Fibras de Carbon

FIBRAS DE CARBN:
PREPARACIN Y APLICACIONES
Juan Alcaiz Monge

Diego Cazorla Amors
ngel Linares Solano
FIBRAS DE CARBN:
PREPARACIN Y
APLICACIONES
UNIVERSIDAD DE ALICANTE
ALCAIZ MONGE, Juan

Fibras de carbn: Preparacin y aplicaciones / Juan Alcaiz Monge, Diego Cazorla
Amors, ngel Linares Solano. Alicante : Universidad, 1998
136 p. : il. ; 24 cm.
1. Carbn - Preparacin I. Cazorla Amors, Diego II. Linares Solano, ngel III.
Ttulo
662.71/.74
Juan Alcaiz Monge,

Diego Cazorla Amors,
ngel Linares Solano
Publicaciones de la Universidad de Alicante, 1998
I.S.B.N.: 84-7908-378-6
Depsito Legal: MU-354-1998
Fotocomposicin e impresin: Compobell, S.L. Murcia
Ninguna parte de esta publicacin puede ser reproducida, almacenada o transmitida en manera alguna o por ningn
medio, ya sea elctrico, qumico, mecnico, ptico, de grabacin o de fotocopia, sin permiso previo del editor.
NDICE
PREFACIO
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PRLOGO
17
I. INTRODUCCIN GENERAL
1. Introduccin
2. Evolucin y desarrollo histrico de las fibras de carbn
3. Definicin y clasificacin
3.1. Definicin
3.2. Clasificacin
4. Peculiaridades de materiales en forma de fibras
5. Referencias
21
21
23
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28
29
34
II. ESTRUCTURA, PROPIEDADES Y APLICACIONES

1. Estructura de las fibras de carbn
2. Propiedades
2.1. Propiedades mecnicas
2.2. Propiedades elctricas y trmicas
2.3. Propiedades superficiales
3. Aplicaciones
3.1. Aplicaciones Fibras de Carbn de Altas Prestaciones
3.2. Aplicaciones Fibras de Carbn de Uso General
4. Referencias
35
35
40
40
42
44
45
45
51
55
III. PREPARACIN FIBRAS DE CARBN

1. Introduccin
2. Fibras de carbn a partir de rayn
3. Fibras de carbn a partir de poliacrilonitrilo
4. Fibras de carbn a partir de breas
4. Fibras de carbn a partir de resinas fenlicas
57
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60
63
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67
J, Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano
5. Fibras de carbn a partir de gases

6. Referencias
67
69
IV. PREPARACIN FIBRAS DE CARBN A PARTIR DE BREAS:

ESTUDIO DE LAS BREAS DE PARTIDA
1. Introduccin
2. Composicin qumica de las breas
3. Caracterizacin de las breas
3.1. Anlisis elemental
3.2. Extraccin con disolventes
3.3. Espectroscopia infrarroja con Transformada de Fourier
3.4. Anlisis trmico
4. Referencias
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71
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75
75
76
78
80
83
V. PREPARACIN FIBRAS DE CARBN A PARTIR DE BREAS:

ESTUDIO DE LAS ETAPAS DE PREPARACIN
1. Preparacin de breas hilables
1.1. Introduccin
1.2. Preparacin de breas isotrpicas hilables: Tratamientos
2. Hilado de las breas
3. Estabilizacin trmica de las fibras de brea
4. Carbonizacin y grafitizacin de las fibras
5. Referencias
85
85
85
89
94
96
101
107
VI. FIBRAS DE CARBN ACTIVAS

1. Caractersticas de las fibras de carbn activas
2. Produccin de las fibras de carbn activas: Desarrollo histrico
3. Preparacin
3.1. Preparacin de fibras de carbn activas
3.2. Caracterizacin de la textura porosa: Adsorcin fsica de gases
3.3. Efecto del agente activante en la textura porosa y propiedades mecnicas de las FCA
3.4. Preparacin de FCA con elevada mesoporosidad y supermicroporosidad: Activacin catalizada por metales
4. Aplicaciones
4.1. Tratamiento del agua
4.2. Tratamiento de gases
4.3. Almacenamiento de gases
5. Referencias
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Con estas lneas queremos expresar nuestro agradecimiento al Prof. Asao Oya
(Facultad Ingeniera, U. Gunma, Japn), cuyo conocimiento del tema nos ha permitido introducirnos en este campo de la investigacin de nuevos materiales. Del
mismo modo, tambin es de mencionar su colaboracin en la realizacin de este
libro, de tal modo que parte del mismo ha sido comentada y discutida con A. Oya.
Por otra parte, los autores agradecen a OCICARBON (proyecto C23-353), a la
DGICYT (PB93-09345) y a IBERDROLA S.A., cuya colaboracin y financiacin
ha hecho posible la realizacin de este libro.
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A la memoria de mi Padre
Juan Alcaiz Monge
PREFACIO
Es de suponer que, muy posiblemente, el lector de este libro est interesado en el

tema de los denominados nuevos materiales, dado que ste versa sobre uno de
ellos. En las ltimas dcadas, se ha suscitado un creciente inters en el estudio y
desarrollo de nuevos materiales. Como ejemplo reciente, cabe destacar el hecho de
que el premio Nobel de Qumica de 1997 fue a recalar en los descubridores de una
nueva forma del carbono: los Fullerenos (descubiertos en 1985 y sintetizados en
1990).
La verdadera importancia de estos nuevos materiales queda patente cuando se
analiza la evolucin histrica del descubrimiento y la elaboracin de los materiales,
lo cual se muestra en la Figura 1.
14
J. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amoros y A. Linares Solano
Como se puede apreciar, grandes cambios en la humanidad acontecieron con el

descubrimiento de un nuevo material, de tal modo que los historiadores han dividido
estas etapas en funcin del material predominante en aquella poca. As se pas de
la edad de piedra a la de los metales: cobre, bronce y hierro, perdurando esta ltima
hasta, relativamente, nuestros das. La obtencin de los plsticos y del aluminio han
sido de gran importancia para el desarrollo tecnolgico durante este siglo. La entrada
en escena de los nuevos materiales (cermicas, superaleaciones, fibra ptica,
fibras de carbn, superconductores), se vislumbra como una nueva etapa en la
historia de la humanidad.
FIGURE:2 Esquema de la preparacion de finras de carbon a partir de breas.
Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones
\5
El presente libro se ha estructurado de forma que contiene conjuntamente tanto

una revisin bibliogrfica general de las fibras de carbn, como la discusin de los
resultados que hemos obtenido sobre la preparacin de fibras de carbn en nuestro
trabajo de investigacin. La revisin bibliogrfica aborda la preparacin de los
distintos tipos de fibras de carbn, sus estructuras y propiedades y sus aplicaciones.
La investigacin realizada, se centra en tres objetivos fundamentales: a) conseguir
preparar fibras de carbn de uso general a partir de una brea1 de petrleo y de breas
de origen carboqumico; b) preparar fibras de carbn activas; y c) estudiar las
posibles aplicaciones de las fibras activas. Con la consecucin de estos objetivos, se
ha conseguido investigar y conocer con detalle todas las etapas del proceso de
preparacin de las fibras de carbn y de las fibras de carbn activas, as como poner
de relieve algunas de sus ms prometedoras aplicaciones, como es el almacenamiento de gases.
En lo que respecta a la preparacin de las fibras de carbn, las etapas involucradas y estudiadas en este libro se pueden resumir con el esquema de la figura 2.
De todas ellas, las etapas de importancia son: i) el tratamiento de la brea para
obtener un material hilable que tenga una temperatura de fusin lo suficientemente
alta y con una viscosidad adecuada para poder ser hilada fcilmente; y ii) la estabilizacin que es la etapa cuya duracin, ntimamente relacionada con la temperatura
de reblandecimiento de la brea, determinar la viabilidad econmica del proceso.
Por este motivo, la parte del trabajo relacionada con la preparacin de fibras de
carbn se ha centrado fundamentalmente en estos aspectos.
En definitiva, en esta monografa se presentan y discuten los aspectos ms
novedosos e interesantes de la labor realizada sobre la preparacin de fibras de
carbn de uso general y de fibras de carbn activas. El trabajo recorre las diferentes
etapas del proceso de preparacin de las fibras de carbn, fibras de carbn activas, la
caracterizacin de las materias primas y el anlisis de algunas aplicaciones de las
fibras de carbn activas, como es el almacenamiento de metano.
1 La brea es un residuo de la pirlisis de un material orgnico o destilacin de alquitranes que es

