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Optique des milieux matriels

par

Elisabeth GIACOBINO
Directeur de Recherche au Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)

1.
1.1
1.2
1.3

Rappel sur la structure de la matire.................................................


Atome ...........................................................................................................
Molcules .....................................................................................................
Solides ..........................................................................................................

2.
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5

Interaction de la lumire avec la matire .........................................


Principes de linteraction entre photons et atomes ..................................
Spectres dabsorption et dmission .........................................................
mission thermique ....................................................................................
Luminescence ..............................................................................................
Diffusion, absorption et dispersion............................................................

4
4
5
6
7
9

3.
3.1
3.2

Sources usuelles de lumire .................................................................


Lampes incandescence ............................................................................
Lampes dcharge .....................................................................................

12
12
13

4.
4.1
4.2
4.3

Rcepteurs de lumire............................................................................
Dtecteurs photoniques ..............................................................................
Dtecteurs thermiques ................................................................................
Dtecteurs dimages....................................................................................

13
13
16
16

5.
5.1
5.2

Spectroscopie ...........................................................................................
Spectroscopie classique et monochromateurs.........................................
Spectroscopie laser .....................................................................................

16
17
18

Pour en savoir plus...........................................................................................

A 1 080 - 2

Doc. A 1 080

our prciser comment la lumire interagit avec la matire, nous prsenterons tout dabord de brefs rappels sur les proprits de ses constituants
de base, les atomes ( 1.1) . Les atomes sont parfois groups en molcules, dont
nous discuterons la structure ( 1.2). Un ensemble datomes et de molcules peut
mettre de la lumire, absorber ou modifier celle qui le traverse avec des particularits qui dpendent des caractristiques propres des composants. Mais ces
caractristiques ne dominent les proprits optiques du milieu que si la
concentration est faible, comme dans un gaz sous faible pression. Dans les
milieux condenss comme les liquides et les solides, les proprits optiques sont
lies aux interactions trs fortes entre atomes voisins et ncessitent un traitement
particulier ( 1.3).

A 1 080

5 - 1993

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Techniques de lIngnieur, trait Sciences fondamentales

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OPTIQUE DES MILIEUX MATRIELS ________________________________________________________________________________________________________

1. Rappel sur la structure


de la matire
1.1 Atome

Le modle de Bohr explique que lmission ou labsorption de


lumire par un atome ne se fait qu des longueurs donde bien prcises. En introduisant le postulat de quantification dans le calcul classique du mouvement de llectron, on peut dterminer lnergie de
llectron sur ces orbites, qui est donne par :
E = E1 /n 2

Les atomes sont forms de particules lmentaires : des protons


et des neutrons associs dans un noyau trs dense portant une
charge lectrique positive et des lectrons, particules trs lgres
charges ngativement en mouvement autour du noyau.
Les atomes ont un rayon total de lordre de 0,1 nm, les noyaux
atomiques ont des dimensions de lordre de quelques
femtomtres (10 15 m). Quant aux lectrons, ce sont des
particules ponctuelles, dpourvues de dimensions. La masse du
proton ou du neutron est environ 1,7 1027 kg, celle de llectron, 9,1 10 31 kg.

1.1.1 Modle de Bohr et niveaux dnergie atomique


Historiquement, le premier modle datome est celui de
J.J. Thomson qui, en 1904, a suggr que les lectrons sont des
constituants de tous les atomes et a propos un modle pour la structure atomique. La thorie de Thomson dcrivait un atome constitu
de charges positives distribues uniformment sur son volume et
dlectrons arrangs en couches successives. Ce modle permettait
une description quantitative des phnomnes dabsorption, de dispersion et de diffusion de la lumire par les atomes. Le modle de
Thomson, correspondant des lectrons lastiquement lis, est
encore souvent utilis pour certaines reprsentations de linteraction
avec une onde lumineuse ( 2.5.2).
Mais en 1912, la thorie de Thomson fut remise en cause par
lexprience de Rutherford qui montra, en tudiant la dviation de
particules (atomes dhlium ionis deux fois, He++) par les atomes
dune mince feuille dor, que les charges positives taient concentres dans un noyau de rayon environ 10 000 fois plus petit que
latome lui-mme. Ce rsultat le conduisit proposer un nouveau
modle atomique, de type plantaire, par ailleurs dj avanc
quelque annes auparavant par le physicien franais Jean Perrin,
o les lectrons tournent autour du noyau comme les plantes
tournent autour du soleil. Cependant le modle de Rutherford souffrait dune contradiction fondamentale : suivant les lois de llectromagntisme, llectron, particule charge en mouvement circulaire
autour du noyau, devait perdre petit petit son nergie en mettant
un rayonnement de spectre continu. Llectron ne pouvait donc pas
avoir dorbite stable, et devait, au bout dun certain temps, tomber
sur le noyau, ce qui est videmment contraire lexprience. De plus,
lanalyse de la lumire mise par les atomes montrait quelle tait
forme de raies fines et non dun ensemble continu de longueurs
dondes.
Ces difficults furent leves par lhypothse de Bohr, qui postula,
en 1913, que toutes les orbites ne sont pas possibles. Seules sont
permises les trajectoires pour lesquelles le moment cintique,
cest--dire le produit de la quantit de mouvement par le rayon de
lorbite, est gal un multiple entier de la constante rduite de Planck
, = h / 2 (h = 6,6 10 34 J s). Ce nombre entier n , dit nombre
quantique, peut prendre les valeurs 1, 2, 3 etc., jusqu linfini. Les
orbites sont ainsi quantifies. Sur ces orbites, llectron ne rayonne
pas dnergie et se trouve dans un tat stationnaire. En revanche,
lmission de rayonnement peut se produire lorsque llectron passe
dune trajectoire une autre. Latome met un photon lorsque
lnergie de lorbite de dpart est suprieure celle de lorbite
darrive ; il en absorbe un dans le cas contraire. Si on appelle Em
lnergie de la premire orbite, En celle de la seconde, lnergie du
photon mis ou absorb est :

o n est le nombre quantique dj introduit, et E1 lnergie la plus


faible autorise, celle de ltat fondamental. Elle est ngative ; en
effet, on prend traditionnellement pour origine des nergies ltat
o llectron est dtach de latome (celui-ci est alors ionis). Lorsque
llectron se lie au noyau, son nergie diminue ; avec cette convention, les nergies des tats lis sont donc ngatives. |E 1| est aussi
lnergie de dtachement de llectron, encore appele nergie
dionisation, ou potentiel dionisation
Les nergies des autres tats, suprieures celles de ltat
fondamental, forment une chelle aux intervalles de plus en plus
rapprochs, qui tend vers la limite dionisation quand n devient trs
grand (figure 1a). Au-del de cette limite, llectron est libre, dtach
du noyau et son nergie nest plus quantifie : elle peut prendre
nimporte quelle valeur positive (on dit alors que llectron est dans
un continuum dtats).
Mais le modle de Bohr se heurtait de multiples difficults
pour dcrire les atomes plus compliqus que lhydrogne. De plus,
il nexpliquait pas lorigine de la quantification des orbites ni la stabilit des atomes. Les difficults furent leves par une nouvelle
thorie, compltement cohrente cette fois, due de Broglie,
Schrdinger et Heisenberg, la mcanique quantique. Cependant,
latome de Bohr na pas perdu tout son intrt : les formules
simples qui le dcrivent donnent de bons ordres de grandeur des
paramtres atomiques, et permettent souvent de se faire une ide
intuitive des phnomnes ( 2.1.1).

1.1.2 Atome et mcanique quantique


Ainsi que la propos Louis de Broglie, la mcanique quantique
associe une onde chaque particule. Cette nouvelle onde de matire
reprsente la probabilit de prsence de la particule aux diffrents
points de lespace, et elle volue suivant une quation tablie par
E. Schrdinger. Ltat du systme est donc reprsent par sa fonction
donde, et non plus par sa position et sa vitesse comme en
mcanique classique. La position, la vitesse ou dautres variables
dynamiques, comme le moment cintique, doivent maintenant tre
dfinies de manire opratorielle, cest--dire comme le rsultat
dune opration de mesure effectue sur le systme.
Lquation de Schrdinger permet de calculer la fonction donde
de lunique lectron de latome le plus simple, lhydrogne. Cest
une quation diffrentielle, qui relie les drives par rapport au
temps t et aux coordonnes despace r de la fonction donde (r, t ) :
i, ( r, t ) / t = ( , 2 /2m ) ( r , t ) ( e 2 /4 0 r ) ( r , t )
o m est la masse de llectron, e sa charge lectrique et 0 la
permittivit du vide.
La rsolution de lquation de Schrdinger donne les fonctions
donde (r, t ) qui dcrivent les tats possibles de llectron ainsi
que les nergies correspondantes. Pour les niveaux dnergie, on
retrouve exactement lchelle des valeurs du modle de Bohr, proportionnelles linverse du carr dun nombre entier n, le nombre
quantique principal. Les fonctions donde dpendent, elles, de n et
de deux autres nombres  et m tous deux entiers ;  est le nombre
quantique orbital qui peut varier entre 0 et n 1, m le nombre
quantique magntique qui peut varier entre  et +  .
Comme lnergie ne dpend que de n, tous les tats dcrits par
des fonctions donde ( r, t ) n m de mme n ont la mme nergie ;
on dit quils sont dgnrs. La probabilit de prsence de llectron
en fonction de ses coordonnes est donne par le carr du module

E = |Em En |
et sa frquence est

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= E/h
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numriques, ds que le nombre dlectrons est suprieur deux.


On est donc conduit utiliser des approximations. Retenons
simplement le fait que les positions des niveaux dnergie dpendent
maintenant du deuxime nombre quantique  , et que ces niveaux
peuvent tre subdiviss en plusieurs sous-niveaux (figure 1b ).
La nature et le nombre des lectrons situs sur la couche externe
dun atome dterminent de manire essentielle ses proprits
chimiques et ses proprits optiques. En effet, un lectron ne peut
absorber que des photons qui ont une nergie suffisante pour le faire
passer dans un tat libre. Seuls les tats de la dernire couche ont
des tats libres directement au-dessus deux, et peuvent effectuer
des transitions dont les frquences se trouvent dans le domaine
optique. Pour les lectrons des couches profondes, il faut en gnral
des photons beaucoup plus nergtiques (UV lointain ou X).

1.2 Molcules

Figure 1 Niveaux dnergie de latome dhydrogne


et de latome de sodium

de lamplitude de sa fonction donde. Les orbites bien dfinies de


Bohr sont maintenant remplaces par des nuages o llectron a une
certaine probabilit de se trouver. Ces nuages sont dautant plus
loigns du noyau que le nombre quantique principal n est grand.

1.1.3 Atomes plusieurs lectrons


Lorsque lon passe de latome dhydrogne des atomes
plusieurs lectrons, avec un noyau de charge Ze, la situation se
complique considrablement car des forces nouvelles font leur apparition dans le systme. Outre lattraction du noyau, chaque lectron
est maintenant soumis la rpulsion lectrostatique exerce par tous
les autres lectrons, qui se traduit par de nouveaux termes dans
lquation de Schrdinger.
Ngligeons tout dabord ces termes. En premire approximation,
chaque lectron va voluer dans le potentiel lectrostatique dun
noyau de charge Ze . Il dispose dun ensemble dtats quantiques
spcifis, comme dans lhydrogne, par les nombres n ,  , m, avec
cette diffrence que les nergies sont multiplies par Z 2 et que les
rayons moyens des fonctions donde sont diviss par Z. Ces tats
sont appels hydrognodes. Or suivant un des principes fondamentaux de la mcanique quantique, le principe dexclusion de Pauli,
plusieurs lectrons ne peuvent occuper en mme temps le mme
tat quantique. Tous les lectrons ne peuvent donc pas se mettre
dans le premier tat, similaire ltat fondamental de lhydrogne.
Ils vont tendre remplir successivement tous les tats possibles par
ordre dnergie croissante, raison de deux lectrons par tat (le
facteur 2 provient des 2 valeurs possibles dune grandeur caractristique supplmentaire de llectron, qui est le spin, sorte de
mouvement de toupie de llectron sur lui-mme).
De plus, les diffrents lectrons, chargs ngativement, se
repoussent et leurs fonctions donde sont modifies par rapport
celles de lhydrogne. Mais, si lquation de Schrdinger est entirement soluble analytiquement pour lhydrogne, sa rsolution est
extrmement complexe, voire impossible, mme par des mthodes

Les atomes exercent entre eux des forces lectriques qui sont en
gnral attractives longue distance et rpulsives trs courte distance. Une molcule est un ensemble datomes dont la cohsion est
assure par la mise en commun dun ou plusieurs lectrons. Le calcul
quantique des niveaux dune molcule est un problme encore plus
complexe que celui dun atome plusieurs lectrons. Il sagit
dtudier les tats dun systme qui, outre les lectrons, comprend
plusieurs noyaux dont les mouvements doivent galement tre
traits quantiquement. Mme pour une molcule qui ne comporte
que deux atomes, la rsolution exacte de lquation de Schrdinger
est impossible. Cependant on peut simplifier considrablement le
problme en remarquant que les lectrons, nettement plus lgers
que les noyaux, sont beaucoup plus rapides que ces derniers. Dans
ces conditions, le traitement spar des mouvements, connu sous
le nom dapproximation de Born-Oppenheimer, permet de calculer
le potentiel attractif exerc sur les noyaux par le nuage lectronique ;
ce potentiel vient compenser la rpulsion lectrostatique mutuelle
des noyaux et assure la stabilit de la molcule.
Lapproximation de Born-Oppenheimer permet aussi dcrire
lnergie totale de la molcule comme la somme dune nergie lectronique, quantifie en niveaux comme celle des atomes, et dune
nergie de dplacement des noyaux. Dans le mouvement des
noyaux, on distingue deux types de composantes : les vibrations et
les rotations. Les vibrations correspondent des variations des
distances internuclaires alors que, dans les rotations, la molcule
tourne sur elle-mme. Ces degrs de libert peuvent, encore une
fois, tre considrs comme indpendants et les nergies correspondantes, tre calcules sparment et ajoutes pour obtenir le
spectre complet. Le cas des molcules diatomiques est relativement
bien compris, celui des molcules polyatomiques est beaucoup plus
difficile traiter.
Les mouvements de vibration et de rotation des noyaux sont galement quantifis : chaque niveau lectronique de la molcule se
subdivise en un ensemble de sous-niveaux de vibration-rotation. Si
les niveaux de vibration-rotation sont assez serrs, ils se recouvrent,
formant des bandes dnergie.

