SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Para que se cumpla un proceso no es suficiente con que se cumpla la primera ley.
La segunda ley justifica que los procesos van en cierta direccin pero no en la opuesta.
Una taza con caf caliente se enfra en virtud de la
transferencia de calor al entorno, pero el calor no
fluir de un entorno ms frio a una tasa con caf
ms caliente. Esta segunda posibilidad no viola la
primera ley.

La hlice gira cuando la pesa desciende y agita el fluido

dentro de un recipiente aislado. Por lo tanto la
energa potencial disminuye y la energa interna del
fluido aumenta. El proceso inverso no se da aunque se
conservar la energa; es decir, que si se calentara el
fluido la masa subira.
Primera ley Conservacin de la energa
Proceso
Segunda ley Posibilidad de que ocurra
UN PROCESO NO SUCEDE A MENOS QUE SATISFAGA TANTO LA PRIMERA COMO LA SEGUNDA
LEYES DE LA TERMODINMICA
Entropa: propiedad termodinmica que ayuda a detectar la posibilidad de que un proceso
ocurra o no.
Cantidad

Primera ley

Energa
Calidad

Segunda ley
Relacionada con la degradacin de la energa
Fundamental para los ingenieros
Lmites tericos en sistemas como mquinas
trmicas

DEPOSITOS DE ENERGA TRMICA

Un cuerpo con una capacidad calorfica alta, es decir que puede absorber
o suministrar grandes cantidades de calor sin que este se vea afectado
notablemente se denomina deposito de energa trmica. Un deposito
que suministra energa en forma de calor se denomina fuente y uno que
la absorbe se denomina sumidero.

MQUINAS TRMICAS

En la figura, el trabajo es convertido en calor

directa y completamente, pero convertir el
calor en trabajo requiere de dispositivos
especiales llamados mquinas trmicas.
Las mquinas trmicas se caracterizan por:
1. Reciben calor de una fuente de alta
temperatura.
2. Convierten parte de ese calor en
trabajo.
3. Liberan el calor de desecho en un sumidero de baja temperatura (atmosfera, ros,
ocanos)
4. Operan en un ciclo.
Las mquinas trmicas y otros dispositivos cclicos incluyen un fluido al y desde el cual se
transfiere calor. Este fluido se conoce como fluido de trabajo.
Con frecuencia se usa el trmino mquina trmica en un
sentido ms amplio que incluye a todos los dispositivos
que producen un trabajo ya sea por transferencia de calor
o por combustin, incluso si el dispositivo no funciona en
un ciclo termodinmico.

Fig. Central elctrica de vapor.

Qin : Cantidad de calor suministrado al vapor en la caldera de una fuente de alta temperatura
Qout : Cantidad de calor liberado del vapor en el condensador hacia un sumidero de baja
temperatura.

Win : Cantidad de trabajo para comprimir el agua a la presin de la caldera.

Wout : Cantidad de trabajo entregado por el vapor cuando se expande la turbina.
Una parte de la salida de trabajo de una mquina
trmica se consume internamente para mantener
la operacin continua.

Wneto salida Qentra Qsale

RENDIMIENTO O EFICIENCIA TRMICA ()

Es la fraccin de la entrada de calor que se convierte en la salida de trabajo neto

salida de trabajo neto

entrada de calor neto

Wneto salida
Q
1 sale
Qentra
Qentra

Se usarn los subndices H y L para indicar alta y baja temperatura respectivamente.

t 1

QL
QH

QL y QH son cantidades positivas para que la eficiencia sea <1.

Cul es la eficiencia de un motor a Diesel y uno a gasolina?