slido a temperatura ambiente y est constituido por una mezcla compleja de muchos hidrocarburos,
fundamentalmente aromticos y heterocclicos.
PROLOGO
Una fibra es un filamento fino de materia con un dimetro del orden de 10 im y

una relacin longitud dimetro 10:1. Las fibras tienen singularidades extraordinarias
ya que, frecuentemente, son ms fuertes y duras que la misma materia en estado
amorfo. En la naturaleza, tanto los animales como las plantas estn basados en
estructuras fibrosas. El hombre, ya desde tiempos prehistricos, se ha beneficiado de
estos materiales. A pesar de su importancia, hasta comienzos de este siglo no se han
preparado materiales fibrosos como slidos estructurales. Las fibras se pueden clasificar en tres tipos: naturales, regeneradas y sintticas.
Las fibras naturales pueden ser divididas en tres subgrupos: vegetales, animales
y minerales. Las fibras vegetales, entre las que se encuentran el algodn, lino, sisal,
esparto, camo,..., estn basadas generalmente en la celulosa y son fibras discontinuas. Las fibras de animales (lanas, pelos, seda) estn basadas en cadenas de protenas, las cuales pueden ser tambin discontinuas o continuas. En cuanto a las fibras
minerales existentes destaca el asbesto.
Las fibras regeneradas se benefician de la naturaleza fibrilar de la estructura
molecular de las plantas, las cuales son procesadas para formar filamentos continuos. Schweizer, en 1857, desarroll un proceso que permita obtener fibras regeneradas a partir de fibras de celulosa. De esta forma, se obtuvo la primera clase de fibra
sinttica, evitando la dificultad de tener que construir una estructura molecular
bsica. En 1884, Count Chardonnet desarroll dicho proceso con el hilado de derivados de la celulosa, consiguindose as las primeras fibras sintticas a partir de la
celulosa. Posteriormente, en 1885, se comercializaron las primeras fibras de rayn.
Tambin se encuentran las fibras protenicas (a partir de la soja, gelatina de pescado...) y las fibras algnicas (procedentes de ciertas algas).
Las primeras fibras realmente sintticas se prepararon a partir de compuestos
orgnicos (fibras orgnicas). En 1927, Staudinger us polioximetileno como modelo de la celulosa para formar fibras a partir de polmeros orgnicos. Carothers fue el
primero en sintetizar el Nylon 66 (Nylon) en 1935. Schlark, en 1938, sintetiz el
Nylon 6 (Perln). Tras el desarrollo del proceso de polimerizacin por adicin del
I8
J. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano
diisocianato, Bayer y col. en 1937, se prepararon las primeras fibras de poliuretano

(PUR), siendo una de las ms conocidas la Lycra. En 1931 Hermann y Haeenl
fabricaron la primera fibra basada en alcohol de polivinilo (PVA), pero no fue hasta
1950 cuando se comercializaron las primeras fibras basadas en PVA (Vinylon). Al
inicio de la dcada de los 40, Whinfield y Dickson desarrollaron la fibras basadas en
polisteres (PEE) (Tergal, Dacron). La introduccin de fibras sintticas basadas
en otros polmeros comunes, como el poliacrilonitrilo no fue posible hasta la
aparicin de disolventes nuevos como la dimetilformamida (Farben 1942) que les
permitiese ser hiladas (Orion, Leacril, Draln). En 1941 se desarrollaron las primeras fibras basadas en politetraflouroetileno (PTFE) (Teflon). Natta, en 1954, descubri la polimerizacin estereoespecfica del propileno (PP), dando lugar a la introduccin de las poliolefinas en la industria de las fibras sintticas (polietileno, PVC).
En 1972 Du Pont empez a comercializar fibras basadas en poliaramidas, de las que
destaca la denominada Kevlar (PPT) por sus propiedades mecnicas elevadas y la
denominada Nomex.
Paralelamente al desarrollo de la preparacin de fibras orgnicas, va ligada la
preparacin de fibras inorgnicas, la cuales se clasifican en cuatro grupos: Fibras
de vidrio, fibras refractarias, metlicas y de carbn.
Desde 1713 se conoca la preparacin de fibras de vidrio (Reamur). En 1886
Brunfaut preparaba a escala semi-industrial fibras de vidrio. Ya en la primera guerra
mundial se utilizaron a gran escala las fibras de vidrio como aislante sustituyendo al
asbesto. En 1931 dos compaas americanas (Owen Illinois Glass co. y Corning
Glass Works) desarrollaron un mtodo para el hilado del fundido de vidrio. Esencialmente, es la composicin qumica de las fibras de vidrio la que determina las
propiedades de tales fibras. De entre stas destacan las denominadas E-glass (las de
mayor uso cotidiano), R-glass y S-glass (estas dos ltimas poseen elevadas propiedades mecnicas). Tambin cabe destacar otro tipo de fibra de vidrio, las fibras
pticas, las cuales son unas de las ms prometedoras dada su importancia creciente
en las telecomunicaciones.
Hasta 1960, las fibras que se venan utilizando como materiales refractarios
eran bien el asbesto o fibras de vidrio del tipo E. El uso de stas estaba limitado por
su temperatura de fusin, siendo aplicables hasta 1523 K. Con el inicio del programa aeroespacial en USA, surgi la necesidad del desarrollo de nuevos tipos de
fibras refractarias (o cermicas) que soportasen elevadas temperaturas. As, inicialmente se utilizaron las fibras de boro. Sin embargo, stas tenan el inconveniente de que se oxidaban a temperaturas relativamente moderadas. As, a finales de la
dcada de 1960 y principios de los 70, se desarrollaron varios tipos de fibras de
carburo de silicio, las cuales eran ms resistentes a la oxidacin. A raz de estos
descubrimientos, se han venido preparando distintos tipos de fibras refractarias
entre las que destacan el nitruro de silicio, el nitruro de boro y mezcla de almina y
silice.
Otro tipo de fibras son las basadas en metales (fibras metlicas). El uso de las
fibras o alambres de acero es sin duda el ms extendido. Destacan tambin las fibras
de titanio y las fibras de wolframio (filamento de las bombillas).
19
FIGURA 1. Comparacin de las propiedades mecnicas especficas entre distintos materiales