1.3 Solides
Les forces attractives entre atomes peuvent conduire la cration
de molcules, ou la formation dtats plus condenss, liquides ou
solides. Dans les cristaux, les atomes sont rangs suivant un motif
rgulier. Les liquides et dautres solides, comme les verres, ne prsentent pas dordre grande distance.

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1.3.1 Structure cristalline et bandes dnergie

1.3.2 Isolants, conducteurs et semi-conducteurs

On distingue plusieurs types de cristaux suivant lorigine des


forces qui en assurent la cohsion. Dans les cristaux ioniques, tels
que le chlorure de sodium, NaCl, lun des atomes, ici le sodium, cde
un lectron lautre, le chlore, de telle sorte que chacun des ions
rsultants a une couche lectronique externe complte. La cohsion
du cristal est due lattraction lectrostatique entre les ions de charge
oppose. Dans les cristaux covalents, la cohsion provient de la mise
en commun dlectrons entre atomes voisins, cest--dire du recouvrement de leurs fonctions donde, comme dans les molcules : cest
ainsi que le carbone partage ses quatre lectrons externes avec les
quatre atomes de carbone les plus proches. Le germanium et le
silicium forment des cristaux semblables. Dans les mtaux, le recouvrement des fonctions donde des lectrons externes est tellement
important que les lectrons nont plus dorigine identifiable : ils sont
dlocaliss.
On explique les proprits des cristaux par la thorie des bandes,
dans laquelle on rsout lquation de Schrdinger de manire
approche pour tous les lectrons du rseau la fois. Partant des
fonctions donde atomiques, on cherche des solutions qui en sont
des combinaisons linaires. Les nergies que lon trouve par cette
mthode sont trs diffrentes des niveaux trs fins des atomes isols.
Les niveaux slargissent en bandes qui sont plus ou moins importantes suivant que linteraction entre atomes voisins est plus ou
moins forte (figure 2). On obtient ainsi une srie de bandes dnergie
permises spares par des bandes interdites.
Comme pour les niveaux atomiques, les bandes se remplissent
partir du bas. Lorsquune couche lectronique atomique est pleine,
la bande correspondante du solide lest galement. Dans les cristaux
ioniques et les cristaux covalents, les liaisons se forment de manire
que chaque atome ou ion ait autour de lui une couche complte :
la bande correspondante est donc pleine ; on lappelle bande de
valence. Si la bande interdite qui la spare de la bande permise suivante est assez large, les lectrons ne peuvent pas changer dnergie
facilement, et, en particulier, ne peuvent pas tre acclrs par un
champ lectrique : le cristal est isolant. Au contraire, lorsque la
couche externe atomique est incomplte, comme dans les cristaux
mtalliques, la bande nest pas pleine, les lectrons peuvent trs facilement changer dnergie, et le cristal est conducteur.

Le remplissage de la dernire bande occupe fait donc la diffrence


entre les isolants et les conducteurs. Cependant, lorsque la bande
interdite situe immdiatement au-dessus de la dernire bande
pleine est de hauteur faible devant lnergie dagitation thermique,
les lectrons peuvent passer facilement dans la bande permise suprieure, dite bande de conduction, et on a un semi-conducteur dit
intrinsque. En passant dans la bande de conduction, un lectron
laisse dans la bande de valence un trou qui, linstar dune bulle
dans un liquide, peut se dplacer et contribuer la conductivit lectrique. Le trou se comporte comme une charge positive. Une autre
manire daugmenter la conduction dans un semi-conducteur
consiste introduire dans le cristal des impurets ayant un lectron
de valence en plus ou en moins que les atomes considrs. Si ces
impurets ont un nombre dlectrons excdentaire, ceux-ci se
placent dans la bande de conduction. Inversement, si limpuret a
un dficit dlectrons, elle cre des trous dans la bande de valence.
Les proprits optiques des solides sont commandes par la structure de bande. Les isolants et les semi-conducteurs sont transparents
pour les photons dont lnergie est infrieure la largeur de la bande
interdite ; ils peuvent en revanche absorber ceux dont lnergie est
assez grande pour faire franchir la bande interdite un lectron.
Inversement, lorsquun lectron de la bande de conduction retombe
dans la bande de valence et se recombine avec un trou, il y a mission
dun photon.
Les proprits optiques des mtaux sont compltement diffrentes. Un lectron de la bande de conduction peut en principe
absorber tous les photons jusqu des frquences leves. Les ondes
lectromagntiques ne peuvent en gnral pas pntrer dans un
mtal parfait et sont rflchies ( 2.5.2).

2. Interaction de la lumire
avec la matire
2.1 Principes de linteraction
entre photons et atomes
2.1.1 mission spontane, absorption,
mission stimule dans le modle de Bohr
Comme nous lavons vu au paragraphe 1.3.2, labsorption ou
lmission de rayonnement nont lieu que lors du passage dun
lectron entre deux tats dnergie quantifie. Lnergie est alors
mise ou absorbe sous forme dun photon de frquence = E /h
o h est la constante de Planck et E la diffrence dnergie entre les
deux niveaux considrs ; le rayonnement absorb ou mis est en
rsonance avec la transition atomique. Lmission peut se produire
en labsence de champ lumineux extrieur (mission spontane).
Elle peut aussi tre provoque par un champ lectromagntique :
cest le phnomne dmission stimule (ou mission induite) propos par Einstein en 1917 (figure 3). Le calcul dEinstein montre que
labsorption et lmission stimule jouent des rles compltement
symtriques ; elles ont des probabilits gales de se produire
( 2.3.2). Lmission spontane, elle, doit tre mise part. Cest elle
qui rend instables les niveaux excits des atomes et des molcules.

2.1.2 Notion de diple atomique.


Rgle de slection des raies spectrales
Figure 2 Niveaux dnergie dun solide :
formation de bandes dnergie partir de plusieurs niveaux discrets

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Considrons tout dabord un atome dhydrogne : dans le modle


classique de latome, le proton et llectron, couple de charges lectriques de signes opposs situes faible distance lune de lautre,
constituent ce que lon appelle un diple lectrique, susceptible

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Figure 3 changes dnergie entre un atome et la lumire

dtre mis en mouvement doscillation par le champ lectrique


variable dune onde. Pour un atome ou une molcule plus complexe,
on peut encore considrer que lensemble des charges positives joue
avec lensemble des charges ngatives le rle dun diple. La thorie
de llectromagntisme indique alors que le diple oscillant peut
prendre de lnergie au champ ou lui en fournir : cest labsorption
ou lmission de rayonnement.
laide de lquation de Schrdinger, on peut calculer le diple
atomique et retrouver de manire rigoureuse les rsultats des traitements de Bohr et Einstein, tout en les gnralisant. Dans ce modle,
pour un tat stationnaire de latome, llectron nest pas localis, et
la distribution de charge lectronique, relie la forme de la fonction
donde, est symtrique par rapport au noyau. Les centres de gravit
des charges positives et ngatives sont alors confondus, et le diple
lectrique est nul. En revanche, lors dune transition entre deux tats,
une dissymtrie peut se crer, et le diple prend une valeur non nulle.
La mcanique quantique permet de calculer les probabilits de
transition entre niveaux, qui peuvent tre dordres de grandeur extrmement varis, parfois nulles ; la transition est alors appele interdite. Transitions permises et interdites sont rgies par des lois, dites
rgles de slection. Au cours dune transition dipolaire lectrique,
le nombre quantique  (moment cintique orbital) doit varier dune
unit : si  et  sont les moments cintiques orbitaux des niveaux
de dpart et darrive, on a   = 1 ; de plus le nombre
quantique m change au plus dune unit : m m = 0, 1. Dautres
types de transitions possibles obissent des rgles de slection
diffrentes ; elles sont en gnral beaucoup moins intenses.

2.1.3 Largeur des raies, largeur naturelle,


largeur Doppler
Les raies mises par les atomes ne sont jamais infiniment fines :
la lumire nest pas absorbe ou mise sur une frquence unique,
mais sur une certaine bande de frquence, qui peut tre plus ou
moins large.
Cet largissement de la raie est d plusieurs facteurs. Il sagit
tout dabord de lmission spontane elle-mme, qui saccompagne
du passage de latome dun niveau excit un niveau infrieur, et
lui fait descendre en cascade lchelle des nergies, jusqu ce quil
parvienne ltat fondamental. Latome ne reste quun temps fini,
en gnral assez court (de lordre de quelques 10 9 s pour les
premiers niveaux excits) dans chaque niveau excit ; ce temps est
appel dure de vie du niveau, souvent not . Pour chaque atome,
lmission ne dure donc quun temps limit, et la frquence de la
radiation ne peut tre dtermine avec une prcision meilleure que
linverse de ce temps, provoquant une incertitude sur la frquence

mise, cest--dire une largeur de raie, appele largeur naturelle .


La largeur du niveau en nergie , est relie sa dure de vie par :
, = ,/
Tous les facteurs qui perturbent linteraction avec le rayonnement
peuvent tre responsables dun largissement des raies. Ainsi,
lorsque les atomes dun gaz sont assez nombreux, il se produit entre
eux de multiples chocs. chaque choc, lmission (ou labsorption)
est soit dphase, soit interrompue par la chute de latome vers
dautres niveaux ; il en rsulte une augmentation de la largeur
spectrale de la raie.
Par suite de lmission spontane ou des collisions, un seul et
mme atome peut absorber ou mettre de la lumire sur une certaine
bande de frquence : cest la largeur homogne. Dautres causes
peuvent faire que les diffrents atomes dun ensemble ne sont pas
tous rsonnants avec la mme frquence du champ lectromagntique. Le rayonnement mis ou absorb comprend alors les
diffrentes frquences de rsonance. On dit alors que l largissement est inhomogne.
Cest en particulier le cas de leffet Doppler dans les gaz. Les
atomes dun gaz sont en mouvement incessant dans toutes les directions avec des vitesses varies, qui sont habituellement comprises
entre zro et quelques centaines de mtres par seconde. Examinons
ce qui se passe pour un atome donn de vitesse non nulle. De mme
que le sifflement dun train change de frquence suivant que le train
se rapproche ou sloigne, la frquence mise par un atome en
mouvement est dcale, pour un observateur immobile, vers les
hautes ou les basses frquences suivant que latome se rapproche
ou sloigne. Un phnomne analogue se produit pour labsorption.
Il en rsulte que le gaz, dans son ensemble, peut absorber ou mettre
sur une plus grande largeur spectrale : cest llargissement Doppler.
Il correspond en gnral des largeurs de lordre du gigahertz
(1 GHz = 109 Hz), environ 100 fois la largeur naturelle.

2.2 Spectres dabsorption et dmission


Les spectres dmission sont constitus par lensemble des frquences mises par un corps lorsque ses lectrons sont amens dans
des tats excits ( 2.3 et 2.4) ; les spectres dabsorption, par les frquences absorbes par ce corps lorsquil est clair par une source
pouvant mettre une gamme continue de frquences. Lorsque le
corps nest pas excit, les lectrons sont dans leur tat fondamental,
les autres tats sont vides. En absorption, on nobserve donc habituellement que les transitions partant de ltat fondamental.

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2.2.1 Spectres atomiques et molculaires


Le spectre de lhydrogne, qui ne possde quun seul lectron,
se dcrit de manire trs simple. Llectron peut occuper une chelle
de niveaux dnergie proportionnelle 1/n 2. Le spectre est constitu
par des sries de raies. La premire srie est forme des transitions
entre ltat fondamental et tous les autres, la deuxime, des transitions entre le premier tat excit et tous les autres, etc. La mesure
des frquences de ces transitions a constitu la premire vrification
exprimentale prcise de la thorie de Bohr.
Pour les atomes plusieurs lectrons, les raies le plus couramment
observes correspondent aux transitions entre niveaux n et n
dun seul lectron externe. Les nombres n et n peuvent prendre des
valeurs quelconques, les nombres  et  sont limits par les rgles
de slection donnes au paragraphe 2.1.2. Le nombre des transitions
possibles, leur frquence et leur intensit se calculent laide de la
thorie quantique lorsque lon connat les fonctions donde de
latome, ce qui nest possible que pour les atomes assez simples.
Inversement, pour les atomes dont on ne peut pas calculer
exactement la structure, ltude des transitions constitue un moyen
daccder la position des niveaux et aux fonctions donde.
En gnral les raies les plus intenses du spectre sont associes
aux transitions entre ltat fondamental et les premiers tats excits.
Cest le cas par exemple de la double raie jaune orang du sodium
(figure 1b ).
Les molcules ont des spectres encore plus riches que ceux des
atomes complexes. Comme pour un atome, on peut observer des
transitions entre niveaux lectroniques. De plus, on peut observer
des transitions entre niveaux de vibration et de rotation.
Les frquences des transitions vibrationnelles tombent dans le
domaine de linfrarouge (1012 1014 Hz, correspondant des
longueurs donde comprises en gros entre 1 m et 100 m),
celles des transitions de rotation, dans le domaine radiofrquence ou infrarouge lointain (106 1012 Hz, correspondant
des longueurs donde allant de la centaine de mtres la centaine
de micromtres).