Un motor de automvil con una salida de potencia de 65 hp tiene una eficiencia

trmica de 24%. Determine la relacin de consumo de combustible de este
automvil si el combustible tiene un valor calorfico de 19000 Btu/lbm.
R:/ m=36.3 lbm/h.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA ENUNCIADO DE KELVIN PLANCK

Es imposible para cualquier dispositivo que
opera en un ciclo recibir calor de un solo
depsito y producir una cantidad neta de
trabajo
Dicho de otra forma: ninguna mquina
trmica puede tener una eficiencia trmica del
100%, o para que una central de potencia
opere, el fluido de trabajo debe intercambiar
calor con el ambiente as como con el horno.

Fig. Una mquina que viola este enunciado.

Observe que la imposibilidad de tener una mquina 100% eficiente no se debe a efectos
disipativos o a la friccin. Esta limitacin aplica a maquinas trmicas y reales.
REFRIGERADORES
Los dispositivos para transferir calor de un medio de baja temperatura a uno de alta se
denominan refrigeradores.
Los refrigeradores son dispositvos
cclicos. El fluido de trabajo se
denomina refrigerante.

COEFICIENTE DE OPERACIN (COP)

Indica la eficiencia de un refrigerador

COPR

QL
QL
salida deseada
1

entrada requerida Wneto ,en QH QL QH QL 1

Wneto ,en QH QL

COPR puede ser mayor que la unidad.

BOMBAS DE CALOR
Operan en el mismo ciclo de los refrigeradores y su funcin es transferir calor de un medio de
baja temperatura a uno de alta.

COPBC

QH
salida deseada

entrada requerida Wneto ,en

QH
1

QH QL 1 QL QH

COPBC es siempre mayor a 1

Comparando el coeficiente de operacin de la bomba de calor y el refrigerador.

COPBC COPR 1
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA ENUNCIADO DE CLAUSIUS
Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo y cuyo nico efecto sea producir
la transferencia de calor de un cuerpo de temperatura ms baja a uno de temperatura ms
ata.

Fig. Un refrigerador que viola el enunciado de clausius de la

segunda ley.

Equivalencia de los dos enunciados

Estos enunciados son equivalentes y si se viola uno, el otro tambin.

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

Proceso irreversible. Una vez que un proceso ha ocurrido en
cierta direccin, este no puede invertirse de forma espontnea y
regresar a su estad inicial. (ejemplo caf).

Proceso reversible. Es un proceso ideal que puede invertirse

sin dejar ninguna huella en los alrededores. Tanto el sistema
como los alrededores regresan a sus estados iniciales al final
del proceso inverso.
Los procesos reversibles pueden verse como lmites tericos para los procesos irreversibles
correspondientes.
Eficiencia de la segunda ley. Es el grado de aproximacin de los procesos reales a los
reversibles correspondientes.
Irreversibilidades. Son los factores que causan que un proceso sea irreversible. Entre ellos:

Friccin
Expansin libre
Mezcla de gases
Resistencia elctrica
Reacciones qumicas

QUIZ DE TREMODINMICA
1. En qu consiste la segunda ley de la termodinmica?
2. Qu es un deposito de energa trmica?Cmo se clasifican?
3. Qu indican los enunciados de Kelvin Plank y Clausius?
4. Explique:
a. Eficiencia trmica.
b. Coeficiente de operacin.
c. Puede ser la eficiencia trmica negativa?
d. Puede ser el coeficiente de operacin >1?

MAQUINAS DE MOVIMIENTO PERPTUO

Viola la primera ley

De primera especie (MMP1)
Mquinas de Movimiento perptuo
Viola la segunda ley

De segunda especie (MMP2)

Fig. Maquina de movimiento perpetuo que viola la primera ley

El sistema muestra que el sistema genera dos salidas de energa: Q W sin recibir ninguna
energa. Lo que claramente viola la primera ley.

Fig. Maquina de movimiento perpetuo que viola la segunda ley

Esta mquina elimina el condensador para evitar la prdida de energa con el medio, lo que
violara el enunciado de kelvin-Plank.