fibrosos [cortesa de VCH Publishers, 3].
El cuarto tipo de fibras inorgnicas son las fibras de carbn, las cuales constituyen el tema de este libro, por lo que, obviamente, sern objeto de una discusin ms
extensa en este libro.
A tenor de lo visto, queda clara la importancia que estn cobrando en el desarrollo tecnolgico y cientfico los materiales fibrosos. As, casi todos los instrumentos,
equipos, mquinas o naves de alta tecnologa contienen en alguno de sus componentes algn tipo de material fibroso, extendindose su uso cada vez ms a equipos de
uso cotidiano. De entre todos los tipos de fibras existentes, destacan las fibras de
carbn por ser las que presentan prestaciones mejores, tanto como materiales estructurales (presentan propiedades mecnicas elevadas y una densidad baja), como
materiales resistentes a los agentes qumicos. Este aspecto se aprecia mejor en la
Figura 1 donde se representa la tensin de ruptura y mdulo de Young especficos
(esto es, referido a su densidad) de diversas fibras.
Este libro se centra en el estudio de los distintos procesos involucrados en la
preparacin de las fibras de carbn, a partir de breas de petrleo y carbn mineral, y
su uso en la preparacin de fibras de carbn activas.
BIBLIOGRAFA
1. Ulmman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a ed., (Eds. B. Elvers, S.
Hawkins y W. Russey). VCS, Weinheim, Alemania (1994).
2. W. Bchner, R. Schliebs, G. Winter y K. H. Bchel; Industrial Inorganic Chemistry. VCH Publishers (1989).
3. S. M. Lee; International Encyclopedia ofComposites, (Ed. S.M. LEE), Vols. 1-6,
VCH Publishers (1990).
4. A. R. Bunsell; Fibre Reinforcements for Composites Materials. Composites Material series, vol. 2, (Ed. R. B. Pipes). Elsevier Science Publishers B. V. (1988).
I. INTRODUCCIN GENERAL
1. INTRODUCCIN
El gran desarrollo tecnolgico que se est llevando a cabo en este siglo se debe
fundamentalmente a la entrada en escena de los denominados nuevos materiales,
que se caracterizan por poseer unas propiedades fsicas y/o qumicas especiales
(Figura 1). Dichos materiales pueden ser estructurales o funcionales segn sean sus
propiedades. En los primeros, las propiedades mecnicas ocupan un lugar preferente
y sus aplicaciones se centran, por ejemplo, en la preparacin de piezas, en la
construccin, etc. Los materiales funcionales se caracterizan principalmente por sus
propiedades elctricas, magnticas, qumicas, etc. Las fibras de carbn son nuevos
materiales carbonosos que poseen unas propiedades fsicas y qumicas excepcionales
que permiten su aplicacin en reas tecnolgicamente avanzadas. Por las aplicaciones
que se han desarrollado, las fibras de carbn son tanto materiales estructurales como
funcionales.
Metales:
Titanio
Aleaciones de Aluminio
Superaleaciones
Cermicas avanzadas:
Alminas
Si3N4
SiC
Sialon
CN
Ferritas
Fibras pticas
X
Polmeros:
Nylon
Poliuretanos
Poliacrilonitrilo
Materiales compuestos:
Cermica/Metal
Carbn/Cermica
Carbn/Metal
Carbn/Carbn
Semiconductores
Superconductores
FIGURA 1. Nuevos materiales.
22
J- Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano
De entre todas las fibras inorgnicas, las fibras de vidrio son los ms utilizadas
hoy en da, en base a su produccin. Sin embargo, la produccin de fibras de carbn
en los ltimos veinte aos est vindose incrementada rpidamente, sustituyendo a
las fibras de vidrio en la elaboracin de materiales de altas prestaciones. Este rpido
crecimiento es el resultado directo de dos principales factores:
1. Las importantes propiedades que estas fibras presentan, las cuales estn
siendo continuamente mejoradas.
2. La importante reduccin en su coste, motivado por las mejoras en el proceso
de su manufactura.
Las fibras de carbn tienen un mercado y un precio condicionado por sus prestaciones y sus caractersticas mecnicas [1]. Las fibras de carbn de prestaciones altas
(FCAP) son de dos tipos [1]: de alto mdulo de Young2 (preparadas a partir de breas
de mesofase3) y de alta tensin de ruptura4 (preparadas a partir de poliacrilonitriloPAN). Las fibras de prestaciones menores, objeto del presente libro, se las denomina
normalmente fibras de carbn de uso general (FCUG) y se preparan a partir de breas
isotrpicas.
La investigacin en el campo de las fibras de carbn se centr inicialmente en el
desarrollo de materiales con excelentes propiedades mecnicas para su uso en la
industria aeronutica y deportiva (material estructural). Por este motivo, la informacin disponible sobre las fibras de carbn basadas en PAN y en breas mesofsica es
amplia.
Sin embargo, las fibras de carbn tienen otras propiedades fsicas y qumicas que
abren nuevas aplicaciones en muy diversas reas industriales. Las dos propiedades
ms importantes de las fibras de carbn estn relacionadas con: 1) es una fibra
flexible que, como tal, puede fcilmente manipularse y transformarse en otras formas y 2) es una fibra carbonosa y por tanto posee todas las propiedades del carbn
resistencia a la corrosin y a los productos qumicos, resistencia a temperaturas
elevadas en atmsfera inerte, escasa friccin, bajo coeficiente de expansin trmico,
conductividad elctrica, muy buenas propiedades mecnicas. Una caracterstica adicional que no debemos olvidar es el hecho de su compatibilidad y fcil mezclado
con muy diversos materiales carbn, polmeros, plsticos, cementos, etc. dando
lugar a un nmero importante de nuevos materiales hbridos o compuestos [1-6].
Las propiedades mecnicas de las fibras de carbn de uso general siguen siendo
elevadas aunque inferiores a las de las FCAP; sin embargo, resultan mucho ms
econmicas, ya que su preparacin es mucho ms sencilla, al no requerir breas de
2 Mdulo de Young es la relacin entre la fuerza de estiramiento que se le aplica a un cuerpo y la