2.2.2 Absorption et mission dans les solides


cause de la structure de bande des lectrons, le spectre dabsorption des solides est constitu de bandes de frquence trs larges.
Lexcitation dun lectron de la bande de valence la bande de
conduction saccompagne de la formation dun trou dans la bande
de valence. Lorsque le systme se dsexcite, llectron et le trou se
recombinent pour donner un photon. Cependant, llectron et le trou
peuvent subir des perturbations qui modifient cette mission. Ils
peuvent tre pigs sur certains sites de la matrice cristalline. Ces
piges sont par exemple des dfauts du cristal, comme des ions
manquants, des ions interstitiels ou des ions trangers. Ils donnent
lieu des niveaux lectroniques situs dans la bande interdite. Des
lectrons ou des trous ainsi pigs constituent des espces bien
dfinies avec des proprits spcifiques. Ils sont appels centres
colors, cause de la couleur caractristique de leur mission. Ainsi,
un lectron pig par une lacune dion halogne dans une matrice
dhalognure dalcalin est appel centre F. Le chlorure de sodium
a un centre F jaune, le bromure de potassium, un centre F bleu. Un
autre cas intressant est celui des atomes trangers faible
concentration. Ces atomes sont loigns les uns des autres comme
ceux dun gaz, aussi leurs niveaux ne slargissent pas en bandes.
Par exemple, la couleur rouge du rubis est due la prsence dions
chrome dans un cristal dalumine.

2.3 mission thermique


Nous considrons dans ce paragraphe le cas o les atomes des
corps envisags sont excits par chauffage. Notons tout dabord que
les lectrons dun systme noccupent les tats dnergie la plus
basse possible que lorsque la temprature est gale au zro absolu.
Ds que la temprature est non nulle, certains niveaux excits
peuvent tre peupls, avec une probabilit p (E ) qui dpend de leur
nergie E par rapport au niveau fondamental :
p (E ) = C exp( E /kT )

N i = N p (E i )
Nous supposons que le corps port une certaine temprature
est en quilibre avec le rayonnement quil met ou quil absorbe :
le corps et le rayonnement ninteragissent que lun avec lautre, par
exemple lintrieur dune enceinte ferme aux parois parfaitement
rflchissantes. Le rayonnement a alors des proprits trs gnrales relies aux lois de la thermodynamique, en particulier lorsquil
sagit dun corps noir.

2.3.1 Corps noir. Formule de Planck


Par dfinition, le corps noir est un corps idal qui pourrait mettre
et absorber les radiations de toutes frquences. Dans ce cas la thermodynamique indique que la rpartition du rayonnement quil met
en fonction de la frquence ne dpend que de la temprature. Plus
prcisment, on dfinit la densit spectrale dnergie lumineuse ( )
par :
( ) = dW /d
o dW est lnergie lumineuse par unit de volume prsente dans
la bande de frquence de largeur d , centre sur la frquence .
En supposant que lnergie lumineuse est continue, cest--dire
peut prendre toutes les valeurs quelle que soit la frquence
considre, on arrive une formule, dite loi de Rayleigh-Jeans, qui
prvoit une divergence de ( ) lorsque tend vers linfini. Ce
problme, appel catastrophe ultraviolette , fut rsolu la fin du
XIXe sicle par Planck, qui proposa la loi qui porte son nom :
1
c3
- -------------------------------------------- ( ) = -------------------8 h 3 exp ( h /kT ) 1

(2)

avec c vitesse de la lumire.


Cette formule suppose que lnergie du rayonnement ne peut pas
varier de manire continue, mais seulement par quantits finies,
gales h . Ce sont ces quanta de lumire, encore appels photons,
qui ont permis Einstein dexpliquer leffet photolectrique. Avec
cette hypothse de quantification du rayonnement, la densit spectrale tend vers zro lorsque tend vers zro ou vers linfini,
cest--dire pour les trs petites aussi bien que pour les trs grandes
frquences (figure 4a ). Entre ces deux extrmes, la densit spectrale
passe par un maximum qui ne dpend que de la temprature du
corps noir et qui se situe dautant plus vers le bleu que la temprature
est leve. La longueur donde m de ce maximum est donne par
la loi de Wien :

m T = 2,9 106 nm K

A 1 080 6

(1)

o k est la constante de Boltzmann (k = 1,38 1023 J/K) et C une


constante de normalisation trs proche de 1 ds que la sparation
entre les niveaux dnergie est grande devant kT . Ainsi, par
exemple, la probabilit dexcitation du premier niveau du sodium,
dnergie E = 0,33 aJ (1 attojoule = 1018 J), pour T = 1 000 K, est
p (E ) = 2,6 1011, ce qui est trs faible. Pour un ensemble datomes,
on appelle population Ni dun niveau i dnergie Ei le produit du
nombre total N datomes par unit de volume par la probabilit
doccupation de ce niveau :

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comportant deux niveaux, le niveau fondamental 1 et un niveau


excit 2. Latome est en quilibre avec du rayonnement thermique
la temprature T , de densit spectrale ( ), donne par la formule
de Planck. La probabilit dmission spontane A 21 du niveau 2 vers
le niveau infrieur 1 est, comme nous lavons vu, indpendante du
rayonnement extrieur. Les probabilits dmission stimule et
dabsorption sont proportionnelles ( ), et sont notes respectivement B 21 ( ) et B 12 ( ). Einstein a montr que lmission
stimule et labsorption sont compltement symtriques, soit
B12 = B 21 . En utilisant les formules (1) et (2) et le fait que la population
des deux niveaux est en quilibre sous leffet de labsorption et de
lmission, on peut trouver une relation entre les coefficients A 21
et B 21 :
B 21
c3
---------- = -------------------A 21
8 h 3
o h est gal la diffrence dnergie entre les deux niveaux. Pour
juger de lefficacit de ces diffrents processus dans le cas dun
milieu en quilibre thermodynamique, cest--dire dont les niveaux
sont peupls suivant la formule (1), calculons la probabilit dabsorption P abs partir du niveau fondamental (la probabilit doccupation
du niveau fondamental est voisine de 1), la probabilit dmission
stimule P st et la probabilit dmission spontane P sp :
P abs = B12 ( )
P st

= B21 ( ) p (E)

P sp = A 12 p (E)
Compte tenu des formules (1) et (2), on trouve que la probabilit
dabsorption et la probabilit dmission spontane sont voisines,
tandis que la probabilit dmission stimule est ngligeable. Cela
est d la trs faible population du niveau excit par rapport
celle du niveau fondamental.
Figure 4 mission thermique de lumire

2.4 Luminescence
Pour T = 5 300 K, qui est la temprature du soleil, le maximum
correspond une longueur donde de 550 nm, cest--dire quil se
trouve dans le jaune, longueur donde o latmosphre est transparente : lnergie radiative du soleil arrive jusqu la surface de la
Terre sans tre absorbe. Pour T = 300 K, qui est peu prs la temprature de la surface de la Terre, le maximum dmission se situe
vers 10 m. Cette longueur donde est absorbe par latmosphre,
qui la rmet en partie vers la Terre, en partie vers la haute atmosphre. Ainsi lnergie mise par la Terre est partiellement emprisonne par latmosphre avant dtre rmise dans lespace ; cest
leffet de serre, qui rchauffe la surface de la Terre.
Notons cependant que lapplication de la formule de Planck la
Terre ou tout autre corps rel nest en gnral quapproche. Un
corps rel, lquilibre thermodynamique, ne peut mettre quavec
une densit spectrale dnergie infrieure celle du corps noir
(figure 4b ). La formule de Planck donne une limite maximale de la
densit spectrale de lnergie lumineuse que peut mettre un corps
une certaine temprature. Mme si le corps nest pas un corps noir
parfait (on parle souvent de corps gris ), son aspect visuel donne un
ordre de grandeur de sa temprature. basse temprature,
vers 800 K, le corps parat rouge sombre, puis, lorsque lon augmente sa temprature, il devient rouge clair, puis jaune (1 500 K),
blanc (5 000 K) et bleu (10 000 K). Il est ainsi possible dassocier
chaque couleur une temprature, dite temprature de couleur, qui
correspond au spectre de lmission du corps.

2.3.2 Coefficients dEinstein


Des considrations thermodynamiques permettent galement de
trouver des relations entre les coefficients caractrisant lmission
spontane, lmission stimule et labsorption entre deux niveaux
dun atome, appels coefficients dEinstein. Considrons un atome

La luminescence regroupe les modes dmission de la lumire


autres que lmission thermique ou incandescence. On a longtemps
baptis fluorescence la luminescence de courte dure, de lordre de
10 ns, et phosphorescence la luminescence de longue dure, tandis
que le terme de luminescence recouvre ces catgories. Suivant les
spcialits de loptique, ces diffrences de vocabulaire subsistent.

2.4.1 Photoluminescence
La photoluminescence utilise la lumire pour agent excitateur.
En gnral les radiations excitatrices ont une longueur donde infrieure celle du rayonnement mis. En effet, si llectron part du
niveau fondamental en absorbant un photon, le niveau sur lequel
il redescend en mettant un autre photon ne peut tre plus bas que
le niveau de dpart ; le photon mis a donc une nergie infrieure
au premier ; cest le rayonnement Stokes. Il se peut aussi que le
niveau de dpart soit un niveau dj excit ; le retour de llectron
dans ltat fondamental saccompagne alors dune mission une
longueur donde infrieure celle de la lumire excitatrice (raies
anti-Stokes).
La photoluminescence, sans changement de longueur donde ou
avec (effet Raman), est un des outils majeurs de la spectroscopie
( 5).
Une autre application particulirement importante de la photoluminescence est lanalyse quantitative. Les spectres dexcitation et
dmission sont compltement diffrents dun corps lautre, et
procurent des moyens trs efficaces pour dtecter des traces dimpurets ou de polluants. La luminescence a un avantage majeur sur
labsorption : elle est souvent bien plus sensible. En effet, pour
mesurer labsorption dun chantillon peu absorbant, il faut tre

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OPTIQUE DES MILIEUX MATRIELS ________________________________________________________________________________________________________

capable de dtecter de faibles changements dans lintensit de la


lumire transmise. Au contraire, en mission ( une longueur donde
diffrente de celle de lexcitation), on mesure de faibles signaux sur
un fond pratiquement noir. Les mesures dmission sont si sensibles
que les chercheurs ont pu rcemment dtecter un seul atome dans
un gaz, ou une seule molcule dans un milieu condens.
La photoluminescence a reu de nombreuses autres applications,
comme la ralisation de revtements pour les tubes dcharge. Ces
tubes, qui contiennent de la vapeur de mercure excite par une
dcharge lectrique ( 3.2.2), ont un revtement qui absorbe les raies
ultraviolettes mises par le mercure et rmet de la lumire visible.
Citons aussi les peintures luminescentes utilises en dcoration
(lumire noire) ou pour la signalisation et les recherches hydrographiques o linjection de fluorescine permet de rvler les
communications souterraines entre rivires.

2.4.2 lectroluminescence
La cause dexcitation est ici le champ lectrique, qui acclre des
lectrons, lesquels viennent exciter par choc les lectrons de ltat
fondamental dans un gaz ou de la bande de valence dans un
semi-conducteur.
2.4.2.1 lectroluminescence dans les gaz
En prsence dun champ lectrique suffisant, une dcharge peut
sinitier dans un gaz sous faible pression ; elle provient de lionisation
de certains atomes par le champ lectrique, avec formation dions
positifs et dlectrons : le milieu devient conducteur. Au cours des
chocs avec les atomes, les lectrons portent ces derniers dans des
tats excits, qui fluorescent. Par exemple, les tubes non mettent
une lumire rouge, due au grand nombre de raies rouges dans le
spectre du non. Ce processus est utilis couramment dans les tubes
luminescents ( 3.2).
2.4.2.2 lectroluminescence dans les solides
Dans les solides, llectroluminescence se produit dans deux types
de dispositifs, des films de semi-conducteurs et des diodes semiconductrices. Dans le cas des films (effet Destriau), le semiconducteur (en gnral un sulfure) comporte des inhomognits.
Lorsquune tension extrieure est applique, elle cre lintrieur
du solide un potentiel fortement inhomogne d aux dfauts du
cristal, avec des gradients de champ locaux qui dforment les
bandes. Cela permet dextraire les lectrons lis aux piges et de
les faire passer dans la bande de conduction. La recombinaison des
lectrons et des trous, soit directement, soit sur un pige, donne de
la luminescence. Le phnomne est transitoire et ncessite une
tension alternative pour lobservation dune luminescence permanente. Les cellules lectroluminescentes sont souvent utilises
pour la signalisation lumineuse, leur rendement tant trop faible
pour lclairage.
Les lectrons impliqus dans lexcitation peuvent provenir du
milieu lui-mme, comme nous venons de le voir, ou tre injects
de lextrieur. Cette technique est utilise dans les diodes lectroluminescentes et dans les diodes lasers. Ces diodes sont formes
en reliant un semi-conducteur de type P (riche en trous) un semiconducteur de type N (riche en lectrons), par exemple de larsniure
de gallium (GaAs) dop respectivement positivement et ngativement. Polarise dans le sens direct, cette jonction devient mettrice de lumire par recombinaison des lectrons issus de la rgion N
avec les trous provenant de la rgion P . Cette recombinaison se
produit prfrentiellement dans la rgion P . Suivant les matriaux
utiliss, lmission peut avoir lieu du bleu linfrarouge.