EL CICLO DE CARNOT
Supngase una mquina trmica, que funciona entre las fuentes de alta temperatura y baja
temperatura, lo hace en un ciclo donde cada proceso es reversible. Si todos los procesos son
reversibles, el ciclo tambin es reversible y, si el ciclo se invierte, la mquina trmica se
convierte en un refrigerador. El ciclo de Carnot se compone de cuatro procesos reversibles
(dos isotrmicos y dos adiabticos) y puede ejecutarse ya sea en un sistema cerrado o en uno
de flujo permanente.

Expansin isotrmica reversible

Expansin adiabtica reversible

Compresin isotrmica reversible

Compresin adiabtica reversible.

Fig. Diagrama P-v del ciclo de Carnot

El rea sombreada representa el trabajo realizado por

el sistema W1-2-3 + W3-4-1

El Ciclo de Carnot inverso

Como el ciclo de la mquina trmica de Carnot es totalmente reversible, todos los procesos
que lo forman pueden invertirse en cuyo caso se convierte en un ciclo de refrigeracin de
carnot
Fig. Diagrama P-v del ciclo de Carnot inverso

Los principios de Carnot

1. La eficiencia de una mquina trmica irreversible siempre es menor que la eficiencia de
una reversible que opera entre los mismos dos depsitos.
2. La eficiencia de todas las mquinas trmicas reversibles que operan entre los dos mismos
depsitos son iguales.

Fig. Principios de Carnot

Cualquier violacin de estos enunciados violara la segunda ley de la termodinmica.

La mquina trmica, el refrigerador y la bomba de Carnot

Reversible o
irreversible
Mquina
trmica
El
refrigerador
Bomba

T 1

QL
QH

1
QH QL 1
1
COPBC
1 QL QH
COPR

Reversible (Carnot)

T ,Re v 1

TL
TH

T ,Re v
Mquina trmica irreversible

T T ,Re v
Mquina trmica reversible

Mquina trmica imposible

T ,Re v

1
TH TL 1
1

1 TL TH

COPR ,rev
COPBC ,rev

La eficiencia de una mquina trmica de Carnot aumenta cuando T H se incrementa o TL se

reduce. Esto tambin es cierto para mquinas trmicas reales.
Para una mquina de Carnot, el cociente de transferencia de calor puede ser sustituido por el
cociente de temperaturas absolutas de los dos depsitos.

La calidad de la energa

Fig. La fraccin de calor que puede convertirse en trabajo como una funcin
de la temperatura de la fuente (pata TL=303 K).

A partir de los valores de la eficiencia trmica de la figura, es

claro que ms cantidad de energa trmica de alta temperatura
puede convertirse en trabajo. Por tanto, cuanto ms alta es la
temperatura, tanto mayor ser la calidad de la energa.

Taller 1
1. En climas tropicales, el agua cercana a la superficie del ocano permanece caliente
durante el ao debido a la absorcin de energa solar. Sin embargo, en las partes ms
profundas del ocano, el agua permanece a una temperatura relativamente baja
puesto que los rayos del sol no pueden penetrar muy hondo. Se propone aprovechar
esta diferencia de temperatura y construir una central elctrica que absorber calor
del agua caliente a la superficie y liberar calor de desecho en el agua fra a unos
cuantos cientos de metros abajo. Determine la eficiencia trmica mxima de dicha
planta si las temperaturas del agua en los dos puntos respectivos son 24 y 3C.

2. Una bomba de calor con un COP de 3.2 se usa para calentar una casa. Cuando opera, la
bomba de calor consume una potencia a una relacin de 5 kW. Si la temperatura en la
casa es de 7C cuando se activa la bomba de calor, Cunto tiempo le llevar a esta
elevar la temperatura de la casa a 22C? La respuesta es realista u optimista?
Explique. Suponga que toda la masa dentro de la casa (aire, muebles, etc) es
equivalente a 1500 kg de aire para los cuales Cv=0.72 kJ/(kg *C) y Cp=1.0 kJ/(kg *C).