elongacin producida.
3 Breas que presentan una mesofase carbonosa, la cual consiste en un estado lquido cristalino de
la brea que muestra birrefringencia ptica.
4 La tensin de ruptura establece la mxima carga mecnica en forma de estiramiento que puede
soportar un cuerpo.
23
mesofase y al ser el propio proceso de hilado mucho ms fcil, lo que hace viable su
utilizacin en la preparacin de nuevos materiales. Adems, son precisamente estas
fibras las que han abierto, en los ltimos aos, un mercado mayor debido a aplicaciones nuevas muy concretas e interesantes relacionadas con nuevos materiales de
construccin, la preparacin de carbones activos, materiales resistentes a la abrasin
y materiales conductores. Estas aplicaciones no son viables con las fibras de carbn
de altas prestaciones por el elevado precio de este tipo de fibras. A pesar de la gran
expansin que se prev en sus aplicaciones, la informacin disponible sobre la
preparacin de FCUG es bastante escasa.
2. EVOLUCIN Y DESARROLLO HISTRICO DE LAS FIBRAS DE CARBN [1]
Las primeras fibras de carbn conocidas fueron las obtenidas a finales del siglo
pasado (1880) por Thomas Edison para su utilizacin en filamentos de lmparas
incandescentes. stas se prepararon por carbonizacin5 de fibras naturales de celulosa (obtenidas de bamb) o de fibras de rayn. Con el desarrollo de los filamentos de
wolframio, el uso de las fibras de carbn como filamentos fue abandonado. Aos
ms tarde, se prepararon fibras de carbn a partir de rayn, las cuales se utilizaron
como aislantes trmicos, pero que no podan competir en propiedades mecnicas con
las fibras de vidrio que se fabricaban por entonces.
No fue hasta finales de la dcada de los aos 50 cuando Barnebey Chaney
Company, junto con la National Carbn Company, reanudaron en los Estados Unidos el uso de las fibras de carbn basadas en rayn. Estas fibras se aplicaron en el
campo de la aeronutica debido a su baja densidad y su elevada estabilidad trmica,
si bien las propiedades mecnicas an seguan siendo bajas. As dichas fibras, entre
otras, se emplearon como reforzadores de moldes de resina que se utilizaban en la
fabricacin de las cabezas de los misiles y turbinas de los reactores. El gran desarrollo del uso de las fibras de carbn comenz cuando se consigui un notable incremento en las propiedades mecnicas de las mismas. Esto fue posible pocos aos ms
tarde, cuando Bacon y colaboradores y la Unin Carbide desarrollaron un proceso
que permita obtener fibras de carbn, basadas en rayn, de alto mdulo de Young y
alta tensin de ruptura. El inconveniente de dichas fibras era que resultaban costosas
y los rendimientos eran bajos (20%). An as, en 1964 se inici la comercializacin
a gran escala de las fibras de carbn Thornel 25, cuya produccin se increment ao
tras ao hasta 1974, cuando irrumpieron un nuevo tipo de fibras de carbn con
mejores prestaciones.
En la dcada de 1960 comienza una nueva era en el campo de las fibras de
carbn, la era de las fibras de carbn de altas prestaciones (FCAP). Al inicio de la
dcada, Bacon descubre la formacin de filamentos de grafito en los arcos elctricos
por descomposicin de vapores orgnicos. Para sorpresa de sus descubridores, estos
5 La carbonizacin es el proceso de material con contenido creciente en carbono a partir de un
material orgnico, normalmente mediante pirlisis en una atmsfera inerte.
24
filamentos (whiskers) exhiban una elevada tensin de ruptura (o=20 GPa) y mdulo
de Young (E=700 Gpa), muy superiores a los valores de las FC que se preparaban
por entonces. Aos atrs, 1950, Houtz observ que las fibras de poliacrilonitrilo
(PAN) cuando eran oxidadas en aire a 573 K adquiran una notable rigidez. En 1960
Dupont comercializ este tipo de fibras (Black Orion). Sin embargo, este tratamiento oxidativo de las fibras de PAN no se haba completado con la carbonizacin de las
mismas. Shido y, al poco tiempo, Watt realizaron tal etapa de carbonizacin consiguiendo preparar fibras de carbn. stas posean unas prestaciones superiores a las
FC basadas en rayn existentes en esa poca (o=1.5 GPa, E=150 GPa). Adems de
no entraar las dificultades y los altos costos de las preparadas a partir de rayn, sus
rendimientos de pirlisis eran el doble que el de sus predecesoras (50%). En 1965,
Johnson, Philip y Watts, desarrollaron el proceso de preparacin de las FC realizando la etapa de estabilizacin con las fibras PAN tensionadas. En 1970 las fibras de
carbn basadas en PAN comenzaron a producirse a gran escala.
La bsqueda de materiales que abaratasen el costo de las fibras, condujo a la
obtencin de fibras de carbn a partir de breas. La primeras FC basadas en brea se
prepararon en 1963 por Otani a partir de lignina. La fabricacin de estas FC era
mucho ms barata (la lignina es la segunda materia orgnica ms abundante despus
de la celulosa) que las basadas en rayn o PAN, a la vez que los rendimientos eran
ms elevados (80%). Sin embargo, poseen unas propiedades mecnicas inferiores,
motivo por el cual la Nippon Kayaku Co. dej de fabricarlas en 1973. Alentado por
el descubrimiento, Otani estudi otro tipo de breas basadas en PVC (Cloruro de
polivinilo) las cuales eran fciles de hilar. Sin embargo, al igual que suceda con la
lignina, las propiedades mecnicas eran inferiores, aunque si se aplicaba tensin a
las fibras durante su carbonizacin las propiedades mecnicas mejoraban; de todos
modos, al igual que suceda con el rayn, resultan materiales excesivamente costosos. Durante los aos siguientes, distintos tipos de breas se emplearon para la
fabricacin de FC, siendo las breas procedentes de petrleo y de alquitrn de carbn
especialmente significativas. Tambin cabe mencionar las breas obtenidas a partir de
resinas fenlicas, las cuales estn siendo comercializadas con xito por Gun-ei
Chemical Industry Co. desde 1986 en la fabricacin de FC (Novoloid fiber).
Las FC obtenidas a partir de la breas de alquitrn de carbn o de petrleo posean
unas elevadas propiedades mecnicas, aunque inferiores a las FC basadas en PAN.
Sin embargo, dado el bajo precio de estas FC, Kureha Chemical In. Co. las comercializ en Japn en 1970, bajo la denominacin de Fibras de carbn de uso general (FCUG). El uso de stas, como su nombre indica, es ms amplio y no est
restringido al campo de la areonutica o material deportivo como ocurre con las
FCAP. Al poco tiempo, Amoco y Dupont las comercializaron en EEUU. Por otra
parte, se conoca desde 1965 la preparacin de un nuevo tipo de brea, distinta a las
mencionadas hasta ahora. Se trata de las breas mesofsicas, que empleara Singer en
1974 para preparar FCAP, comercializadas con el nombre de Thornel P. En aos
posteriores, 1975-1980, se realizaron numerosas investigaciones encaminadas al
desarrollo de nuevos procesos para la preparacin de breas mesofsicas aptas para su
aplicacin en la preparacin de FC. Sin embargo, en el caso de las FC basadas en
25
FIGURA 2. Evolucin histrica de la produccin y el coste de las fibras de carbn [cortesa

de Roskill Information Services Ltd., 1].
breas mesofsicas de alquitrn de carbn, no fue hasta 1987 cuando la Mitsubishi

Kasei Co. comercializ este tipo de fibras (Dialead K321).
Otro tipo de FC es la obtenida por la descomposicin piroltica de vapores
orgnicos y deposicin qumica en fase vapor (CVD). La formacin de tales filamentos ya haba sido descrita por Hughes y Chamberson en 1889. En la dcada de
los 60 se redescubri la formacin de estas FC, las cuales poseen unas elevadas
propiedades mecnicas. Sin embargo, se realiz una escasa investigacin sobre este
tema. A finales de la dcada de los 70 Endo y Koyoma reanudaron la investigacin
y a finales de los aos 80 fue Tibers, en colaboracin con la General Motors, quien
ha continuado con la preparacin de FC a partir de metano. La comercializacin de
dichas fibras an no se ha realizado, pero se prev que se iniciar pronto dado su
bajo precio y por la ventaja que supone el producirse en forma de fibras cortas. De
este modo, stas pueden ser utilizadas directamente como reforzadores de matrices
polimricas sin la necesidad, como ocurre con las FC basadas en breas o PAN, de
tener que trocearlas, lo cual constituye un costo adicional.
En la actualidad, el uso de las FC basadas en PAN y en breas es complementario,
siendo predominante el uso de las FC-PAN (Figura 2). A causa de su tensin de
ruptura superior (Figura 3), el uso de las FC basadas en PAN predomina en el campo
de la areonutica; por contra, el menor costo de las FC basadas en breas hace que su
uso como material estructural predomine en la industria y en los automviles. Las
nuevas tecnologas van encaminadas a reducir los altos costos de las FC, intentando
para ello reducir el proceso lento de la etapa de estabilizacin de las FC basadas en
PAN, mientras que en el caso de FC basadas en breas, se estn realizando intensos
esfuerzos para elevar la tensin de ruptura de las mismas.
Como se ha visto en la cronologa de la aparicin de las FC, inicialmente las
fibras fueron investigadas por sus excelentes propiedades mecnicas, fundamental-
26
y. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano
FIGURA 3. Propiedades mecnicas de distintos tipos de fibras de carbn comerciales

[cortesa de Kluwer Academic Publishers, 1].
mente en Estados Unidos, donde existe una industria aeronutica, aeroespacial y