A 1 080 8

2.4.3 Radioluminescence
La radioluminescence provient des interactions entre la matire
et les radiations ionisantes, qui peuvent tre des particules comme
les particules (lectrons ou positrons), (noyaux dhlium) ou des
rayons lectromagntiques X ou . Les radiations crent des
lectrons libres dans la matire par effet photolectrique, puis ces
lectrons secondaires produisent des espces excites qui mettent
la luminescence.
La radioluminescence est la base dun grand nombre de dtecteurs de radiations, appels scintillateurs. Les dtecteurs de rayons
utilisent de liodure de sodium activ au thallium. Cest essentiellement liode qui absorbe lnergie, et celle-ci sert ensuite activer
le centre luminescent TI+, dont lmission a lavantage de se situer
dans le visible. Les dtecteurs sont constitus de cristaux de
molcules organiques ou de solutions de scintillateurs organiques
hautement fluorescents dans des polymres aromatiques (solides
ou liquides). Les radiations excitent le solvant, puis lexcitation migre
jusqu ce quelle rencontre un centre scintillateur. Celui-ci possde
au moins un niveau excit situ au-dessous des niveaux excits des
molcules de solvant et peut ainsi prendre lnergie disponible et
mettre la luminescence. La radioluminescence est aussi la base
du fonctionnement des crans de tlvision et des oscilloscopes.

2.4.4 Luminescence chimique et biologique


Lnergie ncessaire la formation des tats excits peut avoir
pour origine une raction chimique en milieu inerte (chimiluminescence) ou en milieu vivant (bioluminescence). Ainsi, la premire chimiluminescence connue, dcouverte par lalchimiste
Brand en 1669, est celle qui se produit lors de loxydation du phosphore par lair ; elle est lorigine du terme de phosphorescence.
Un processus typique dexcitation de la chimiluminescence est
une raction exothermique formant deux ou plusieurs composants
dont certains sont dans des tats excits ; elle est reprsente par
lquation suivante (o un astrisque indique que lespce correspondante est dans un tat excit) :
A + B C* + D
Des ractions plus compliques, comme des ractions ternaires,
sont aussi possibles. La chimiluminescence se produit souvent dans
les flammes.
La couleur bleue des flammes dhydrocarbones est due la luminescence des radicaux C2 , CN et OH. La luminescence de traces
mtalliques dans les flammes peut tre attribue lexcitation chimique du mtal par des ractions du type :
H + OH + M M* + H2O
Les lasers chimiques ( 5.2) utilisent une raction chimique pour
produire des espces excites.

2.4.5 Thermoluminescence
Il ne sagit pas dune excitation thermique, mais plutt du dgel
de la luminescence provoque par dautres processus dexcitation.
Les lectrons excits peuvent tre pigs, comme nous lavons vu
( 1.3), la suite dune excitation quelconque. Si les piges sont assez
profonds, les lectrons peuvent y demeurer un temps apprciable
basse temprature. Une lvation de temprature peut apporter
assez dnergie pour extraire les lectrons par agitation thermique
et dclencher la luminescence.

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2.5 Diffusion, absorption et dispersion


Lorsquun milieu matriel emprunte de lnergie une onde
lumineuse pour la rmettre dans lespace environnant, on parle
de diffusion ( 2.5.1). La diffusion qui se produit exactement dans
la direction de londe incidente sur le milieu, vers lavant ou vers
larrire, a des caractristiques particulires car londe mise interfre avec londe incidente. Elle donne lieu aux phnomnes de
rfraction, de dispersion et de rflexion ( 2.5.2). Lorsque la longueur donde de la lumire se rapproche dune des frquences de
rsonance de latome, il y a absorption ( 2.5.3), puis rmission
de luminescence, comme nous lavons vu au paragraphe 2.4.1.
La diffusion, la dispersion et labsorption sont des phnomnes
qui font intervenir les proprits quantiques des atomes et, en toute
rigueur, ils doivent tre tudis dans le cadre de la mcanique
quantique. Toutefois, un traitement fond sur un modle classique
dlectron lastiquement li permet de trouver les principales caractristiques de ces phnomnes, si lon admet que les frquences de
rsonance de cet oscillateur sont celles que donne le traitement
quantique.

2.5.1 Diffusion
Nous allons tout dabord envisager le cas de la diffusion par un
atome isol ; nous verrons le cas dune assemble datomes, soit
dsordonne comme un gaz, soit ordonne comme un cristal, puis
le cas de la diffusion par des particules de taille plus importante.
2.5.1.1 Diffusion par un atome
Un photon arrivant sur un atome avec une nergie trs diffrente
des frquences de rsonance de latome peut tre diffus lastiquement ou inlastiquement.
La diffusion lastique se produit sans changement dnergie ni
pour latome, qui se retrouve dans son tat initial, ni pour le photon,
qui peut cependant changer de direction de propagation. Cest la
diffusion Rayleigh.
La diffusion peut galement tre inlastique. Ltat final du
systme est dans ce cas un tat diffrent de ltat de dpart, par
exemple, pour une molcule, un autre niveau de vibration-rotation.
Cette diffusion, appele diffusion Raman, saccompagne dun changement de frquence du photon diffus, gal la diffrence des nergies des deux niveaux divise par , . Nous avons dj mentionn
leffet Raman dans les processus de luminescence. On peut aussi
linterprter comme un processus de diffusion.
Pour calculer lintensit diffuse par un atome, nous considrons
ce dernier comme un diple classique, qui peut tre mis en mouvement par le champ lectrique dune onde lumineuse incidente.
Une onde de frquence angulaire, ou pulsation 0 (o 0 est relie
la frquence 0 par 0 = 2 0 ), de vecteur donde k 0 (avec
k 0c = 0 ), et de champ lectrique E donn par :
E = E0 ( 0) exp i (k0 r 0t)
met le diple p situ au point r = rj en oscillation force dans la
direction de E :
p = 0 ( 0) E0 ( 0) exp i (k 0 rj 0t)

(3)

o ( 0 ), qui mesure la rponse du diple une excitation


lectrique, est la polarisabilit du diple la frquence 0 .
Ce diple rmet lui-mme un champ lectromagntique dont
lamplitude au point r situ la distance R dans la direction n (r = Rn)
est donne par les lois de llectromagntisme :
2

0
(4)
- ( 0 )  [ n E 0 ( 0 ) ]n 
E d = -------------------4Rc 2
exp i [ ( k 0 nk 0 ) r j + nk 0 r t ]

OPTIQUE DES MILIEUX MATRIELS

o le facteur exponentiel tient compte du dphasage li la


propagation de londe incidente avec le vecteur donde k 0 et la
propagation de londe diffuse entre le diple et lobservateur avec
le vecteur donde nk 0 . La puissance moyenne rayonne par unit
dP d
dangle solide ------------ dans la direction n faisant un angle avec la
d
direction du diple, la distance R, en fonction de lintensit incidente I0 , est alors donne par :
4

0 sin 2
dP
- ( 0 ) 2 I0
-----------d- = ----------------------------d
16 2 R 2 c 4

(5)

o I 0 = 0 c E 0 2 / 2 .
Lintensit diffuse dpend de la polarisabilit ( 0 ) introduite
dans lquation (3) et de la direction dobservation. Elle prsente une
4

dpendance trs importante, en 0 , avec la frquence.


Le raisonnement nest plus valable quand la diffusion a lieu dans
la direction de londe incidente ou dans la direction oppose,
cest--dire vers lavant ou vers larrire. En particulier, on voit sur
la formule (4) que le terme dpendant de la position r j des atomes
dans lexponentielle disparat si k 0 n = k0 . Dans ce cas londe totale
diffuse est importante et interfre avec londe transmise pour
donner le phnomne de rfraction ( 2.5.2).
2.5.1.2 Diffusion par une assemble datomes
rpartis uniformment, diffusion par un gaz
Lorsque lon cherche lintensit diffuse par un ensemble de particules, il faut ajouter les champs diffuss par les diverses particules
en tenant compte des termes dinterfrence possibles entre ces
champs r j [quation (4)]. Lorsque les atomes sont rpartis uniformment comme dans un cristal parfait, on trouve que le champ
total diffus est gal au champ diffus par un atome multipli par
un facteur qui est de lordre de 3 /v, o est la longueur donde
de la lumire et v le volume de la maille lmentaire du cristal (de
lordre de quelques diximes de nanomtres). Ce facteur, qui est de
lordre du nombre datomes contenu dans un cube darte gale
la longueur donde lumineuse, est beaucoup plus petit que le nombre
datomes du cristal et montre que linterfrence entre les rayonnements diffuss par les atomes est essentiellement destructive. Les
cristaux trs purs ne diffusent donc pratiquement pas la lumire.
Lorsque les atomes sont rpartis de manire alatoire dans
lespace, comme cest par exemple le cas dans un gaz, les termes
dinterfrence entre les diffrents atomes sannulent en moyenne,
et on peut admettre que ce sont les intensits diffuses par les divers
atomes qui sajoutent. Lintensit diffuse est alors donne par la
formule (5) multiplie par le nombre  datomes ou de molcules
du gaz. Un calcul prcis montre que ce rsultat provient des
variations de densit dun point un autre du gaz lchelle
microscopique.
On peut gnraliser la formule (5) au cas de la diffusion dun
rayonnement non monochromatique et non polaris. On trouve
que lintensit diffuse la pulsation vaut :

4 ( 1 + cos 2 )
- ( ) 2 I 0 ( )
I d = ----------------------------------------8 2 R 2 c 4

(6)

o est langle entre la direction de propagation de londe incidente


k0 et la direction dobservation n.
Dans le cas de lair, les molcules doxygne et dazote prsentent
deux types de rsonance : les unes correspondent aux transitions
entre niveaux lectroniques et sont situes dans lultraviolet lointain,
les autres correspondent aux transitions de vibration-rotation et se
produisent dans linfrarouge. De ce fait, dans le domaine visible, la
polarisabilit ( ) dpend trs peu de la frquence ( 2.5.2), et la
variation de Id est domine par le facteur 4. La diffusion est donc
beaucoup plus efficace pour les radiations de faible longueur donde

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du spectre visible, ce qui explique la couleur bleue du ciel. La diffusion saccompagne dune attnuation de la lumire transmise dans
la partie bleue du spectre. Lorsque les rayons du soleil traversent
une grande paisseur datmosphre, comme cest le cas au lever
et au coucher du soleil, lorang et le rouge dominent nettement dans
la lumire transmise directement : le soleil parat rouge.
Par ailleurs, on peut montrer que mme lorsque la lumire incidente nest pas polarise, la lumire diffuse prsente une polarisation partielle qui dpend de la direction dobservation. Lorsque
la direction dobservation est normale la direction de propagation
de londe incidente, la lumire diffuse est compltement polarise
linairement. Cet effet est utilis par certains insectes, dont lil est
sensible la polarisation, pour reprer la direction du soleil par
temps couvert.
La diffusion par un gaz dcrite ici suppose que les molcules aient
des mouvements indpendants les uns des autres. Si les molcules
sont corrles par une interaction assez forte, comme cest le cas
au voisinage du point critique, la diffusion peut devenir trs importante et observable mme dans un faible volume : cest le phnomne dopalescence critique.
2.5.1.3 Diffusion par des particules de taille varie
Lexpression (5) de lintensit de la lumire diffuse est valable
pour un atome aussi bien que pour dautres particules, tant que la
taille de la particule reste faible devant la longueur donde, de
manire que lon puisse considrer le champ comme uniforme sur
la dimension du diple. Lorsque la taille des particules devient de
lordre ou suprieure la longueur donde, soit environ 0,5 m pour
la lumire visible, la thorie de Rayleigh nest plus valable. On se
trouve dans le rgime de diffusion de Mie. La thorie montre alors
que lintensit de la lumire diffuse en fonction de la longueur
donde dcrot fortement partir dune longueur donde environ
gale la taille de la particule. Au-dessous de cette valeur, elle ne
dpend pratiquement pas de la longueur donde du rayonnement
(figure 5). Ainsi, une brume lgre, forme de particules denviron
1 m de diamtre, diffuse beaucoup moins linfrarouge que le visible,
proprit qui est utilise en photographie. Les nuages, forms de
gouttes dont le rayon varie de 1 10 m, diffusent de manire gale
toutes les longueurs donde visibles et paraissent blancs.
2.5.1.4 Diffusion par un cristal. Diffusion Brillouin
Nous avons vu ( 2.5.1.2) que la diffusion par un cristal parfait tait
quasiment nulle. La diffusion peut rapparatre si le cristal prsente
des dfauts, ou si les atomes qui le constituent vibrent autour de
leur position dquilibre.
Un cas particulirement intressant est celui o une onde acoustique de vecteur donde ks se propage dans le cristal. Si cest une
onde de compression plane, la densit prsente des plans de maximums et de minimums perpendiculaires ks , qui se propagent
la vitesse du son, ou qui sont immobiles si lon a une onde acoustique
stationnaire. Lensemble forme un rseau de densit qui peut diffracter la lumire incidente dans des directions bien dtermines.
Si londe acoustique est faible, la diffusion se produit principalement
dans le premier ordre de ce rseau, cest--dire dans les directions :
kd = k0 ks

Figure 5 Intensit diffuse par une particule de diamtre d


en fonction de la longueur donde

2.5.2 Dispersion, rfraction et rflexion


Nous nous intressons maintenant la propagation de la lumire
dans un milieu matriel, cest--dire leffet des ondes mises par
les atomes et se propageant vers lavant ou vers larrire, cas non
trait dans le paragraphe 2.5.1. Nous allons voir que, par suite de
linteraction de la lumire avec la matire, la vitesse de la lumire
est plus faible dun facteur n appel indice de rfraction, dont nous
allons discuter lorigine.
2.5.2.1 Diffusion vers lavant dune lame mince
Nous considrons tout dabord une lame infinie dpaisseur a
faible devant la longueur donde, et claire sous incidence normale
par une onde plane. Le champ peut tre considr comme homogne
sur lpaisseur de la lame et il cre sur la lame une rpartition
homogne de diples. On peut montrer laide de la formule (4) que
le champ cr par cette lame de part et dautre est :
1
e = ----- ik 0 ( 0 ) aN E 0
2
o E0 et k 0 sont lamplitude et la longueur du vecteur donde du
champ incident et o N est la densit volumique de molcules dans
la plaque.
Le champ rayonn par la plaque se compose de deux ondes
planes de mme amplitude se propageant respectivement dans le
mme sens et en sens oppos londe incidente. Londe diffuse
vers lavant sajoute londe incidente pour donner londe transmise. Lautre constitue londe rflchie. La variation du champ crit
sous la forme E = E (z) exp( i t) aprs traverse de la lame peut
donc scrire :
1
dE (z )
------------------ = ik 0 aE (z ) + ----- ik 0 N ( 0 )aE ( z )
2
dz
o le premier terme est le dphasage d la propagation dans le
vide et le second est le champ diffus vers lavant par la lame. Cette
quation a la mme forme que celle qui reprsente la propagation
dans le vide, condition de remplacer k 0 par k :

1
k = k 0 1 + ----- N ( 0 ) = k 0 n
2

(7)

On peut retrouver ce rsultat rigoureusement en calculant le


champ total diffus par les atomes en mouvement avec la
formule (4). Ce phnomne est appel diffusion Brillouin. Il est utilis dans la ralisation de dflecteurs acousto-optiques, qui permettent de commander la dflection dun faisceau lumineux par un
cristal grce une onde acoustique.

o n est lindice de rfraction du milieu.