3. Es un conocimiento comn saber que la temperatura del aire aumenta cuando es

comprimido. Un inventor considera emplear este aire de alta temperatura para
calentar edificios. Utiliza un compresor accionado por un motor elctrico. El inventor
sostiene que el sistema de aire caliente comprimido es 12% mas eficiente que un
sistema elctrico de calefaccin que brinda una cantidad equivalente de calefaccin.
Esta afirmacin es vlida o se trata solo de otra mquina de movimiento perptuo?
Explique.
4. Por qu los ingenieros estn interesados en procesos reversibles a pesar de que no e
posible realizarlos?
5. Por qu un proceso de expansin que no es de cuasiequilibrio entrega menos trabajo
que uno correspondiente de cuasiequilibrio?

6. Es posible desarrollar un ciclo de mquina trmica: a) real, y b) reversible, que sea

ms eficiente que un ciclo de Carnot que opera entre los mismos lmites de
temperaturas? Explique.
7. Que son los procesos interna y externamente reversible?
************************************************************************************
8. Qu es y para que se sirve la desigualdad de Clausius? Escribala. Por qu la integral
cclica?
9. Qu indica la generacin de entropa? Qu valores puede tomar?
10. Ejemplo (Cengel). Una mquina trmica recibe 600 kJ de calor de una fuente de alta
temperatura a 1000 K durante un ciclo. Convierte 150 kJ de ese calor en trabajo neto
y desecha los restantes 450 kJ en un sumidero de baja temperatura a 300 K.
Determine si la mquina trmica viola la segunda ley de la termodinmica con base en
a) la desigualdad de Clausius y b) el principio de Carnot.
11. La entropa depende de la trayectoria del proceso?
12. Cmo se define el cambio de entropa de un sistema cuando sufre un cambio de
estado (para un proceso reversible)?
13. A que es igual el cambio de entropa para un proceso adiabtico reversible?

14. Para el ciclo de una mquina trmica de Carnot realice un diagrama T vs S donde se
muestren los 4 procesos. Haga uso de la expresin: S2 S1

y recuerde
T rev

que la fuente de alta temperatura tiene una temperatura TH y la de baja TL.

15. Que es un proceso isentrpico.
16. Con base en el numeral 13 (diagrama T-S), como puede determinarse la eficiencia de
la mquina trmica grficamente.
17. Para una sustancia compresible simple se tienen las siguientes relaciones:

TdS dU pdV
TdS dH VdP
Deduzcalas.

Incremento de entropa
Para un proceso irreversible: dS

Q
T

Para un proceso internamente reversible: dS

Q
T

La conclusin derivada de estas ecuaciones es que el cambio de entropa de un sistema cerrado

durante un proceso irreversible es mayor que la integral Q T evaluada para ese proceso. En el
caso lmite de un proceso reversible, estas dos cantidades se vuelven iguales.
18. Qu es la generacin de entropa? Cmo queda ahora la ecuacin de S ?
Para un sistema aislado:

Saislado 0

Esta ecuacin expresa que la entropa de un sistema aislado durante un proceso siempre
aumenta o, en el caso lmite de un proceso reversible, permanece constante. Por tanto nunca
disminuye.

Un sistema y sus alrededores pueden ser los dos subsistemas de un sistema aislado, y el
cambio de entropa de un sistema aislado durante un proceso es la suma de los cambios de
entropa del sistema y sus alrededores; la cual recibe el nombre de cambio de entropa total
Stotal o generacin de entropa Sgen.
Expresin general para el principio de incremento de entropa:

S gen Stotal Ssis Salr 0

Esta ecuacin es aplicable tanto para sistemas cerrados como a abiertos, puesto que cualquier
sistema y sus alrededores forman un sistema aislado. Establece que el cambio en la entropa
total asociado con un proceso debe ser positivo o cero.