militar importante. Sin embargo, en Japn, dadas las restricciones impuestas por la
comunidad internacional, las industrias aeroespacial y militar, especialmente esta
ltima, son mucho menos importantes que en el caso de Estados Unidos. Por ello,
Japn ha realizado esfuerzos considerables desarrollando la bsqueda de nuevos
campos de aplicacin. Precisamente, en estos nuevos campos no es tan importante
que las FC posean elevadas propiedades mecnicas, como es el caso de las fibras de
carbn de uso general (FCUG). Con esta nueva perspectiva, se descubrieron otras
propiedades de las FC no menos importantes: el bajo coeficiente de dilatacin
trmico, la gran resistencia a la fatiga, la buena resistencia a la corrosin, las
elevadas conductividades elctrica y trmica, la excelente amortiguacin acstica,...
Junto a estas propiedades, hay que destacar su biocompatibilidad lo que les hizo
introducirse en el campo de la medicina. Todas estas propiedades han originado que
el campo de aplicacin de las fibras de carbn se haya ampliado en muchas reas
industriales. De este modo, se han desarrollado otras aplicaciones como aislantes
trmicos (sustituyendo al asbesto que es cancergeno), como reforzadores del hormign, como fibras de carbn activas, que poseen una elevada capacidad de adsorcin
y una microporosidad muy considerable.
Las fibras de carbn activas (FCA) han mostrado un creciente inters, ya que
poseen ciertas ventajas respecto a los carbones activos convencionales. stas pueden
ser convertidas en una amplia gama de formas textiles con una resistencia hidrodin-
27
mica baja. Con su uso se eliminan los problemas causados por el canaleo y el
asentamiento de los carbones activos granulares. Adems, las FCA poseen un contenido en metales, oxgeno y otras impurezas pequeo. Si a todo esto se unen sus altas
velocidades de adsorcin y su posible funcin como tamiz molecular6, las FCA se
convierten en materiales muy interesante para el tratamiento de gases y la descontaminacin de aguas y gases. Adems, las FCA por su naturaleza principalmente
carbonosa tambin pueden ser utilizadas como soporte de catalizadores.
Es quizs en el control de la polucin atmosfrica, donde con mayor fuerza estn
entrando las FCA, debido a su gran eficacia en la seleccin de la especie a adsorber.
Su mayor inconveniente es que resultan caras. Se prev que su aplicacin se ample
con el abaratamiento de las fibras de carbn empleadas en su elaboracin.
3. DEFINICIN Y CLASIFICACIN
3.1 Definicin
El trmino fibra se aplica a un material slido con una relacin longitud/dimetro
de 10:1, de una seccin transversal inferior a 0.05 mm2 y un dimetro menor de
0.25 mm.
De acuerdo con la IUPAC las fibras de carbn (FC) se definen como [2]:
Fibras (filamentos, hilos, bobinas, madejas) conteniendo al menos un
92% en masa de carbono, usualmente en estado no grafitico.
El trmino carbono slo se usar para hacer referencia al elemento carbono,
mientras que cuando se quiera referir a un material que contiene a este elemento, se
debe emplear el trmino carbn, refirindonos con ello a un material compuesto
mayoritariamente por el elemento carbono en disposicin no grafitica [2]. En la
Figura 4 se muestra la estructura cristalina del grafito y de un material carbonoso
que no ha alcanzado la disposicin grafitica.
FIGURA 4. Material carbonoso en disposicin grafitica y turbostrtica.

6 Slido poroso que se caracteriza por presentar un tamao de poros muy bien definido, apropiado
para la separacin de mezclas de diferentes gases.
28
y. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amors y A. Linares Solano
Como se aprecia en la figura, en el caso de la disposicin no grafitica, las lminas

grafiticas no son planas y la distancia entre ellas es superior a la del grafito. Esta
estructura se denomina Turbostrtica.
3.2 Clasificacin
En un principio las fibras de carbn se pueden clasificar de tres modos diferentes
[3]:
a) En base a la temperatura final del tratamiento trmico: Fibras de carbn con
temperatura de tratamiento alta (TTA- > 2273 K), con temperatura de tratamiento intermedia (TTI- 1500< T <2273 K) y con temperatura de tratamiento baja (TTB- <1500 K).
b) En base al material de partida: Fibras de carbn basadas en PAN, FC basadas
en breas, FC basadas en breas mesofsicas, FC basadas en breas isotrpicas,
FC basadas en rayn, FC basadas en el craqueo de hidrocarburos en presencia
de hidrgeno.
c) En base a sus propiedades mecnicas. Atendiendo a estas propiedades, el
comit internacional de la IUPAC ha formulado una clasificacin de las
fibras de carbn en cinco grupos [3]:
Tipo ultra-alto mdulo (UAM): Fibras de carbn con mdulo de Young
mayor de 600 GPa, mayor del 55% del valor del grafito.
Tipo alto mdulo (AM): Fibras de carbn con mdulo mayor de 300 GPa
(30% del valor del grafito) y con una relacin entre la tensin de ruptura y el
mdulo de Young menor del 1.10"2.
Tipo mdulo intermedio (MI): Fibras de carbn con mdulo hasta 300 GPa y
con una relacin tensin de ruptura y mdulo de Young mayor del 1.10 2.
Tipo bajo mdulo (BM): Fibras de carbn con mdulo de Young menor de
100 GPa y con baja tensin de ruptura.
Tipo alta tensin de ruptura (ATR): Fibras de carbn con valores de tensin
de ruptura mayores de 300 MPa y con una relacin tensin de ruptura frente
a la dureza entre 1.5 10^2 a 2 10 2.
Los lmites entre los distintos tipos de fibras son bastante arbitrarios, estando en
ocasiones motivado ms por cuestiones comerciales que puramente cientficas.
Por ltimo, tambin existe otra clasificacin realizada en base a sus posibles
aplicaciones: Fibras de carbn con altas prestaciones (FCAP) y fibras de carbn de
uso general (FCUG) [4].
29
4. PECULIARIDADES DE LOS MATERIALES EN FORMA DE FIBRA

Cuando una sustancia se presenta en forma de fibra, sus propiedades fsicas
difieren notablemente de las que sta posee en el seno del material original. Las
primeras investigaciones en fibras sintticas mostraron que estas diferencias son el
resultado de la orientacin creada durante el proceso de formacin de la fibra.
Cuando los materiales polimricos son extrusionados y estirados en forma de fibras,
las molculas de cadena larga sufren una orientacin direccional de acuerdo con el
flujo y el estiramiento realizado. La tensin de ruptura y el mdulo de Young de la
fibra aumentan con la orientacin de las molculas [5]. Por ejemplo, la orientacin
molecular durante la formacin de un molde de poliamida es al azar. Sin embargo, si
el polmero es extrusionado para formar una fibra textil, la orientacin molecular
aumenta, creciendo su tensin de ruptura en un factor de cinco. Qumicamente, estos
dos materiales son idnticos, slo difieren en su orientacin molecular.
Cuando un material carbonoso es sometido a un proceso de pirlisis, se producen
reacciones complejas como consecuencia de las cuales aumenta la concentracin de
carbono [6]. El material carbonizado resultante est compuesto por microcristales de
grafito distribuidos al azar lo que har de stos unos materiales quebradizos. Ahora
bien, si el material carbonoso est en forma de fibra su pirlisis dar lugar a un
carbonizado con una elevada orientacin de sus microcristales de grafito en la
direccin del eje de la fibra. Por tanto, su tensin de ruptura y mdulo aumentar
considerablemente. En la Figura 5 se representan los valores del mdulo de Young
de distintas FC frente a la orientacin que presentan, preferentemente, las lminas
grafiticas con respecto al eje de la fibra. Como se ilustra en la figura, cuanto menor
es el ngulo del plano basal, esto es, cuanto ms alineadas estn las lminas grafiticas en direccin del eje de la fibra, mayor mdulo de Young presentan las fibras.
FIGURA 5. Efecto de la orientacin de los microcristales grafiticos en el mdulo de Young

de las FC [cortesa de VCH Publishers, 1].
30
J. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amorx y A. Linares Solano
Para una mejor comprensin de la importancia que tiene la orientacin preferencial de los microcristales grafiticos se debe analizar lo que sucede cuando la temperatura de tratamiento es muy elevada. Cuando el carbonizado, compuesto de
microcristales de grafito, es sometido a temperaturas prximas a 1773 K, sus
microcristales se asocian formando lminas distorsionadas apiladas en zig-zag en
una disposicin grafitica [7] (ver Figura 6). Cuanto mayor sea la temperatura, ms
perfectas sern las lminas, logrndose a temperaturas en torno a 3000 K una
estructura prcticamente grafitica. Pero para que esto ocurra, los microcristales
iniciales han de estar orientados preferentemente en una misma direccin (el eje de
la fibra en el caso de las FC) [8].
FIGURA 6. Desarrollo de la estructura grafitica en funcin de la temperatura de tratamiento