La prsence du milieu matriel a donc pour effet de changer la
vitesse de propagation de la lumire.

En dehors des ondes diffuses par les vibrations du cristal, seuls


subsistent deux types dondes : londe rflchie symtriquement par
rapport londe incidente et une onde rfracte par le cristal.

Dans une lame paisse, les diples sont soumis non seulement
au champ incident mais aussi aux champs diffuss par les autres
couches de diples formant la lame. Lorsque lon tient compte de
cet effet, on trouve alors que le champ se propage dans la lame
suivant lquation :

2.5.2.2 Propagation dans une lame paisse

2
d 2 E (z )
-------------------- = k 0  1 + N ( 0 )  E (z )
dz 2

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On peut galement trouver ce rsultat partir des quations de


Maxwell dans un milieu matriel en exprimant la polarisation du
milieu P (P = Np) laide de lexpression (3). Cette quation est
analogue lquation de propagation dans le vide condition de
prendre un vecteur donde k de module k tel que :
2

k 2 = k 0  1 + N ( 0 ) 
Lindice du milieu vaut maintenant :
n = k / k0 =

( 1 + N ( 0 ) )

(8)

Dans un milieu dilu, le terme N ( 0) est faible devant 1, et on


retrouve pour lindice lexpression (7) du paragraphe 2.5.2.1. Lindice
dpend de la polarisabilit du milieu, que nous devons valuer
laide dune thorie microscopique.
2.5.2.3 Calcul de lindice de rfraction
et phnomne de dispersion
Pour calculer la polarisabilit ( ) du milieu matriel, nous allons
tout dabord utiliser le modle datome le plus simple, cest--dire
celui de llectron lastiquement li obissant aux lois de la
mcanique classique. Le mouvement de llectron en prsence dun
champ lectrique oscillant est alors donn par lquation :
d2 x
2
- + x + 0 x = eE 0 exp ( i t )
m ----------dt 2

(9)

Dans le premier membre de cette quation, le deuxime terme


reprsente une force de friction dont nous verrons ci-aprs la signification physique et le troisime, la force de rappel que subit llectron dans latome ; le second membre contient la force due au champ
lectrique. La solution stationnaire de cette quation est de la forme :
x = x0 ( )exp( it)
o lamplitude de vibration x0 est donne par :
eE 0
x 0 ( ) = ---------------------------------------------------2
m  ( 0 2 ) + i 

(10)

Le diple atomique p est donn par p = ex. Lquation (10) nous


permet de calculer la polarisabilit ( ) dun diple atomique telle
quelle est dfinie par lquation (3), et de calculer lindice de rfraction. Lintrt de ce traitement trs simple est quil donne pour ( )
une expression analogue celle que donne le traitement quantique
complet, condition de considrer que 0 est une des frquences
de rsonance de latome, proportionnelle la distance en nergie
entre deux niveaux quantiques ( 1.1), et que est la largeur de la
transition ( 2.1.3).Nous devons de plus tenir compte du fait que
latome a plusieurs frquences de rsonance j , et faire la somme
des contributions de ces diffrentes frquences. Chaque contribution
est pondre par la population du niveau infrieur de la transition
Nj [celle du niveau suprieur est en gnral beaucoup plus faible
( 2.3)], et par un facteur fj appel force doscillateur, qui reprsente
lefficacit du couplage de latome au champ.
Considrons tout dabord un milieu dilu. En portant
lquation (10) dans lexpression de lindice (7), et compte tenu des
diffrentes frquences de rsonance, on obtient :
n1 =

e2

fj Nj ---------------------------------------------------------------2
2

OPTIQUE DES MILIEUX MATRIELS

Lorsque j est grand devant , lindice de rfraction est rel


et prsente une dpendance en frquence qui est lie aux frquences
de rsonance de latome (ou plus gnralement, du milieu considr). Cette dpendance est reprsente sur la figure 6. Pour les
substances transparentes (gaz incolores, verre), les frquences de
rsonance se trouvent dans lultraviolet et dans linfrarouge ; dans
ces conditions, on voit sur la figure 6 que lindice crot avec la frquence dans le spectre visible : lindice est plus grand pour le bleu
que pour le rouge. Cest la dispersion normale. Au voisinage des
rsonances, on peut avoir des zones de dispersion anormale, o
lindice dcrot avec la frquence.
Lorsque le milieu nest pas trs dilu (N ( ) 1), nous devons
employer lexpression (8) pour calculer lindice. De plus, il nous
faut tenir compte de la structure au niveau microscopique, qui est
extrmement inhomogne. En ralit, le champ que voient les
diples atomiques nest pas le champ dans un dilectrique
homogne comme le suppose la formule (8). On peut considrer
que chaque atome ou chaque molcule, qui se trouve dans un vide
entour de dilectrique, est soumis un champ local. Lorsque la
cavit est sphrique, ce champ local E peut tre calcul par les lois
de llectromagntisme classique, et lon trouve que lquation (11)
est encore valable condition de remplacer le premier membre
(n 1) par [3(n 2 1)] [2(n 2 + 2)]. Cette formule permet de reprsenter la dispersion des milieux denses. La variation de lindice avec
la frquence a encore qualitativement la forme reprsente sur la
figure 6.
Dans le cas des mtaux, lindice prend une forme particulire. On
peut reprsenter le mouvement des lectrons dans les mtaux par
une quation analogue (9), en prenant 0 = 0 puisque les lectrons
sont libres. La constante damortissement est due aux collisions
des lectrons dans le rseau ; plus prcisment est linverse du
temps moyen entre deux collisions successives qui est court devant
la priode des ondes optiques. On doit donc prendre  dans
la formule (10). Finalement, en utilisant la formule (8), lindice des
mtaux est donn par :
Ne 2 1
n 2 = i ------------- -------- 0 m
o N est la densit dlectrons libres dans le mtal et o lon a
nglig 1 devant le terme ci-dessus. Lindice est grand devant 1 et
a une partie imaginaire gale la partie relle, de mme que le
vecteur donde k. Londe transmise est amortie sur une longueur
bien infrieure la longueur donde : les ondes optiques ne pntrent
pratiquement pas dans les mtaux. Nous allons voir quelles sont
entirement rflchies.
2.5.2.4 Rfraction et rflexion
la frontire entre deux milieux, les conditions aux limites introduites par les quations de Maxwell permettent dtablir les relations
entre lintensit de londe incidente et les intensits des ondes
rflchie et rfracte, dont les directions de propagation sont
donnes par les lois de Descartes (figure 7). Ces intensits dpendent de la polarisation de londe incidente. Deux cas particulirement
importants sont celui de lincidence de Brewster et celui de lincidence normale. lincidence de Brewster, la rflexion dune onde
polarise dans le plan dincidence (Rxy sur la figure 7) est nulle ;
elle correspond tan i = n. lincidence normale, les coefficients de
rflexion et de transmission en intensit sont donns par :

(11)

n1
R = -------------n+1

(12)

La partie imaginaire de lindice ainsi obtenu nest importante que


lorsque j est de lordre de la largeur de la raie, , soit au voisinage immdiat des rsonances ; nous analyserons ce terme, qui
correspond au phnomne dabsorption du paragraphe 2.5.3.

2
T = -------------n+1

(13)

2m 0  ( 0 ) + i 

Si |N| est faible devant 1, lindice n est proche de 1, et londe


rflchie a une trs faible intensit ; lnergie est alors entirement
transmise. En revanche, lorsque n est assez diffrent de 1, londe
rflchie peut avoir une amplitude importante. Dans les mtaux,
o n 1 , londe est entirement rflchie par la surface.

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A 1 080 11

OPTIQUE DES MILIEUX MATRIELS ________________________________________________________________________________________________________

absorption. Pour prciser la forme de la raie dabsorption, on peut


calculer lnergie change avec le champ. Cette nergie prsente
une variation de forme lorentzienne en 1/[( 0 )2 + 2/4]. Elle est
maximale pour = 0 , et a pour largeur totale mi-hauteur la largeur
naturelle. Nous retrouvons ainsi quantitativement le phnomne
dabsorption dcrit au paragraphe 2.1.1. Lnergie absorbe par les
atomes est ensuite rmise sous forme de fluorescence.
Remarquons que cette fluorescence peut tre interprte comme
une diffusion de londe incidente ( 2.5.1) qui, au voisinage des
rsonances, prsente un maximum trs sensible.

3. Sources usuelles de lumire


Figure 6 Schma simplifi donnant la variation
de lindice de rfraction en fonction de la frquence
pour un corps transparent dans le visible

Dans cette section sont dcrites quelques-unes des sources de


lumire les plus courantes. Ce sont principalement des lampes qui
reposent sur lmission de lumire par un filament incandescent
( 3.1) ou par une dcharge lectrique dans un gaz ( 3.2).

3.1 Lampes incandescence


Nota : le lecteur se reportera utilement larticle Sources de lumire de lclairage lectrique. Lampes incandescence [D 5 805] du trait Gnie lectrique.

Les lampes incandescence constituent la source de lumire lectrique la plus utilise. Elles sont formes dun filament mtallique
port lincandescence par le passage dun courant lectrique et
contenu dans une ampoule de gaz inerte. Lmission de lumire provient de lexcitation des lectrons de la bande de conduction du mtal
et prsente donc un spectre continu. lintrieur du mtal, le spectre
est celui du corps noir de lultraviolet linfrarouge. Mais le fort indice
de rfraction introduit des pertes par rflexion la sortie du mtal,
si bien que lmittance dans le visible est environ 0,45 ; elle tombe
0,10 dans linfrarouge lointain. Ainsi le filament met, en valeur
relative, plus que le corps noir dans le spectre visible ; il a une temprature de couleur (dfinie au paragraphe 2.3.1) denviron 100 K
suprieure sa temprature relle.

3.1.1 Lampes usuelles

Figure 7 Intensits des lumires rflchie et rfracte


lors du passage dun dioptre

2.5.3 Absorption
Au voisinage dune rsonance de frquence j et de largeur j ,
lexpression (11) peut se simplifier, car la dpendance en frquence
est principalement due cette rsonance. De plus, la largeur dune
rsonance tant trs faible devant les frquences optiques, on peut
crire :
e2
(14)
n = n 0 + f j N j ---------------------------------------------------------------------4m 0 0  ( 0 ) + i /2 
o n0 (rel) reprsente la contribution des autres rsonances. La
partie imaginaire donne dans le terme de propagation du champ une
dcroissance exponentielle en exp (ink0z ) : londe est attnue par

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Dans les lampes usuelles, un filament de tungstne port environ


2 700 K se trouve dans une ampoule remplie dargon ou de krypton
la pression atmosphrique, mlang quelques torrs dazote (qui
vite la formation dune dcharge entre les fils damene du courant).
La puissance lectrique est dissipe par radiation et par convexion
thermique dans le gaz. Les problmes majeurs de ces lampes sont
leur dure de vie limite, qui est due la vaporisation progressive
du filament, et leur faible rendement lumineux, de 10 20 lm/ W,
qui provient du fait que moins de 10 % de lnergie est mise dans
la partie visible du spectre. Les lampes halogne-tungstne
rsolvent en partie cette difficult.
Nota : on rappelle que : 1 Torr 133 Pa.

3.1.2 Lampes halogne-tungstne


Ces lampes fonctionnent daprs un principe trs semblable celui
des lampes incandescence classiques. La principale diffrence provient de la pression de remplissage des ampoules, qui est de lordre
de 5 10 bar. Cette contrainte impose dailleurs des ampoules plus
petites et plus paisses. Pour une mme dure de vie, cela permet
daugmenter la temprature, et de gagner environ 20 % sur le rendement ; on atteint des efficacits de plus de 20 lm/ W.

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Les lampes tungstne-halogne sont encore de fabrication assez


coteuse, mais avec les amliorations dans les procds de fabrication, elles devraient remplacer peu peu les lampes incandescence classiques.

3.2 Lampes dcharge


Nota : le lecteur se reportera utilement larticle Sources de lumire de lclairage lectrique. Lampes dcharge [D 5 810] du trait Gnie lectrique.

