Universidad Andrs Bello

Facultad de Ciencias Exactas

Departamento de Ciencias Qumicas

Qumica General QUI 100-102

Unidad VII
Equilibrio Qumico

MARA ARAVENA CASTRO

Otoo 2015

Objetivos:
Determinar concentraciones de reactantes y productos en reacciones, haciendo uso de las
leyes que gobiernan el equilibrio qumico e inico.
Comprender y desarrollar habilidades en la resolucin de problemas de equilibrios en fase
gaseosa, en disolucin y equilibrios electroqumicos simples.

Bibliografa Recomendada:

Qumica. R. Chang, 10 Edicin, Mc Graw Hill, 2010. Captulo 14.

Qumica. M. Silberberg, 5 Edicin, Mc Graw Hill, 2012. Captulo 17.

Reacciones qumicas
Una reaccin qumica es un proceso por el cual unas sustancias se transforman en otras, y
estas transformaciones se representan por una ecuacin qumica balanceada.
Hay un cierto tipo de reacciones que ocurren en una sola direccin, y se denominan
irreversibles.

A+BC+D
Las reacciones qumicas proceden no solo en la direccin directa sino tambin en la reaccin
inversa.

Toda reaccin que proceda de forma apreciable en ambos sentidos se conoce como
reaccin reversible.

Una reaccin reversible se denota:

A+BC+D

Reacciones Irreversibles: Electrolitos fuertes ()

Se encuentran totalmente disociados en disolucin.
Ejemplos:
HCl(ac) H + + Cl
NaOH(ac) Na+ + OH
Reacciones Reversibles: Electrolitos dbiles ()
Se encuentran parcialmente disociados en disolucin.
Ejemplos:
+
CH3 COOH(ac) CH3 CO
2 +H
NH3(ac) + H2 O(l) NH4+ + OH

El equilibrio es un estado en que no se observa ningn cambio notable en el tiempo.

Equilibrio qumico se alcanza cuando:

i.

Las velocidades de las reacciones directa (vd) e inversa (vi) se igualan en una reaccin
reversible

Velocidades de formacin y descomposicin del HI.

ii.

Las concentraciones de [A], [B], [C] y [D] ya no varan en el tiempo; se ha alcanzado

equilibrio qumico.

A+BC+D
El equilibrio qumico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan
cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen reaccionando entre s las
sustancias presentes.

Representacin de un sistema en equilibrio cuando predominan los

reactivos (a) o los productos (b).

El hecho que se alcance el equilibrio no significa que las reacciones directa e inversa dejen de
ocurrir.

A+BC+D
C+DA+B

Estas continan ocurriendo. Solo no hay cambio en los valores de

concentracin debido a que ambas ocurren a velocidad
exactamente igual.

El equilibrio qumico es un proceso dinmico.

Agua liquida en equilibrio con su vapor en un sistema cerrado

a temperatura ambiente.

H2 O(l) H2 O(g)

Ley de accin de masas, Cato Guldberg y Peter Waage, en 1864 :

En un proceso elemental, el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos
elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de las
concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiomtricos, es una constante para cada temperatura, llamada constante de equilibrio.

eA+fBgC+hD
C g D h
Kc =
Ae B f
Kc constante de equilibrio en funcin de la
concentracin

Ejemplo: Expresin constante de equilibrio

Escribir la expresin de la constante de equilibrio para las siguientes reacciones.

i.

CH3OH (g) CO (g) + 2 H2 (g)

[CO][H2 ]2
Kc =
[CH3 OH]

ii.

2 NO2 (g) 2 NO (g) + O2 (g)

[NO]2 [O2 ]
Kc =
[NO2 ]2

iii.
Kc =

N2O (g) + O2 (g) 2 NO (g)

[NO]2
[N2 O][O2 ]

Equilibrio Homogneo y Heterogneo

Equilibrio homogneo: reactantes y productos estn en la misma fase
Considere el caso de la reaccin homognea en fase gas:

2NO2(g) N2 O4(g)

Podemos definir la constante de equilibrio en funcin de la concentracin.

