticos.
El reciclado qumico comenz a ser desarrollado por la industria petroqumica con
el objetivo de lograr las metas propuestas para la optimizacin de recursos y
recuperacin de residuos. Algunos mtodos de reciclado qumico ofrecen la ventaja
de no tener que separar tipos de resina plstica, es decir, que pueden tomar
residuos plsticos mixtos reduciendo de esta manera los costos de recoleccin y
clasificacin. Dando origen a productos finales de muy buena calidad.
Principales procesos existentes:
-Pirlisis:
Es el craqueo de las molculas por calentamiento en el vaco. Este proceso genera
hidrocarburos lquidos o slidos que pueden ser luego procesados en refineras.
-Hidrogenacin:
En este caso los plsticos son tratados con hidrgeno y calor. Las cadenas
polimricas son rotas y convertidas en un petrleo sinttico que puede ser utilizado
en refineras y plantas qumicas.
-Gasificacin:
Los plsticos son calentados con aire o con oxgeno. As se obtienen los siguientes
gases de sntesis: monxido de carbono e hidrgeno, que pueden ser utilizados para
la produccin de metanol o amonaco o incluso como agentes para la produccin
de acero en hornos de venteo.
-Chemolysis:
Conclusiones
Dentro de las estrategias. para el reciclado de los materiales plticas, incluidos los
contenidos en los residuos municipales, el reciclado qumico gana terreno frente a
otras alternativas. Para el ao 2000 representar el 20% del tratamiento global
para los residuos plsticos en Europa utilizando diferentes tipos de procesos que
abarcarn desde los utilizados convencionalmente en refineras para la
degradacin de fracciones pesadas de petrleo hasta aquellas que, partiendo de
alimentaciones ms puras, permiten la generacin de los monmeros de partida.
Aunque la viabilidad tcnica de las diferentes alternativas est en la mayora de los
casos demostrada, la solucin idnea deber contemplar factores econmicos de
muy diferente naturaleza: origen y composicin de los residuos, legislacin
medioambiental, proximidad a complejos y petroqumicos, etc-
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Anlisis comparativo de la tasa de reciclado de envases plsticos
de Europa Occidental (ao 2001)
Como vemos la tasa Espaola es de 19%, 4 puntos por encima del mnimo acordado
La principal va para el reciclaje es una adecuada recoleccin y gestin de los residuos.
La situacin en Espaa en cuanto en este tema se detalla a continuacin
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EMPRESAS FABRICANTES
NEOPRENO EN ESPAA
TRANSFORMADORAS
DEL
Maresme,
(Barcelona)
n95
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+34.93.3997361
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(Ley (11/97) de envases y residuos de envases)