trmico [cortesa de Elselvier Sci. Publ. B. V., 7].
De acuerdo con esto, las propiedades mecnicas del material resultante estn
determinadas por la extensin de esta estructura grafitica. As, en el caso terico de
que una fibra de carbn alcanzase la estructura de grafito, sus propiedades fsicas
seran idnticas a las del grafito. Esto no se lograr por motivos que se comentarn
ms adelante.
Puesto que la estructura y las propiedades de las fibras, en el caso ms favorable,
tendern a alcanzar a las del grafito, se comentan brevemente las caractersticas de la
red grafitica (Figura 4). Dentro de las lminas grafiticas existen fuertes enlaces o, no
polares, debido al solapamiento de orbitales hbridos del tipo sp2, reforzados por
enlaces de tipo n, producidos por el solapamiento de los electrones de los orbitales
pz. Estos enlaces unen los tomos de carbono formando las lminas grafiticas. Entre
las lminas slo existen interacciones del tipo van der Waals que unen las lminas de
la red grafitica entre s. Consecuentemente la estructura del grafito es anisotrpica.
La anisotropa est reflejada por las grandes diferencias entre los valores de los
mdulos de deformacin elstica en las direcciones perpendicular y paralelo a las
lminas (1060 y 36.5 GPa, respectivamente).
31
Estos valores son los mximos tericos alcanzables en las fibras de carbn. Sin
embargo, en las fibras de carbn existen un gran nmero de defectos [9] que las
diferencian de la estructura grafitica ideal. De este modo se pueden encontrar:
defectos dentro de una lmina, defectos de apilamiento entre lminas vecinas (lo
cual causa un incremento en la distancia interlaminar) y doblamientos de lminas o
de varias lminas apiladas (Figura 7). Estos defectos estructurales pueden reducirse
por tratamiento trmico; sin embargo, se requieren temperaturas muy elevadas debido a la estabilidad trmica de la red grafitica [10].
FIGURA 7. Distintos tipos de defectos presentes en las lminas grafiticas [cortesa de

Kluwer Academic Publishers, 1].
Las fibras de carbn comercialmente disponibles del tipo alta tensin de ruptura
(ATR) tienen distancias interlaminares entre 3,5 y 3,6 , valores stos superiores a
la del grafito (3,35 ) (Figura 8). Como se observa en la figura, las FC basadas en
breas mesofsicas son las que mejor acercamiento de la distancia interlaminar
presentan, si bien, incluso despus de un tratamiento trmico a temperaturas
superiores a 3000 K, temperaturas usadas durante la fabricacin de fibras del
tipo de alto mdulo (AM), la distancia media entre las lminas sigue siendo
superior a 3,44 .
Se ha visto que para obtener fibras con una tensin de ruptura y un mdulo de
Young elevados, la condicin indispensable es que posea un alineamiento molecular
ordenado. Esto difcilmente se alcanzar en el caso de un slido real ya que siempre
van a existir una serie de defectos en el ordenamiento estructural de sus molculas
[9]. Adems, han de tenerse en cuenta otro tipo de defectos, distintos a los que
afectan al ordenamiento estructural de las molculas, propios de la manipulacin y
fabricacin de los mismos, que tambin disminuyen sus propiedades mecnicas. As,
se pueden encontrar: grietas, huecos, impurezas, zonas mal estabilizadas,...
32
/. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano
FIGURA 8. Variacin de la distancia interlaminar durante el tratamiento trmico de FC

basadas en brea mesofsica, PAN y en un coque de petrleo [cortesa de Kluwer Academic
Publishers, 1].
Desafortunadamente, todos los esfuerzos encaminados a mejorar las propiedades

mecnicas siempre van a tener limitaciones. De modo que el mayor perfeccionamiento de la estructura de la fibra en la direccin paralela al eje de la misma, con la
consiguiente mejora en las propiedades mecnicas en tal direccin, va ligado a la
disminucin de las propiedades mecnicas en la direccin perpendicular de las
fibras.
FIGURA 9. Evolucin del ngulo del plano basal preferencial con la temperatura de tratamiento
para FC obtenidas con PAN y brea mesofsica [cortesa de Kluwer Academic Publishers, 1].
33
Considerando todo lo anteriormente comentado, es esperable que las propiedades

mecnicas de las FC obtenidas a partir de breas isotrpicas, breas mesofsicas y de
PAN sean diferentes. El hecho de que las FC basadas en breas isotrpicas posean las
menores propiedades mecnicas (tanto de tensin de ruptura como de mdulo de
Young), es consecuencia de que stas carecen tanto de una orientacin preferencial
respecto al eje de la fibras como de un escaso desarrollo de las lminas grafiticas. El
mejor perfeccionamiento en la estructura grafitica en la direccin paralela que poseen las FC-mesofsicas frente a las FC-PAN, hace que stas posean un mayor
mdulo de Young, como se refleja en la Figura 9. Por contra, por lo comentado
anteriormente, las FC de breas mesofsicas son ms sensibles a los defectos en la
estructura que las FC-PAN, por el diferente modo en que son preparadas, motivo por
el cual las FC-PAN poseen un valor de tensin de ruptura mayor.
En la actualidad las investigaciones van encaminadas a una mejor adecuacin de
las breas como precursores de FC. En la Figura 10 se recoge el distinto comportamiento mecnico (Tensin-Estiramiento) que muestran las distintas FC. Como puede observarse, la preparacin de FC mediante breas posee tericamente la capacidad
de cubrir un amplio rango de comportamiento de las distintos tipos de fibras, por lo
que se prev la posibilidad de obtener una nueva generacin de FC basadas en breas
con alta tensin de ruptura.
FIGURA 10. Comportamiento tensin-estiramiento de los distintos tipos de FC [cortesa de

Kluwer Academic Publishers, 1].
De lo comentado anteriormente queda claro que las propiedades de las fibras de

carbn estn ntimamente relacionadas con su estructura y que stas van a condicionar sus aplicaciones como veremos en el captulo siguiente.
34
5. REFERENCIAS
1. The Economics of Carbn Fibre, 2a edicin. Roskill Information Services Ltd., 2
Claphan Road, London SW9 OJA (1990).
D. W. McKee y V. J. Mimeault; Chemistry and Physics of Carbn, 8, 151. (Ed.
P. L. Walker y P. A. Thrower). Marcel Dekker, New York (1973).
J. B. Donnet y R. C. Bansal; Carbn fibers, International Fiber Science and
Technology, 10. Marcel Dekker, New York (1990).
J. D. Riggs; International Encyclopedia of Composites, (Ed. S. M. Lee), vol. 1,
204. VCH Publishers (1990).
A. R. Bunsell; Fibre Reinforcements for Composites Materials. Composites
Material series, vol. 2, (Ed. R. B. Pipes). Elsevier Science Publishers B. V.
(1988).
D. D. Edie; Carbn Fibers Filaments and Composites, (Eds. J. L. Figueiredo, C.
A. Bernardo, R. T. K. Baker y K. L. Httinger), NATO ASI Series E177, 43.
Kluwer Academic Publishers (1990).
L. H. Peebles; Carbn Fibers, CPR Press, Inc., (1995).
2. F. Rodrguez Reinoso; Carbn, 27, 305 (1989).
3. E. Fitzer, K. H. Kchling, H. P. Boehm y H. Marsh; Pur & Appl. Chem., 67,
473 (1995).
4. S. Otani y A. Oya; Petroleum-Derived Carbons, (Eds. J. D. Bacha, J. W. Newman
y J. L. White), ACS Symposium Series, vol. 303, 323 (1986).
5. H. Batzer; En Polymere Werkstaffe, Thieme Verlay, Stuttgar (1986).
6. I. C. Lewis; Carbn, 20, 519 (1982).
7. A. Oberlin; Carbn, 22, 521 (1984).
8. J. B. Donnet y R. C. Bansal; Carbn fibers, International Fiber Science and
9. J. C. Anderson, K. D. Leaver, R. D. Rawlings y J. M. Alexander; Materials
Science. Chapman & Hall (1990).
10.D. B. Fischbach; Chemistry and Physics of Carbn, 7, 1. (Ed. P. L. Walker).
Marcel Dekker, New York (1971).
II. ESTRUCTURA, PROPIEDADES Y