Malgr les progrs raliss dans la technologie des lampes


incandescence, leurs performances sont limites par le mcanisme
mme de lmission thermique. Les lampes dcharge, au contraire,
convertissent directement lnergie lectrique en rayonnement. Avec
un choix adquat des gaz prsents dans la dcharge, on peut obtenir
une distribution spectrale o la fraction de rayonnement infrarouge
est rduite et atteint des efficacits et des tempratures de couleur
bien suprieures celles des lampes incandescence.

OPTIQUE DES MILIEUX MATRIELS

haute pression, le rayonnement principalement ultraviolet du


mercure est converti en rayonnement visible par un revtement
phosphorescent, compos cristallin contenant des centres luminescents. Labsorption de photons UV par ces centres les porte dans
des tats trs excits. Ils interagissent avec le rseau et relaxent vers
des tats vibrationnels plus bas avant de rmettre des photons
visibles.
Dans la dcharge dune lampe de 40 W par exemple, 65 % de
lnergie lectrique est convertie en rayonnement visible et UV. Le
phosphore convertit les photons UV en visible avec un taux proche
de 1, qui correspond une perte de 50 % en nergie. Malgr ce facteur, lefficacit atteint 100 lm/ W et les lampes fluorescentes ont,
comme les lampes dcharge haute intensit, des dures de vie
trs longues.
Les lampes fluorescentes sont principalement utilises dans
lclairage commercial intrieur. Avec le dveloppement de
nouveaux phosphores qui permettent dajuster la temprature de
couleur, elles rentrent en comptition avec les lampes incandescence pour lclairage domestique intrieur.

3.2.1 Lampes dcharge haute intensit


3.2.3 Comparaison des diffrents types de lampes
Ces lampes comprennent un tube dcharge contenant un gaz
sous une pression de lordre dune atmosphre, dans lequel un
courant alternatif de quelques ampres entretient une dcharge. Le
tube est enferm dans une seconde enveloppe scelle en verre, qui
en assure lisolation thermique, le protge contre la corrosion, et
ventuellement absorbe les ultraviolets pour les transformer en
rayonnement visible. Il existe trois principaux types de lampes
dcharge haute intensit : les lampes mercure ou sodium haute
pression et les lampes halognures mtalliques.
Le passage du courant dans ces lampes ionise le milieu gazeux
et le transforme en plasma, qui contient une forte densit dlectrons
libres et des ions, ports des tempratures de plusieurs milliers
de degrs, avec un quilibre thermodynamique local. Les radiations
mises sont les raies du mercure ou du sodium pour les deux
premiers types de lampes, celles des mtaux prsents dans les
halognures mtalliques dans le troisime type. Dans les lampes
mercure, la paroi de lenveloppe extrieure comprend un phosphore,
milieu contenant des centres luminescents, qui convertissent en
lumire rouge la partie ultraviolette du spectre du mercure. Les
lampes halognures mtalliques contiennent un mlange
diodures de mtaux comme lindium (pour le bleu), le sodium (pour
le jaune et lorange) et le thallium (pour le vert), de manire donner
une temprature de couleur entre 3 000 et 5 000 K. Ces lampes
permettent dutiliser des mtaux difficiles vaporiser ou corrosifs
pour le quartz de lenveloppe ; lhalogne joue alors le mme rle
protecteur pour la paroi que dans les lampes tungstne-halogne.
Le pourcentage dnergie dissipe sous forme de rayonnement
visible ou ultraviolet est de 30 % dans les lampes sodium haute
pression, et de 40 % dans les lampes mercure et halognures
mtalliques, avec des efficacits allant de 50 plus de 100 lm/ W,
ce qui est nettement suprieur aux performances des lampes
incandescence.
La dure de vie des lampes dcharge haute intensit nest pas,
comme celles des lampes incandescence, limite par la disparition
de llment actif, et elle atteint des milliers, voire des dizaines de
milliers dheures. Les lampes dcharge haute intensit sont principalement utilises pour lclairage public, industriel et commercial,
avec des lampes de trs forte puissance.

3.2.2 Lampes fluorescentes basse pression


Dans les lampes fluorescentes, la lumire est mise par une
dcharge basse pression dans un mlange de vapeur de mercure
(quelques diximes de pascal) et de gaz rare (quelques centaines
de pascals), avec des densits de courant beaucoup plus faibles que
dans les lampes dcharge haute intensit. Comme pour les lampes

En conclusion, il est intressant de faire une comparaison des


diffrentes lampes incandescence et fluorescence.
Les lampes incandescence classiques ont le plus faible cot de
fabrication par lumen. Mais si lon considre le prix par lumen-heure,
qui prend en compte la dure de vie de la lampe, ce sont les lampes
fluorescentes qui viennent en tte. Le cot de fonctionnement en
nergie lectrique pour une intensit lumineuse donne est le plus
avantageux pour les lampes sodium haute pression, et ce sont
celles qui sont galement les plus conomiques si lon considre
le prix cumul de la lampe et de lnergie quelle consomme. Mais
si elles dominent maintenant trs largement dans les utilisations
pour lclairage extrieur, elles sont limites par leur faible temprature de couleur et leur mauvais rendu des couleurs. Cest pourquoi
on leur prfre souvent les lampes fluorescentes ou halognures
mtalliques pour les clairages intrieurs.

4. Rcepteurs de lumire
On peut diviser les rcepteurs de lumire en deux catgories principales, les dtecteurs photoniques et les dtecteurs thermiques.
Dans les premiers, dcrits au paragraphe 4.1, labsorption dun
photon excite directement une ou plusieurs particules, en gnral
des lectrons ; dans les seconds ( 4.2), lnergie des photons est
transforme en chaleur, qui produit une lvation de temprature
du dtecteur. Au paragraphe 4.3, nous donnerons quelques informations sur les dtecteurs dimages.

4.1 Dtecteurs photoniques


4.1.1 Lil
La membrane sensible de lil, la rtine, est constitue de deux
sortes de cellules visuelles : les btonnets, situs sur les bords et
spcialiss dans la vision priphrique, qui sont sensibles de trs
faibles niveaux dclairement (vision nocturne) ; les cnes situs au
centre, qui fonctionnent un niveau dclairement plus lev et sont
responsables de la vision des couleurs. Lil dtecte des intensits
sur une chelle de 1 108, une dynamique que peu de dtecteurs
peuvent atteindre. Une fois accoutum lobscurit, lil peut voir
un ou deux photons.

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OPTIQUE DES MILIEUX MATRIELS ________________________________________________________________________________________________________

Dans chaque cellule se trouve un pigment sensible, la rhodopsine,


qui se transforme suivant une isomrie cis-trans sous leffet dun
photon. La variation de potentiel lectrochimique qui en rsulte est
transmise le long des fibres du nerf optique jusquaux aires visuelles
du cerveau o seffectue le dcodage. Le cblage des cellules dans
la rtine et leur connexion au cerveau sont fait suivant un schma
trs complexe qui renforce la sensibilit au contraste entre zones
claires diffremment. Mais si lanatomie de lil est bien connue
lheure actuelle, le mcanisme de la vision est encore mal expliqu.
On peut cependant retenir que lil apparat comme un dtecteur
trs sensible, assorti dun systme de traitement des donnes extrmement labor.

4.1.2 Dtecteurs photomissifs


et photomultiplicateurs

diffrence de potentiel et sont utiliss pour bombarder une deuxime


lectrode, appele dynode, qui met son tour des lectrons (mission secondaire). Un lectron assez nergtique peut extraire plusieurs dizaines dlectrons de la premire dynode. Une deuxime
dynode, porte un potentiel suprieur la premire, acclre
son tour ce flot dlectrons qui est de nouveau amplifi. Dans les
photomultiplicateurs courants, il y a en gnral une dizaine de
dynodes, et la tension totale entre la cathode et la dernire dynode
(anode) est de quelques kilovolts.
Grce leur trs faible courant dobscurit et leur facteur damplification considrable (qui peut atteindre 106 ), les photomultiplicateurs sont capables de dtecter les photons un par un. Leur temps
de rponse est de quelques dizaines de nanosecondes, mais il peut
descendre la nanoseconde dans les photomultiplicateurs les plus
rapides. Cependant, le rendement quantique est souvent faible et
infrieur 0,1. Sous ce dernier aspect, les systmes solides ont de
bien meilleures performances.

Nota : le lecteur se reportera utilement aux articles Physique des dispositifs


lectroniques [E 1 100] et Dtecteurs de rayonnements [E 2 320] du trait lectronique.

Lorsquun photon tombe sur une surface matrielle, il peut lui


arracher un lectron si son nergie est suffisante : cest leffet photolectrique expliqu par Einstein en 1905. Pour observer les lectrons
mis, on les recueille laide dune autre lectrode polarise positivement. Llectrode mettrice, polarise ngativement, est la
photocathode. Lensemble est plac dans une enceinte vide. La
photomission se produit pour de nombreux matriaux conducteurs, semi-conducteurs et isolants.
4.1.2.1 Photocathodes
Pour la dtection des rayonnements, on recherche des matriaux
avec des seuils photolectriques assez bas, une efficacit quantique
(nombre dlectrons mis par photon incident) aussi proche de 1 que
possible et un courant dobscurit (mission en labsence de
photons) faible. Le seuil dmission correspond dans les mtaux
la distance entre le niveau moyen de remplissage de la bande de
conduction (niveau de Fermi) et lnergie de llectron dans le vide.
Dans les semi-conducteurs, cest la distance entre le haut de la bande
de valence et lnergie de llectron dans le vide.
Les mtaux ont un coefficient de rflexion lev pour les photons ;
de plus les lectrons y perdent facilement leur nergie par thermalisation, aussi lefficacit quantique y est-elle faible, et les photocathodes emploient essentiellement des semi-conducteurs
(arsniures, antimoniures, iodures, souvent combins avec des
alcalins). La sensibilit est maximale dans une zone de longueur
donde qui dpend du semi-conducteur considr. Aux faibles
longueurs donde, ce domaine spectral peut tre limit par la transparence de la fentre du tube. Pour < 100 nm, il ny a plus de matriau transparent et on emploie des dtecteurs sans fentre, dans des
instruments doptique eux-mmes sous vide.
Le courant dobscurit est en gnral trs faible. En effet, la probabilit pour les lectrons de conduction dtre excits par lagitation
thermique jusquau niveau des lectrons libres (effet thermoionique) est faible, du moins dans les dtecteurs destins lUV, au
visible et au proche IR. Les photocathodes sensibles dans linfrarouge ont souvent des courants dobscurit plus forts, dus lexcitation plus facile des lectrons par effet thermo-ionique et au fait
que le rayonnement thermique la temprature ambiante contient
une proportion non ngligeable de photons capables de contribuer
leffet photolectrique. Dans ces conditions, la solution consiste
refroidir les photocathodes.
4.1.2.2 Photomultiplicateurs
Les photocathodes peuvent tre employes avec une simple
anode qui recueille les lectrons ; lensemble forme une photodiode.
Les photodiodes de ce type ne sont plus gure utilises car elles
ont t compltement supplantes soit par les photomultiplicateurs,
soit par les photodiodes solide ( 4.1.4.2). Dans les photomultiplicateurs, les lectrons mis par lanode sont acclrs par une

A 1 080 14

4.1.3 Photoconducteurs
Dans un semi-conducteur, labsorption dun photon saccompagne
de la transition dun lectron de la bande de valence la bande de
conduction (absorption intrinsque) ou dun transfert dlectron de
la bande de valence un niveau permis cr par une impuret dans
la bande interdite (absorption extrinsque), ou dautres processus
comme les transitions intrabandes ou lexcitation du rseau. Les
deux premiers processus crent des porteurs libres, lectrons et
trous, et augmentent la conductivit du semi-conducteur. On mesure
le courant qui passe entre les faces dune lame dun tel matriau,
munies dlectrodes auxquelles on applique une tension de
polarisation.
Les cellules photoconductrices sont surtout utilises pour la dtection infrarouge, avec des matriaux faible bande interdite (ou gap).
Les cellules photoconduction intrinsque sont constitues soit de
matriaux monocristallins (InSb, InAs, HgCdTe), soit de couches
minces en sels de plomb. Les matriaux monocristallins ont un
temps de rponse de lordre de la microseconde et une sensibilit
de plusieurs dizaines dampres par watt. Pour augmenter la dtectivit (cest--dire dtecter des signaux aussi faibles que possible),
on refroidit ces cellules dautant plus quelles doivent fonctionner
dans linfrarouge lointain. Les cellules destines dtecter les radiations de longueur donde 10 m, qui correspondent au rayonnement
thermique 300 K, sont refroidies lazote liquide (77 K). Ce type
de dtecteur est particulirement intressant pour les applications
militaires, mdicales et industrielles. Il est utilis dans la fabrication
des camras infrarouges. Les couches minces sont moins onreuses,
mais leurs caractristiques sont galement moins avantageuses :
temps de rponse plus lev, sensibilit plus faible, bruit plus
important.
Les photoconducteurs extrinsques monocristallins, comme le
germanium ou le silicium dops avec diffrents mtaux, permettent
la dtection rapide de rayonnements de grande longueur donde.
Les matriaux polycristallins pulvrulents tels que le sulfure de
thallium ou de cadmium, et le slniure de cadmium dops ont, pour
un prix modr, une bonne sensibilit et des constantes de temps
de lordre de la microseconde.

4.1.4 Dtecteurs photovoltaques. Photodiodes


Nota : le lecteur pourra se reporter larticle Physique des dispositifs lectroniques
[E 1 100] du trait lectronique.