N2 O4
Kc =
NO2 2

Pero, para un gas es ms fcil medir presin que concentracin

Se puede escribir el cociente de las presiones:

KP =

PN2O4
2
PNO
2

Lo que es vlido ya que en un gas la presin varia

proporcionalmente con su concentracin

Kp constante de equilibrio en funcin de la presin

Para la reaccin en equilibrio en la cual A, B, C y D sean gases:

eA + fB gC + hD

La constante de equilibrio puede expresarse de la forma:

KP =

PC PDh
PAe PBf

PA, PB, PC y PD son las presiones parciales de A, B, C y D respectivamente en el equilibrio

Relacin entre Kc y KP
Considere la reaccin: a A (g) b B (g)
Las expresiones de las constantes Kc y KP son:
Bb
PBb
Kc =
; KP = a
Aa
PA
Donde PA y PB son las presiones parciales de A y B. Si se supone un comportamiento de gas
ideal,

PA V = nA RT

PB V = nB RT

nA RT
PA =
V

nB RT
PB =
V

Al sustituir estas relaciones en la expresin para KP, obtenemos

nB RT
V
KP =
nA RT
V

b
a

nB
= V
nA
V

RT

ba

Ahora, tanto nA/V como nB/V tienen unidades de mol/L y se pueden sustituir por [A] y [B], de
modo que:
B
KP =
A

b
a

RT

K P = K C RT

K p = K c (RT)n

R: Constante de los gases

T: temperatura absoluta
Dn: b a: mol gas producto mol gas reactivo

Ejemplo: Relacin entre constantes de equilibrio Kc y Kp.

Determine el valor de Kp para la reaccin mostrada a continuacin.
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)

Kc = 2,8102 a 1000 K

K p = K c (RT)n

Datos:

n = 2 2 + 1 = 1
T = 1000 K

Reemplazar datos en ecuacin:

K p = 2,8 102 (0,0821 1000)1

K p = 3,41

K c = 2,8 102
R = 0,0821

L atm
mol K

Equilibro heterogneo: reactantes y productos estn en distintas fase

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

CaO CO2

Kc =
CaCO3
K c = CO2

CaO = Constante
CaCO3 = Constante
K P = PCO2

La concentracin de slidos (s) y lquidos puros (l) no son incluidos en la expresin para la
constante de equilibrio.

Prediccin de la direccin de una reaccin

Hacia donde evoluciona una mezcla de reaccin que no ha alcanzado el equilibrio?

Supongamos que tenemos una mezcla fuera del equilibrio de A, B, C y D que reaccionan de
acuerdo a:

aA + bB cC + dD
Se puede escribir el cociente de reaccin para mejor comparacin con la situacin de equilibrio:

QC =

C
A

c
0
a
0

D
B

d
0
b
0

= .

0

Los valores que puede tomar QC se pueden clasificar en tres casos.

Qc < Kc

Si la relacin reactivo/producto es menor que en el equilibrio, la

mezcla evolucionar de forma de aumentar la concentracin de
productos y disminuir la de reactantes, de forma de aumentar Q,
hasta alcanzar el Equilibrio
La reaccin procede hacia la derecha

Qc > Kc

Si la relacin reactivo/producto es mayor que en el equilibrio, la

mezcla evolucionar de forma de aumentar la concentracin de
reactantes y disminuir la de productos, de forma de disminuir Q,
hasta alcanzar el equilibrio
La reaccin procede hacia la izquierda

Qc = Kc

Si la relacin reactivo/producto es igual que en el equilibrio, la

mezcla no evolucionar, pues ya se encuentra en el punto de
equilibrio

Ejemplo: Prediccin del sentido de un cambio qumico neto al establecerse el equilibrio

Para aumentar el rendimiento de H2(g) en la reaccin del gas de agua, reaccin entre C(s) y
H2O(g) para dar CO(g) y H2(g), se suele utilizar una reaccin adicional denominada reaccin de
desplazamiento agua gas. En esta reaccin, algo del CO(g) del gas de agua se reemplaza el
por H2(g).

CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)

Kc = 1,00 a aproximadamente 1100 K. Se renen las siguientes cantidades de sustancia y se
hacen reaccionar a 1100 K: 1,00 mol de CO, 1,00 mol de H2O, 2,00 mol de CO2 y 2,00 mol de
H2. Cuando se alcanza el equilibrio y en comparacin con las cantidades iniciales, de qu
sustancias habr una cantidad mayor?
1. Escriba la expresin de Qc.
Qc =

[CO][H2 O]
CO2 [H2 ]

3. Como Qc > Kc (es decir, 4,00 > 1,00), el

cambio neto se produce hacia la
izquierda, por lo que las cantidades de
CO y H2O sern mayores

2. Se sustituye las concentraciones en la

expresin de Qc, suponiendo un volumen
arbitrario V
(2,00/V)(2,00/V)
Qc =
= 4,00
(1,00/V)(1,00/V)

Clculo de la concentraciones de equilibrio

Si se conoce la constante de equilibrio para una reaccin dada, podemos calcular las
concentraciones de la mezcla en equilibrio a partir de las concentraciones iniciales.
Considere el siguiente sistema en equilibrio:

YZ
La constante de equilibrio (Kc) para este sistema es de 24,0 a 200C. Suponga que al inicio slo
est presente Y en una concentracin de 0,850 mol/L. Cmo se calculan las concentraciones
de Y y Z en el equilibrio?

De la estequiometra de la reaccin vemos que por cada mol de Y transformado se genera un

mol de Z.

Sea x la concentracin de equilibrio de Z en mol/L; por tanto, la concentracin de Y debe ser

(0,850 x) mol/L. Conviene resumir en una tabla los cambios de concentracin de las especies
como sigue:

Concentraciones

Inicio

0,850

Cambio

+x

Equilibrio

0,850 x

KC =

Z
Y

Un cambio positivo (+) representa un

incremento de la concentracin al equilibrio, y
un cambio negativo (), una disminucin de
esa concentracin. A continuacin escribimos
la expresin de la constante de equilibrio

Una vez resuelta la ecuacin, se calculan las

concentraciones de equilibrio de Y y Z como sigue:

x
24,0 =
0,850 x
x = 0,816 mol/L

[Y] = (0,850 0,816) mol/L = 0,034 mol/L

[Z] = 0,816 mol/L

El mtodo recin descrito para resolver problemas de constantes de equilibrio se puede resumir

as:
1. Exprese las concentraciones de equilibrio de todas las especies en trminos de las
concentraciones iniciales y una sola variable que representa el cambio de concentracin.
2. Escriba la expresin de la constante de equilibrio en trminos de las concentraciones de
equilibrio. Si se conoce el valor de la constante de equilibrio, despeje y obtenga el valor de

la variable.
3. Una vez conocida la variable, calcule las concentraciones de equilibrio de todas las
especies.

bB

Concentraciones

aA

cC

dD

Inicial

CA

CB

Cambio

- ax

- bx

+ cx

+ dx

Equilibrio

CA ax

CB bx

cx

dx

Ci = concentraciones iniciales de la especie i

x = cambio de concentracin de cada especie i para alcanzar el equilibrio

Posteriormente reemplazar esas concentraciones en equilibrio en Kc y resolver para hallar x

CcD
Kc =
AaB

d
b

Ejemplo: Clculo de las concentraciones de equilibrio a partir de las condiciones iniciales

Se deja que una muestra de 0,0240 mol de N2O4(g) alcance el equilibrio con NO2(g) en un matraz
de 0,372 L a 298 K. Calcule la concentracin de N2O4 y de NO2 presentes en el equilibrio.
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
Determinar la concentracin inicial de
N2O4 y completar tabla.
CN2 O4

Kc = 4,6110-3 a 298 K

Concentracin (mol/L)

N2O4 (g)

Inicial

0,0645

Cambio

+ 2x

Equilibrio

0,0645 x

2x

0,0240 mol
=
= 0,0645 mol/L
0,372 L

2 NO2 (g)

Expresar la constante de equilibrio, reemplazar las concentraciones y desarrollar ecuacin.