APLICACIONES
1. ESTRUCTURA DE LAS FIBRAS DE CARBN

Para poder comprender las propiedades mecnicas y el comportamiento frente a
la fractura de las fibras de carbn, se han realizado numerosos estudios encaminados
a dilucidar la estructura de las fibras de carbn. En la siguiente figura se muestra el
aspecto general que presentan las fibras de carbn obtenidas con diferentes precursores.
En el caso de las fibras de carbn de brea isotrpica, la estructura de stas es
isotrpica, estando sus molculas orientadas al azar. Por este motivo sus propiedades
mecnicas son bajas y su comportamiento frente a la fractura es la de presentar
secciones de corte lisas. En cambio, las fibras de carbn de breas anisotrpicas, de
PAN o de rayn, dan lugar a fibras de carbn con distintas estructuras (anisotropa)
dependiendo tanto del precursor como de las condiciones a las cuales se han realizado. Las propiedades mecnicas y el comportamiento frente a la ruptura de estas
fibras depender del tipo de estructura que posean.
FIGURA 1. Aspecto general de FC obtenidas a partir de a) rayn, b) PAN, c) hidrocarburos,

d) brea isotrpica y e) brea mesofsica.
36
Como ya se ha mencionado, la estructura de las fibras puede ser anistropa; por

este motivo, a la hora de conocer la estructura de las fibras se han estudiado las
secciones longitudinales y transversales de las mismas. Una vez conocidas stas se
han formulado diversos modelos de la estructura tridimensional de las fibras de carbn.
A continuacin se comentarn los modelos desarrollados para la estructura longitudinal,
transversal y, por combinacin de estos, tridimensional de las fibras [1, 2, 3].
a. Secciones longitudinales. El estudio de secciones longitudinales de las fibras
de carbn por difraccin de rayos X y microscopa electrnica permite proponer los
siguientes modelos para la estructura de las fibras de carbn:
FIGURA 2. a) modelo fibrilar y b) modelo columnar [cortesa de Marcel Dekker, 1].
Modelo microfibrilar. La unidad bsica de esta estructura consiste en lminas de

tomos de carbono con hibridacin sp2 en forma de cintas. Las cintas se disponen en
contornos irregulares los cuales pueden contener huecos. Un cierto nmero de stas
se disponen paralelas formando microfibras las cuales poseen una orientacin preferencial paralela al eje longitudinal. Las cintas se encuentran ligeramente onduladas
en la direccin del eje de la fibra (Figura 2a).
Modelo columnar: Otros autores han propuesto la estructura consistente en cristales de grafito turbostrtico en una diposicin columnar separados a distancias en
torno a 3-4 . Entre los cristales pueden presentarse huecos en forma de hendidura
(Figura 2b).
Modelo laminar: Como su nombre indica, la unidad bsica son lminas de
grafito. Se observ que las fibras de carbn que haban sido parcialmente oxidadas,
una vez carbonizadas y grafitizadas, mostraban una estructura con dos zonas bien
diferenciadas: una zona central con estructura microfibrilar y una zona externa con
estructura laminar concntrica. A medida que la oxidacin progresa, el dimetro de
la zona interna disminuye progresivamente hasta desaparecer cuando se alcanza una
oxidacin completa. As, la estructura microfibrilar cambia a laminar conforme la
orientacin preferencial es ms importante. Es razonable pensar que la estructura
37
laminar es la disposicin ms estable del material de la fibra de carbn. De hecho, la

estructura fibrilar y laminar pueden considerarse similares, ya que la lmina puede
ser lo suficientemente pequea para parecerse a una microfibra, y las microfibrillas
pueden ser lo suficientemente grandes para parecerse a una lmina.
b. Secciones transversales. Tambin se han estudiado las secciones transversales
de las fibras de carbn mediante difraccin de rayos X y microscopa electrnica.
As, en vista de los resultados se propusieron varios modelos para la estructura
transversal de las fibras de carbn.
Modelo circunferencial-radial: Knibbs, tras analizar mediante microscopa electrnica fibras de carbn preparadas bajo diferentes condiciones, observ tres tipos
diferentes de estructuras en el plano transversal. Estas tres estructuras se muestran en
la Fig 3. La estructura a presenta una regin central homognea con una estructura
externa con orientacin circular alrededor del eje de la fibra. En el segundo tipo de
estructura, b, las capas cristalinas externas poseen orientacin circular alrededor del
eje de la fibra, mientras la zona central tiene orientacin radial. El tercer tipo de
estructura, c, muestra una sola zona con orientacin circular alrededor del eje de la
fibra. La existencia de estos tres tipos de estructuras depende de las condiciones de
formacin de la fibra y de su posterior estabilizacin.
FIGURA 3. Secciones tranversales de fibras de carbn [cortesa de Marcel Dekker, 1].
Modelo cubierta-corazn: La estructura consiste en una zona externa circundante, cubierta, y una zona interna, corazn. La zona externa consiste en capas alineadas
concntricamente con un elevado alineamiento axial y un tamao cristalino pequeo, mientras que la zona interna consiste en cristales grafiticos turbostrticos, menos
orientados que contienen cristales fibrilares altamente entrecruzados.
A continuacin se comentan los distintos modelos tridimensionales de la estructura de las fibras de carbn a la vista de los modelos anteriormente propuestos.
c. Modelos tridimensionales. Diefendorf y Tokarsky propusieron varios modelos
de la estructura tridimensional de las fibras de carbn. Tres de tales modelos se
muestran en la Figura 4. La Figura 4-a muestra la estructura de una FC basada en
rayn, la cual est formada por microfibrillas orientadas al azar. Las Figuras 4-b y
4-c muestran la estructura de dos tipos de FC basadas en PAN con estructuras
radiales, una del tipo tronco-rbol y otra tipo cebolla.
38
FIGURA 4. Modelos tridimensionales de Diefendorfy
Tokarsky [cortesa de Marcel Dekker,!].
Oberlin y colaboradores [3] han sugerido un modelo alternativo para las fibras
PAN de mdulo de Young elevado en el cual las capas grafiticas planas tienen un
radio de curvatura transversal variable, que decrece continuamente de la superficie
de la fibra al centro (Figura 5). As, todas la fibras de carbn AM estn formadas por
lminas grafiticas dispuestas en forma de lminas plegadas.
En cuanto a las fibras de carbn basadas en breas, se ha propuesto un modelo
consistente en la distribucin peridica en la fibra de carbn de una zona compuesta
por tres microestructuras diferentes dispuestas alternativamente, como se muestra en
la Figura 6. Estas zonas se distribuyen a lo largo de bandas, bien paralelas al eje de
la fibra, regin A, o bien, ms raramente, perpendicular al eje, regin B. Las tres
microestructuras corresponden respectivamente a microcristales de grafito (zona 1),
a zonas porosas con estructura turbostrtica (zona 2) y a zonas con el modelo de
lmina plegada, como en las fibras de carbn PAN de elevado mdulo, (zona 3). As,
las fibras de carbn basadas en breas pueden ser consideradas como lminas de grafito
plegadas y orientadas radialmente; cada hoja est interrumpida peridicamente por
zonas de defectos y zonas porosas, bien transversalmente o longitudinalmente.
FIGURA 5. Modelo de Oberlin para fibras AM [cortesa de Marcel Dekker, 3].
FIGURA 6. Modelo de fibras mesofsicas [cortesa de Marcel Dekker, 1].
39
40
Recientemente, se ha descubierto una nueva unidad microestructural exclusiva

de las FC basadas en breas mesofsicas [4]: Estructura plegada. En la Figura 7 se
muestra un modelo esquemtico de estructura plegada. Asimismo se ha observado
que la forma y la dimensin de estas unidades estn influenciadas tanto como el
precursor de brea mesofsica como de las condiciones del hilado [4].
FIGURA 7. Modelo de estructura plegada presente en las FC de breas mesofsicas [cortesa