4.1.4.1 Effet photovoltaque dans les jonctions


Au voisinage dune jonction entre un semi-conducteur dop N,
cest--dire comportant un excdent dlectrons, et le mme matriau dop P, cest--dire comportant un excdent de trous, il stablit,
en labsence de champ extrieur, une diffrence dnergie pour les

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OPTIQUE DES MILIEUX MATRIELS

niveaux homologues. Cette diffrence de potentiel est lorigine


dun champ effectif qui assure lquilibre en sopposant la diffusion
des porteurs de charge, dune rgion lautre (figure 8a ). Labsorption dun photon dnergie u f cre une paire lectron-trou excdentaire. Cette paire peut disparatre par recombinaison, mais les
porteurs qui la constituent peuvent aussi atteindre par diffusion la
frontire entre les rgions N et P. Les porteurs minoritaires (lectrons
dans la rgion P, trous dans la rgion N) sont attirs par le champ
qui rgne au niveau de la jonction et passent dans la rgion o ils
sont majoritaires, tandis que les porteurs majoritaires crs par lirradiation lumineuse sont repousss par ce champ. En labsence de
polarisation, lirradiation cre donc un courant lectrique qui va de
la rgion N vers la rgion P.
Lorsque la polarisation est positive ou directe (potentiel positif
du ct de la rgion P, ngatif du ct de la rgion N), la barrire
de potentiel qui spare les tats homologues est abaisse, et les porteurs majoritaires peuvent traverser la jonction crant un courant
direct trs suprieur aux valeurs usuelles du courant photolectrique
(figure 8b ). Au contraire, lorsque la polarisation est ngative, ou
inverse, on lve lnergie potentielle des charges (figure 8c). Les
porteurs majoritaires ne peuvent plus du tout traverser la jonction,
alors que les minoritaires, crs par lirradiation lumineuse, passent
tous. La caractristique de la diode en prsence dune irradiation
lumineuse est reprsente sur la figure 8d.
Lefficacit quantique de leffet photovoltaque peut tre trs
proche de 1. Pour cela, on minimise les recombinaisons entre
lectrons et trous en choisissant une faible distance entre la surface
claire et la jonction. Les jonctions prsentent toujours un courant
dobscurit indpendant de la polarisation d la gnration et
la diffusion des porteurs minoritaires la temprature T. Faible dans
le silicium, il peut tre 1 000 fois plus lev dans le germanium. La
vitesse de rponse est limite par la capacit de la jonction, qui est
beaucoup plus faible en prsence quen labsence de polarisation
inverse par suite deffets de charge despace. Pour lefficacit
quantique aussi bien que pour la vitesse de rponse, on a donc intrt
utiliser les jonctions avec une polarisation inverse. Elles sont alors
appeles photodiodes.
4.1.4.2 Photodiodes, photopiles et phototransistors
Nota : le lecteur se reportera larticle Physique des dispositifs lectroniques [E 1 100]
du trait lectronique.

Suivant les longueurs donde dtecter, on utilise du silicium (pour


< 900 nm), de larsniure de gallium (GaAs), du germanium, ou des
composs comme InAs, InGaAs, InSb et HgCdTe, qui sont sensibles
plus loin dans linfrarouge. Le rendement quantique est en gnral
suprieur 0,5, ce qui correspond des sensibilits de lordre
de 1 A/ W. Les temps de rponse peuvent tre infrieurs la nanoseconde et les courants dobscurit au nanoampre pour les photodiodes assez petites (surface infrieure au millimtre carr).
En labsence de polarisation, une jonction, alors appele photopile, travaille prs de lquilibre thermodynamique, ce qui minimise
les fluctuations parasites. Les photopiles sont essentiellement utilises pour la mesure de flux lumineux continus. De plus, le montage
en photopile permet doptimiser la puissance lectrique recueillie,
qui est maximale quand le rapport tension/courant est gal la rsistance de charge. Les photopiles (au silicium) servent la conversion
de la lumire solaire en nergie lectrique.
Dans les phototransistors, on utilise leffet photolectrique pour
crer des porteurs dans la base. Le courant rsultant est amplifi
dans le transistor avec des facteurs de 100 1 000. Cependant, aux
hautes frquences, le facteur damplification diminue et les phototransistors perdent leur avantage sur les photodiodes.

Figure 8 Principe de fonctionnement dune photodiode

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OPTIQUE DES MILIEUX MATRIELS ________________________________________________________________________________________________________

4.2 Dtecteurs thermiques


Contrairement aux dtecteurs photoniques, les dtecteurs thermiques nont pas de seuil en frquence, ce qui est un avantage pour
la dtection des grandes longueurs donde. Ils ont une sensibilit
qui varie peu avec la longueur donde et permettent de mesurer des
puissances lumineuses sur de larges gammes de longueur donde
sans rtalonnage.

4.2.1 Thermopiles
Nota : le lecteur se reportera larticle Dtecteurs de rayonnements [E 2 320] du trait
lectronique.

Les thermopiles sont formes dune squence A-B-A de deux


conducteurs ou semi-conducteurs diffrents A et B. lquilibre thermodynamique, la temprature est uniforme, mais les distributions
des lectrons (et des trous) dans les bandes permises de part et
dautre des deux jonctions ainsi formes sont diffrentes. Une lvation de temprature de lune des jonctions par irradiation lumineuse provoque un changement local de la distribution des lectrons
et donc un dplacement de charges qui engendre, en circuit ouvert,
une diffrence de potentiel entre les extrmits de la squence. Les
thermopiles sont en gnral formes dune srie de tels couples. Les
thermopiles sont les seuls dtecteurs thermiques sensibles un
signal continu.

informatique des images, un certain nombre de dispositifs lectroniques ont t mis au point.

4.3.1 mulsions photographiques


Les mulsions base dargent sont constitues dune mulsion
de microcristaux dun halognure dargent dans de la glatine. Les
photons incidents excitent des lectrons vers des piges des microcristaux. Des ions Ag+ peuvent migrer jusquaux piges et reformer
des atomes dargent. Le traitement chimique produit des cristaux
mtalliques partir des germes ainsi forms et limine lhalognure
non sensibilis. Les mulsions ont des sensibilits trs variables,
allant de quelques degrs des milliers de degrs ISO.

4.3.2 Intensificateurs et convertisseurs dimages


Limage incidente est forme sur une photocathode du type de
celle dun photomultiplicateur, dont la sensibilit peut tre optimise
pour lultraviolet, le visible ou linfrarouge. Le faisceau dlectrons
mis est focalis par une optique lectrostatique et ventuellement
amplifi par un multiplicateur dlectrons. la sortie, limage est
restitue par une couche de poudre cathodoluminescente, dpose
sur la fentre de sortie.

4.3.3 Analyseurs dimages


4.2.2 Dtecteurs pyrolectriques
Les dtecteurs pyrolectriques utilisent des matriaux o la position moyenne des lectrons par rapport au rseau varie avec la
temprature. Dans une lame convenablement taille, une lvation
de temprature provoque lapparition de charges lectriques de
signes opposs sur les deux faces. Ces matriaux sont des cristaux
isolants sans centre de symtrie. Ils sont ferrolectriques et cet
effet ainsi que leffet pyrolectrique disparaissent au-dessus de la
temprature de Curie. De par leur principe mme, les dtecteurs
pyrolectriques sont insensibles aux signaux continus. En
revanche, en rgime alternatif, la sensibilit peut tre extrmement
leve (100 V/ W 100 Hz), avec des temps de rponse trs courts.
Ce sont les dtecteurs thermiques les plus utiliss dans le domaine
infrarouge.

4.2.3 Bolomtres
Nota : le lecteur se reportera larticle Dtecteurs de rayonnements [E 2 320] du trait
lectronique.

Les bolomtres utilisent la variation de la conductivit lectrique


avec la temprature : ce sont des thermistances. Les matriaux les
plus utiliss lheure actuelle sont des semi-conducteurs, dont le
nombre de porteurs crot avec la temprature. La thermistance est
en gnral insre dans un montage en pont quilibr. La sensibilit
est du mme ordre que celle des dtecteurs pyrolectriques et la
constante de temps est proche de la milliseconde. De mme que
les dtecteurs pyrolectriques, les bolomtres ne sont sensibles
quaux signaux alternatifs.
Pour observer des signaux de grande longueur donde, ou de faible
flux nergtique, on utilise des bolomtres refroidis quelques
kelvins. basse temprature, lenthalpie massique diminue fortement tandis que la conductivit thermique augmente, ce qui permet
damliorer la sensibilit et le temps de rponse.

4.3 Dtecteurs dimages


Les mulsions photographiques sont les dtecteurs dimages les
plus anciens. Actuellement, avec les besoins de dtection dans
linfrarouge lointain, dacquisition rapide et de traitement

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Les analyseurs dimages transforment une image optique variable


dans le temps en un signal lectronique transportable sur un canal
unique. Les dispositifs actuels stockent linformation optique sous
forme de charges lectriques qui sont ensuite lues suivant une
certaine squence.
Dans le tube Vidicon, limage est forme sur une couche dun matriau photoconducteur recouvert dune lectrode transparente.
Lclairement de chaque point de la couche sensible est lu laide
dun pinceau dlectrons qui balaye la surface. Les lectrons se
dposent sur chaque lment de surface et le chargent avec une efficacit qui dpend de la conductance de la couche en ce point, donc
de lclairement.
Les dtecteurs transfert de charge (ou camra CCD, Charge
Coupled Devices) sont forms de mosaques de photodtecteurs,
situes sous des lectrodes transparentes et relies des lignes de
transfert. Les informations optiques sont recueillies suivant une
squence temporelle, o les dtecteurs sont tout dabord polariss
ngativement pour la photodtection, puis dpolariss, tandis que
leurs charges sont transfres dans des registres successifs et les
signaux correspondants enregistrs lectroniquement.
Ces appareils sont utiliss trs couramment pour la visualisation
et lenregistrement dimages infrarouges.

5. Spectroscopie
Nota : pour plus de dtails, le lecteur pourra consulter les articles de la rubrique
Mthodes nuclaires et spectroscopies du trait Analyse et Caractrisation.

La spectroscopie est ltude de la rpartition en frquence du


rayonnement mis, absorb ou diffus par une substance. La
spectroscopie donne ainsi des informations sur la structure de la
substance qui met ou absorbe. On utilise aussi la rponse spectroscopique dun matriau de composition inconnue pour lidentifier et
procder des dosages.
Jusqu linvention des lasers, la spectroscopie optique comportait
essentiellement deux grands volets : la spectroscopie dabsorption
et la spectroscopie dmission ( 2.2). Dans un cas comme dans
lautre, lanalyse de la lumire en ses diverses composantes spectrales se fait laide dappareils appels monochromateurs ( 5.1).

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OPTIQUE DES MILIEUX MATRIELS

Une nouvelle spectroscopie a vu le jour avec lutilisation des lasers,


qui mettent directement des radiations pratiquement monochromatiques qui peuvent tre trs intenses. Nous passerons rapidement en revue quelques-unes des mthodes associes aux lasers
( 5.2).

5.1 Spectroscopie classique


et monochromateurs
Le plus ancien des monochromateurs est le prisme. Un prisme
de verre dvie les rayons lumineux qui le traversent dans une direction qui dpend de leur frquence. Le prisme est un appareil extrmement simple mais il nest plus gure utilis en spectroscopie de
prcision car il nest pas capable de sparer des longueurs donde
trs voisines.
La qualit dun monochromateur est en effet lie un critre
essentiel, son pouvoir de rsolution, mesur par le rapport / de
la longueur donde au plus petit cart de longueur donde que peut
distinguer lappareil. Un prisme de trs bonne qualit ne permet
pas de dpasser un pouvoir de rsolution de 104, ce qui est faible
au vu des performances atteintes par dautres appareils bass sur
des phnomnes dinterfrences, comme les monochromateurs
rseau et les interfromtres de Michelson et de Fabry-Prot qui
atteignent couramment 106 et plus.

5.1.1 Monochromateurs rseau


Le rseau le plus simple est un cran perc de fentes parallles
trs fines, spares par des distances qui sont typiquement de lordre
de quelques dizaines de fois la longueur donde. Lorsque le rseau
est clair par un faisceau lumineux, chaque fente diffracte un peu
de lumire dans toutes les directions et les rayons lumineux issus
de toutes les fentes produisent des phnomnes dinterfrence
(figure 9a ), alternance de zones sombres et de zones claires. Les
maximums de luminosit sont obtenus lorsque la diffrence des
chemins optiques parcourus par les rayons issus de deux fentes
successives est gale un multiple entier p de la longueur donde
(interfrence constructive).
En ralit, en spectroscopie, on utilise des rseaux en rflexion
plutt quen transmission. On les fabrique en traant des traits
rguliers sur une surface rflchissante plane. On sait galement
obtenir dexcellents rseaux par des mthodes holographiques
(article Optique cohrente Traitement optique de linformation
[A 1 085] dans ce trait). Le spectre donn par un tel rseau peut
tre analys laide du montage reprsent sur la figure 9b . Le
rseau est clair par la radiation inconnue travers une fente fine
parallle aux traits du rseau. Grce la lentille, le systme donne
pour chaque longueur donde une image de la fente dentre F1 que
lon isole laide dune fente de sortie F2 .
Les pouvoirs de rsolution que lon peut obtenir ainsi sont bien
suprieurs ceux des prismes, ils atteignent 105 106. Pour une
radiation visible rouge, de longueur donde 600 nm
(frquence 5 1014 Hz), cela veut dire que lon peut sparer deux
composantes distantes de 0,006 nm en longueur donde ou
de 5 109 Hz en frquence. Pour obtenir des pouvoirs de rsolution
encore meilleurs, on utilise des appareils interfrentiels diffrents,
les interfromtres de Fabry-Prot et de Michelson.