[2 ]2
Kc =

[2 4 ]

()
Kc =
(0,0645 )

4,61

103

4 2
=
0,0645

0 = 4 2 + 4,61 103 2,97 104 1 = 8,06 103 y 2 = 9,21 104

Las concentraciones son: [N2 O4 ] = 0,0645 8,0610-3 = 0,0564 mol/L
[NO2 ] = 2(8,0610-3) = 0,0161 mol/L

Ejercicio: Clculo de las concentraciones de equilibrio a partir de las condiciones iniciales

Si se introducen 0,150 mol de H2(g) y 0,200 mol de I2(g) en un matraz de 15,0 L a 445 C y se
deja que alcancen el equilibrio, Cuntos moles de HI(g) habr en el equilibrio?
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

Kc = 50,2 a 445 C

Grado de Disociacin ()
Una de las grandes aplicaciones de la ley del equilibrio qumico es, precisamente, el clculo del
rendimiento de una reaccin qumica, es decir, el grado de desplazamiento del equilibrio hacia
los productos, conocida la Kc.
Se puede asegurar que un alto valor de Kc implica un elevado desplazamiento del equilibrio
hacia los productos y, por el contrario, un bajo valor de Kc implica que la evolucin del equilibrio
qumico ha sido desfavorable para los productos. Por ello, es importante definir el grado de
disociacin.
El grado de disociacin de un proceso qumico es el cociente entre el nmero de mol disociados
dividido entre el nmero total de mol iniciales

x N de moles disociados
= =
C
N de moles iniciales

Resumen de Conceptos

Principio de Le Chtelier
Si se aplica una tensin externa a un sistema en equilibrio, este se reajusta de tal forma de
alcanzar una nueva posicin de equilibrio que cancele parcialmente la tensin que origin el
cambio.

Tensin externa: se refiere a alguno de los siguientes factores

1. Concentracin
2. Presin Volumen
3. Temperatura
4. Catalizador

1. Concentracin: Si se modifica la concentracin de productos o reactantes ya sea

aumentando o disminuyendo, el equilibrio se va a desplazar a la formacin de los productos
o reactantes segn sea cual se modifique.

aA + bB cC + dD
CcD
Kc =
AaB

d
b

Cambios

Desplazamiento del equilibrio

Aumento [C] [D]

Hacia la izquierda

Disminucin [C] [D]

Hacia la derecha

Aumento [A] [B]

Hacia la derecha

Diminucin [A] [B]

Hacia la izquierda

2. Cambios en el volumen y presin: Si la presin total del sistema aumenta (por lo que V
disminuye), se espera que el equilibrio se restablezca en el sentido de reducir la presin.
Esto se alcanza en la direccin donde hay un menor nmero de moles de gases, pues
ejercen menor presin (es decir en la direccin en que V aumenta)
Por otro lado, si la presin total disminuye (por tanto V aumenta), el equilibrio se desplazar
en el sentido donde P aumenta, es decir donde hay un mayor nmero de moles de gases
pues ejercen mayor presin (es decir en la direccin en que V se reduce)
Ejemplo:
N2 O4(g) 2NO2(g)
Cambios

Desplazamiento del equilibrio

Aumento de Presin
(Disminucin de volumen)

Hacia la izquierda

Disminucin de Presin
(Aumento de volumen)

Hacia la derecha

Reacciones donde no hay un cambio en el nmero de moles, un cambio en P o V no modifica la

posicin del equilibrio

3. Cambios en la temperatura: Cuando la T de un sistema en equilibrio aumenta, el sistema

reacciona como si se adicionara un reactivo a una reaccin endotrmica, o un producto a
una reaccin exotrmica. El equilibrio se desplazar en el sentido en que se consume el
reactivo en exceso (o producto), es decir, el calor.
Cambios en la temperatura cambia la magnitud de la constante K

Reaccin Endotrmica:
Reactivos + CALOR Productos
Reaccin Exotrmica:
Reactivos Productos + CALOR
Cambios

Reacciones Endotrmicas

Reacciones Exotrmicas

Aumento Temperatura

Aumenta K

Disminuye K

Disminucin Temperatura

Disminuye K

Aumenta K

4. El catalizador disminuye la Ea para ambos avances y reacciones inversas. El catalizador

no cambia la constante de equilibrio o desplazamiento en el equilibrio.

Adicionando un catalizador:
No cambia K
No desplaza la posicin de un sistema en equilibrio

El sistema alcanzar el equilibrio ms pronto