S gen

0 Proceso irreversible

Stotal 0 Proceso reversible

0 Proceso imposible

Balance de entropa para sistemas cerrados

El cambio de entropa de un sistema cerrado se debe a la transferencia de entropa que
acompaa a la transferencia de calor y a la generacin de entropa dentro de las fronteras del
sistema.

S2 S1
Cambio de
entropa

Q
T

Transferencia
de entropa
con calor

S gen, sis
Generacin de
entropa dentro
del sistema

Balance de entropa en volmenes de control

La relacin de cambio de entropa dentro del volumen de control dSvc dt durante un proceso
es igual a la suma de la relacin de transferencia de entropa a travs de las fronteras del
volumen de control mediante la transferencia de calor, la relacin neta del transporte de
entropa dentro del volumen de control por el flujo de masa, y la relacin de generacin de
entropa dentro del volumen de control por el flujo de masa, y la relacin de generacin de
entropa dentro de las fronteras del volumen de control como resultado de la
irreversibilidades.

dSvc
dt
Relacin del
cambio de
entropa

Relacin de
la transferencia
de entropa con
el calor

me se m s ss S gen ,VC
Relacin del transporte
de entropa con la masa

Relacin de
generacin de
entropa dentro
del VC

19. (Ejemplo 7.1 Van Wylen) Considere un cilindro provisto de un pistn que contiene
vapor saturado de R-134a a -5C. Suponga que este vapor se comprime en un proceso
adiabtico reversible hasta que la presin es de 1.0 MPa. Determine el trabajo por
kilogramos de R-134a para este proceso.
20. (Ejemplo 7.2 Van Wylen) Suponga que se condensa 1 kg de vapor de agua saturado a
100C y se obtiene lquido saturado a 100C en un proceso a presin constante por
transferencia de calor al airedel entorno que se encuentra a 25C Cul es el
incremento neto de entropa del agua y del entorno?
21. (Ejemplo 7.5 Van Wylen) Revisar la teora sobre el cambio de entropa para gases
ideales. Calcule el cambio de entropa por kilogramo a medida que se calienta aire de
300 a 600K mientras la presin baja de 400 a 300 kPa. Suponga:
a. Calor especfico constante
b. Calor especfico variable

22. Una bomba de calor que trabaja con aire suministra calor a una casa que se mantiene a
21C a una relacin de 75 000 kJ/h mientras consume 8 kW de potencia. Si la
temperatura del aire exterior es -2 C, determine si esta bomba de calor viola la
segunda ley de la termodinmica segn la desigualdad de Clauisius.
23. Una cantidad cuya integral cclica es cero necesariamente es una propiedad?
24. La suma de los cambios de entropa de un sistema y sus alrededores es (siempre,
algunas veces, siempre) negativa.
25. Un dispositivo de cilindro mbolo sin friccin contiene agua lquida saturada a 200kPa
de presin, despus se transfieren 450 kJ de calor al agua de una fuente con 500C y
parte del lquido se evapora a presin constante. Determine el cambio en la entropa
total en este proceso, en kJ/K. Este proceso es reversible, irreversible o imposible?
26. En una turbina se expande vapor permanentemente a una relacin de 25000 kg/h,
ingresa a 8 MPa y 450C y sale a 50 kPa como vapor saturado. Si la potencia generada
por la turbina es 4 MW, determine la relacin de generacin de entropa en este
proceso. Suponga que el medio circundante est a 25C.

27. El valor de la integral

Q
T

es el mismo para todos los procesos entre los estados 1

y 2? Explique.
28. Es posible crear entropa? Es posible destruirla?
29. La entropa del fluido de trabajo de un ciclo de Carnot ideal (aumenta, disminuye,
permanece igual) durante un proceso de adicin de calor isotrmico.
30. Durante un proceso de adicin de Calor isotrmico de un ciclo de Carnot se aade 900
kJ de calor al fluido de trabajo de una fuente a 400C. Determine
a. El cambio de entropa del fluido de trabajo
b. El cambio de entropa de la fuente
c. El cambio de entropa en el proceso.