5.1.2 Interfromtre de Fabry-Prot


Linterfromtre de Fabry-Prot est form de deux miroirs placs
face face (figure 10a ). Un faisceau de lumire parallle arrivant
perpendiculairement aux miroirs peut tre transmis travers le

Figure 9 Monochromateur rseau

miroir dentre et pntrer lintrieur de linterfromtre. Entre les


deux miroirs, londe lumineuse fait de nombreux allers et retours
et londe rsultante la sortie est la somme des ondes partielles
transmises par le deuxime miroir aprs 1, 2, 3... allers et retours.
Lorsque la longueur de lun de ces trajets (cest--dire 2 fois la longueur L de linterfromtre) est gale un nombre entier de fois la
longueur donde, toutes ces ondes partielles sont en phase et additionnent leurs amplitudes : linterfrence est constructive et lintensit transmise aprs le deuxime miroir est gale lintensit
incidente. Si les ondes partielles ne sont pas en phase, londe rsultante est trs faible et aucune lumire nest transmise par lappareil.
La transmission de linterfromtre en fonction de sa longueur
lorsquil est clair en lumire parallle par une radiation monochromatique est donne par la courbe dAiry reprsente sur la
figure 10b . La position des maximums dinterfrence dpend de la
longueur donde (2L = p , avec p entier) et leur finesse est dautant
plus grande que les miroirs sont plus rflchissants. Lorsque la
lumire nest pas monochromatique, chaque composante du spectre
donne lieu une srie de maximums dintensit que lon peut sparer
si leur finesse est suffisante. Le pouvoir de rsolution peut tre trs
grand, il est couramment de lordre de 106 et peut atteindre des
valeurs bien suprieures. En revanche, deux longueurs donde et
telles que 2L = p et 2L = (p + 1) donnent des maximums qui
concident. La distance est appele intervalle spectral libre.
Lorsque lextension dun spectre est suprieure lintervalle spectral
libre, les spectres dordres voisins se recouvrent et linterprtation
devient difficile. Linterfromtre de Fabry-Prot ncessite une
prslection spectrale de la lumire de manire navoir analyser
que des diffrences de longueur donde infrieures son intervalle
spectral libre.

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OPTIQUE DES MILIEUX MATRIELS ________________________________________________________________________________________________________

Figure 10 Interfromtre de Fabry-Prot

5.1.3 Interfromtre de Michelson et spectroscopie


par transformation de Fourier
Contrairement linterfromtre de Fabry-Prot o linterfrence
se produit entre les multiples ondes rflchies par les miroirs, celui
de Michelson ne fait interfrer que deux ondes. Considrons le dispositif reprsent sur la figure 11. Un faisceau lumineux entrant par
la gauche est divis en deux par la lame sparatrice LS ; les deux
faisceaux sont ensuite rflchis par les miroirs M1 et M2 et reviennent
sur eux-mmes ; ils se recombinent sur la lame sparatrice et on
mesure lintensit qui sort perpendiculairement la direction
dentre. Suivant que la diffrence de marche parcourue par les faisceaux sur chacun des bras de linterfromtre est gale un nombre
entier ou demi-entier de longueurs donde, les deux ondes sont en
phase ou en opposition de phase quand elles se retrouvent sur la
lame sparatrice ; leurs amplitudes sajoutent ou se retranchent,
donnant lieu une srie de maximums ou de minimums lorsque
lon fait varier la diffrence de marche ou la longueur donde.
La variation de la transmission de lappareil clair en lumire
monochromatique est donne en fonction de la diffrence de
marche par une sinusode. Si lon envoie une deuxime longueur
donde, elle donne une sinusode dcale par rapport la premire. Lorsque la lumire incidente contient des composantes de
frquences varies, on imagine aisment que lintensit de sortie,
rsultant de la somme de toutes les sinusodes, ne donne pas une
image immdiate du spectre. Mais ce faisant, le systme ralise
exactement lopration mathmatique appele transformation de
Fourier. Pour retrouver le spectre de la lumire, il suffit de faire la
transformation inverse, qui peut tre aisment calcule laide
dun ordinateur.
Le pouvoir de rsolution est gal au nombre de longueurs
donde contenu dans lexcursion totale de la diffrence de marche,
qui peut tre trs grand. La spectroscopie par transformation de
Fourier permet en particulier danalyser des spectres complexes
avec une bonne rsolution sur des temps denregistrement bien
plus courts quavec dautres mthodes.

5.2 Spectroscopie laser


Nota : le lecteur pourra galement consulter larticle Techniques laser en analyse et
caractrisation [P 2 685] du trait Analyse et Caractrisation.

Les premiers lasers mis au point dans les annes 60 fonctionnaient


sur des frquences fixes et ntaient gure utilisables de manire
gnrale en spectroscopie. Les annes 70 virent le dveloppement
de nouveaux types de lasers, en particulier les lasers colorant, qui
mettent une raie la fois trs fine et accordable en frquence sur
de larges plages. Ils permettent maintenant dobtenir un rayonnement cohrent depuis le proche ultraviolet jusqu linfrarouge.

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Figure 11 Interfromtre de Michelson

Disposant de tels instruments, les spectroscopistes ont privilgi


les mthodes dabsorption ; il est en effet facile de balayer la frquence du laser et de mesurer la variation dintensit du laser aprs
traverse du milieu tudier. On enregistre ainsi directement les
raies dabsorption, et la mesure de la frquence mise par le laser
(par des mthodes interfrentielles par exemple) donne les frquences de rsonance atomiques ou molculaires cherches. On
peut aussi dtecter labsorption indirectement en analysant la variation de la lumire de fluorescence rmise dans une autre direction
ou sur une autre transition, une technique qui est parfois plus
sensible que la mesure directe de labsorption. Dautres effets
comme la variation rsonnante de la dispersion ou de la birfringence dun milieu au voisinage des transitions atomiques sont galement trs utiliss en spectroscopie laser.
Par ailleurs, grce la puissance importante quils fournissent sur
un domaine spectral restreint, les lasers ont permis dtendre le
domaine dapplication des mthodes de spectroscopie existantes
des niveaux que lon ne pouvait pas tudier avec des sources lumineuses classiques, comme lexcitation datomes dans des niveaux
levs utilisant plusieurs transitions successives en chelon.

5.2.1 Spectroscopie dabsorption


Nota : le lecteur pourra galement consulter larticle Spectromtrie dabsorption dans
lultraviolet et le visible [P 2 795] du trait Analyse et Caractrisation.

Les lasers colorant ont aussi donn une nouvelle jeunesse la


spectroscopie sur jet atomique. Dans un jet atomique bien collimat,
tous les atomes, en vol libre dans une enceinte vide, ont des vitesses

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parallles une mme direction. Or le dplacement Doppler ne se


produit que si les atomes se dplacent dans la direction du faisceau
lumineux qui les claire, ou du moins sils ont une composante de
vitesse dans cette direction. Il suffit donc dtudier labsorption ou
lmission de lumire dans la direction perpendiculaire au jet atomique pour liminer leffet Doppler. En pratique, il est difficile avec
une source classique de concentrer assez de lumire sur un jet
atomique. Avec un laser, au contraire, on peut obtenir des raies
dabsorption dont la largeur est proche de la largeur naturelle
( 2.1.3).
Dans un gaz, la situation est diffrente. Les atomes vont dans
toutes les directions et peuvent absorber de la lumire sur toute la
bande de frquence correspondant la largeur Doppler. Si lon
claire un tel gaz par un laser monochromatique dont on balaye la
frquence autour de la frquence de rsonance atomique, on
obtiendra une raie dabsorption ayant la largeur Doppler. Plusieurs
mthodes, qui font usage la fois de la monochromaticit et de la
puissance des lasers, ont t proposes pour obtenir des raies fines
de largeur naturelle.

OPTIQUE DES MILIEUX MATRIELS

5.2.3 Spectroscopie dabsorption deux photons


Leffet Doppler peut aussi tre supprim dans les transitions deux
photons. Avec un laser il est possible de faire absorber deux photons
la fois par un atome. Si les deux photons mis par le mme laser
se propagent dans des directions opposes, leurs frquences sont,
comme dans le cas prcdent, dplaces en sens inverses pour
latome. La condition de rsonance pour quun atome de vitesse V
absorbe deux photons et passe dun niveau dnergie E1 un niveau
dnergie E 2 est que la somme des nergies des photons soit gale
la diffrence des nergies des niveaux :
(E1 E2)/h = L (1 V/c ) + L (1 + V/c )
Or le membre de droite de cette quation est toujours gal 2 L
quelle que soit la vitesse de latome ; on voit que le dplacement
Doppler slimine et que la condition de rsonance est indpendante
de la vitesse de latome. Ainsi, si lon claire les atomes par un laser
dont on balaye la frquence, on pourra observer une raie dabsorption de largeur naturelle, non affecte par leffet Doppler.

5.2.2 Spectroscopie dabsorption sature

5.2.4 Spectroscopie en impulsions ultracourtes

Cette mthode trs connue repose sur lide que labsorption de


photons par les atomes naugmente pas indfiniment avec lintensit
lumineuse. En effet, partons dune situation o tous les atomes sont
dans ltat fondamental, et envoyons sur le gaz un laser dont la
frquence est en rsonance avec le premier niveau excit. Quand
lintensit lumineuse augmente, de plus en plus datomes passent
dans ltat excit. Envoyons maintenant un deuxime faisceau sonde
de faible intensit, la mme frquence que le premier, et mesurons
son absorption aprs passage dans le gaz : elle dpend du nombre
datomes dans ltat fondamental et donc diminue lorsque lintensit
du premier faisceau augmente ; on dit que labsorption prsente une
certaine saturation.
On peut profiter de cet effet pour obtenir une raie dabsorption
sans effet Doppler. Il suffit pour cela denvoyer le faisceau sonde en
sens inverse du faisceau intense, et de balayer en mme temps la
frquence L des deux faisceaux (issus dun mme laser par
exemple). cause de leffet Doppler, pour un atome de vitesse V,
la frquence du faisceau intense et celle du faisceau sonde sont
dplaces en sens inverse : latome voit L (1 V/c ) pour le faisceau
sonde et L (1 + V/c ) pour le faisceau intense. En gnral, les atomes
qui sont rsonnants avec le faisceau sonde ne le sont pas avec le
faisceau intense ; on observe sur le faisceau sonde une courbe
dabsorption normale quand on balaye L. La seule exception se
produit quand la frquence L du laser est gale la frquence de
rsonance 0 de latome immobile. Dans ce cas, les atomes qui sont
rsonnants avec le faisceau sonde sont ceux qui ont une vitesse nulle
et ils peuvent aussi absorber le faisceau intense. Lorsque la
frquence du laser passe la frquence 0 , on se trouve dans le
cas de labsorption sature envisag plus haut, et on enregistre une
brusque baisse de labsorption du faisceau sonde. Ce trou dans la
courbe dabsorption normale est centr sur la frquence atomique
et sa largeur est beaucoup plus faible que la largeur Doppler ; on
montre quelle est de lordre de la largeur naturelle.

Les tudes spectroscopiques de phnomnes chimiques trs


rapides ont t rendues possibles par le dveloppement de lasers
fournissant des impulsions de lordre de la picoseconde ou mme
de la femtoseconde, qui sont maintenant disponibles sur le march.
Les principales techniques utilises comprennent le comptage de
photons, les mesures avec camra balayage de fente, et la mthode
dite pompe-sonde.
La premire mthode consiste mesurer de manire rpte le
temps qui scoule entre lexcitation par limpulsion laser et lmission dun photon par lchantillon. On reconstruit ainsi la courbe de
dpendance en temps de lmission. Dans le cas le plus simple, cest
une dcroissance exponentielle, mais la courbe peut aussi tre plus
complexe, donnant des informations sur les processus qui
accompagnent la dsexcitation. Cest ainsi que lon tudie la
redistribution dnergie qui suit lexcitation dune molcule dans un
niveau de vibration bien dtermin. On mesure la lumire de
fluorescence mise sur une raie issue dun niveau vibrationnel
voisin, ce qui indique comment le mouvement de la molcule volue
dans le temps.
La camra balayage de fente est capable de suivre des phnomnes trs rapides avec une rsolution de lordre de la picoseconde.
Elle permet denregistrer toute la courbe de dcroissance de la
lumire de fluorescence sur une seule impulsion, ce qui reprsente
un gain de temps considrable par rapport la technique prcdente.
Elle est cependant plus difficile mettre en uvre.
Dans les mthodes pompe-sonde, on excite lchantillon par une
premire impulsion de lordre de la picoseconde ou de la femtoseconde puis on sonde ltat du systme un peu plus tard avec une
deuxime impulsion. Par exemple, on porte une molcule dans un
tat dissociatif laide dune impulsion ; la molcule se dissocie et
on tudie les fragments en envoyant une autre impulsion correspondant une de leurs frquences dabsorption. La mesure de la
fluorescence qui suit cette absorption donne la densit de fragments
linstant de la seconde impulsion, et permet dtudier la vitesse
de dissociation de la molcule.

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Techniques de lIngnieur, trait Sciences fondamentales

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O
U
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Optique des milieux matriels


par

E
N

lisabeth GIACOBINO
Directeur de Recherche au Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)

S
A
V
O
I
R

Bibliographie
FEYNMAN (R.P.). Le cours de physique :
lectromagntisme.
BORN (M.) et WOLF (E.). Principles of optics.
Pergamon (1970).
CAGNAC (B.) et PEBAY-PEROULA (J.C.). Physique
atomique. Tomes 1 et 2, Dunod (1983).
LAVAL (G.). Matire et rayonnement. Cours de
physique lcole Polytechnique (non publi)
(1986).
DESVIGNES (F.). Dtection et dtecteurs de rayonnement. Masson (1987).
BERTIN (M.), FAROUX (J.P.) et RENAULT (J.). lectromagntisme. Tome 4, Milieux dilectriques et
milieux aimants. Dunod (1984).

Doc. A 1 080

5 - 1993

P
L
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Doc. A 1 080 1

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