El aldehdo crotonico

CH 3 CH =CHCHO ;
0

unas condiciones oxo suaves (125 )

se reduce a aldehdo butrico en

y se convierte directamente en

butanol trabajando a temperaturas ms elevadas

(1800 ) .Cualquier sal

cobaltosa puede emplearse como catalizador de estas reacciones ; al fina d

las cuales la mezcla es perfectamente clara aunque de color oscuro y
homognea
Este tipo de reduccin es casi una reaccin homognea; en contraste con
las reducciones heterogneas corrientes de compuestos no saturados; con
hidrgenos; sobre un catalizador activo slido. Recientemente se han
publicado datos que apoyan en gran manera esta suposicin
Las sales de cobalto en presencia del gas de agua se convierten
probablemente en dicobalto-octacarbonilo o cobalto-hidrocarbonilo; cuerpos
que se pueden disociar en radicales libres y actuar como indicadores de la
disociacin en tomos de las molculas de hidrogeno .Una forma posible en
tomos de las molculas de hidrogeno .Una forma posible de reaccin de
uno de estos radicales libres se puede expresar como sigue:

2Co+ SCo [ Co ( CO )4 ] 2

[ Co(CO)4 ]2 2 Co(CO)4
Co(CO)4 + H 2 H + HCo (CO)4
H + RCHO RCHOH
HCHOH + HCo ( CO )4 RC H 2 OH + Co(CO)4
La tercera fase se puede repetir hasta que todo el aldehdo se ha convertido
en alcohol.
Segn los autores alemanes, el azufre contenido en el gas de agua que se
emplea en el sistema oxo no inhibe la formacin de aldehdos en la primera
fase de la reaccin; a pesar de ello, es esencial la separacin del azufre para
la fase de hidrogenacin, puesto que puede envenenar considerablemente
el catalizador slido. Los investigadores del burean of mines deducen que si
la hidrogenacin que transcurren en las condiciones oxo es una reaccin
homognea, no ser influida adversamente por los compuestos sulfurados,
como sucede en al catlisis heterognea de hidrogenacin con catalizador
slido, e indican que cuando se trata a 180-185C el 2tiofenocarboxialdehido con gas de sntesis, se reduce con rapidez y se
obtiene buen rendimiento de una mezcla alcohol 2-tienilico (41%9 y 2metiltiofeno (26%).
Algunos tipos de enlace no saturados se hidrogenan en las condiciones de la
reaccin oxo, mientras que otros reaccionan por hidroformilacion. El tipo de
reaccin que ocurra depende, entre otros factores, de la estructura del
compuesto no saturado. Las olefinas sencillas se hidroformilacion y
producen un aldehdo que contiene un tomo de carbono ms que ellas.
Con la hidrogenacin del aldehdo crotonico a butrico se comprueba que los
aldehdos y las cetonas no saturados

se pueden reducir a

compuestos carbonilicos saturados que contienen el mismo nmero de

tomos de carbono que en el cuerpo de partida. Los dienos conjugados

experimentan los dos tipos de reaccin; generalmente se hidrogena uno de
los enlaces mientras en el otro tiene lugar una hidroformilacion. As, el 1,3butadieno da valer aldehdo, y del 2,3-dimetilbutadieno-1,3 se obtiene 3-4dimetilpentanal. El furano, que puede considerarse un dieno conjugado
heterocclico, reacciona con el gas de sntesis a 160-180C y forma alcohol
tetrahidrofurfurillico:

+ CO + 2H2

EL 2,5-dimetilfurano produce alcohol 2,5-dimetil-3-tetrahidrofurfurilico. En

estos casos, lo mismo que ocurre con el butadieno, existe hidrogenacin e
hidroformilacion. El tiofeno no experimente la reaccin de hidroformilacion,
pues tiene menos disponibilidad de electrones