de Elselvier Scien. Publ. B. V., 4].
2. PROPIEDADES
Las fibras de carbn tienen buenas propiedades mecnicas y, por ello, se usan
como reforzadores de materiales compuestos, donde su elevado mdulo y su tensin
de ruptura son las que aportan las elevadas propiedades mecnicas de los materiales
compuestos. Estos dos trminos (mdulo de Young y tensin de ruptura) son ampliamente utilizados a la hora de designar las propiedades mecnicas de las FC. Por
otra parte, las FC presentan propiedades electromagnticas y trmicas destacables
las cuales resultan muy interesantes para ciertas aplicaciones.
2.1. Propiedades mecnicas
El mdulo de Young de una fibra de carbn es una de sus propiedades mecnicas
ms importantes para su uso como material de elevada resistencia mecnica. Se
define como la relacin existente entre la fuerza de estiramiento aplicada a un
material y la elongacin producida [5, 6]. El mdulo de Young est directamente
relacionado con el aumento del tamao de los microcristales de grafito y la orientacin de los mismos respecto al eje de la fibra. Esta orientacin preferencial y el
41
tamao de los mismos pueden ser mejorados por un aumento en la temperatura de

tratamiento trmico. Consecuentemente, el mdulo de Young aumenta con la temperatura de tratamiento trmico (Figura 8). Adems este mdulo puede verse afectado
por la presencia de porosidad y de defectos estructurales presentes en la estructura
cristalina.
La tensin de ruptura se define como la fuerza mxima por unidad de superficie que soporta un material sin fracturarse [5, 6]. Es una propiedad dependiente de
la presencia de fracturas o defectos en la fibra. La tensin de ruptura disminuye al
aumentar la cantidad de defectos; en este sentido, la tensin de ruptura aumenta al
disminuir el dimetro, ya que de este modo disminuye la concentracin de defectos
en la fibra. La tensin de ruptura aumenta con la temperatura hasta 1800-1900 K,
correspondiendo con el aumento del ordenamiento cristalino; pero a partir de ah
permanece constante e incluso disminuye con el aumento de la temperatura, aun
cuando el ordenamiento cristalino aumente (Figura 8). Esto es debido a que la
tensin de ruptura est directamente relacionada con la cohesin lateral entre los
microcristales grafiticos; a mayor cohesin lateral entre ellos mayor es la tensin de
ruptura en la FC. Sin embargo, el mayor ordenamiento cristalino, que sucede con el
aumento de la temperatura, va relacionado con la unin o colapsamiento de los
microcristales grafiticos, de modo que, a una cierta temperatura, el grado de cohesin lateral ya no aumenta ms, con lo que la tensin de ruptura tampoco. La
disminucin observada con un aumento en la temperatura es debida a la creacin de
fracturas del tipo Mrozowski, las cuales son debidas a la contraccin trmica que
sufren los microcristales de la superficie de las FC a temperaturas elevadas [1].
FIGURA 8. Evolucin del mdulo del Young y de la tensin de ruptura con la temperatura
de tratamiento trmico de FC [1].
42
J. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amors y A. Linares Solano
Otra propiedad mecnica interesante es el impacto, que corresponde al choque de

un cuerpo frente a otro [5, 6]. Lo que interesa es la tolerancia de un cuerpo para
soportar un impacto sin que afecte a su estructura. Para ello, debe poseer una muy
buena capacidad de absorcin de la energa del choque en su estructura y poseer una
deformacin plstica de la misma.
Tambin interesa conocer el comportamiento del material con el paso del tiempo. Para ello se emplea el concepto mecnico de la fatiga, que es el fenmeno de
fractura de un material que est siendo sometido a cargas repetidas, inferiores a su
tensin de ruptura [5, 6]. Usualmente consiste en la acumulacin de diferentes
deformaciones irreversibles a lo largo de cargas repetidas, las cuales crecen y se
propagan por el material produciendo en ltimo trmino fracturas.
2.2. Propiedades elctricas y trmicas
Las FC estn formadas por cristales grafiticos orientados preferentemente en la
direccin del eje de la fibra. Los electrones 71 deslocalizados, existentes en los planos
grafiticos, son los responsables de la elevada conductividad elctrica y trmica que
presentan las fibras de carbn [7]. El grado de orientacin de su estructura grafitica
determinar la magnitud de estas propiedades. De este modo, queda claro que las
fibras mesofsicas y las fibras PAN (en menor grado que las fibras mesofsicas)
poseen (fruto del mayor grado de ordenamiento de su estructura interna) unas
conductividades trmica y elctrica elevadas, mientras que en las fibras isotrpicas y
las fibras basadas en rayn sus conductividades son bajas, mostrando un comportamiento semiconductor [8]. Este comportamiento, en cuanto a la conductividad elctrica se refiere, se muestra en la Figura 9, donde se ha representado la variacin de la
resistividad (inverso de la conductividad) con la temperatura para FC obtenidas con
distintos precursores. Como se aprecia en la figura, cuanto mayor sea la temperatura
FIGURA 9. Evolucin de la resistencia elctrica con la temperatura de tratamiento trmico

en diferentes FC [cortesa de Elselvier Scien. Publ. B. V., 1].
43
de tratamiento menor resistividad presentan las FC, fruto del mayor ordenamiento
que presentan las lminas grafiticas a elevadas temperaturas. Se observa como son
las FC de breas mesofsicas las que menor resistividad presentan, en concordancia
con el mayor ordenamiento de sus lminas grafiticas.
Entre las propiedades termofsicas destacan el que poseen un coeficiente de
dilatacin trmica bajo (aumenta con la temperatura a partir de 1473 K), una elevada
conductividad trmica (la cual disminuye con la temperatura) y una elevada resistencia al choque trmico. La Figura 10 representa la extensin de la dilatacin trmica
de FC con la temperatura. Como se puede apreciar, las FC presentan hasta temperaturas de 773 K un coeficiente de dilatacin trmica negativo. Este comportamiento
es nico con respecto a los dems materiales, paralelo a la expansin volumtrica
anmala del agua con el descenso de la temperatura. A partir de 1473 K comienza a
aumentar, si bien ste es muy bajo incluso a temperatura tan elevadas como 3273 K.
Este comportamiento les confiere unas excelentes propiedades frente al choque
trmico y una elevada estabilidad estructural, muy importante en la fabricacin de
autoclaves y equipamiento sometido a elevadas temperaturas.
FIGURA 10. Dilatacin trmica de las FC con la temperatura [cortesa de VCH Publishers, 7].
En la Figura 11 se representan los valores de conductividad trmica de varias FC,

basadas en brea mesofsica, junto con las que presentan los metales. Es de destacar
la elevada conductividad trmica que presentan las FC, muy superior a la de los
metales, incluso tres veces superior al Cu, lo cual les hace muy apropiadas como
materiales estructurales donde se requiera una rpida disipacin del calor, por ejemplo, en aviones o en equipos electrnicos. Para esta ltima aplicacin, dada la mayor
conductividad trmica especfica que presentan las FC basadas en gases, se proyecta
un importante uso de stas en la preparacin de mdulos de circuitos integrados en
equipos electrnicos tecnolgicamente muy avanzados.
44
FIGURA 11. Conductividad trmica de las FC comparadas con los metales [cortesa de
Kluwer Acad. Publ, 7J.
2.3. Propiedades superficiales

Una de las aplicaciones ms importantes de las fibras de carbn es su utilizacin
como reforzantes de una matriz carbonosa para la fabricacin de materiales compuestos. En la tecnologa de la fabricacin de los materiales compuestos a partir de
FC es de importancia capital el conseguir un contacto ntimo entre las fibras y la
matriz. El grado de adhesin entre las FC y la matriz depende considerablemente del
estado de la superficie de las FC [9]. Por tanto, resulta necesario tener un conoci-
Figura 12. Representacin de la estructura porosa de una FC [10].
45
miento detallado de la superficie de las FC. Fundamentalmente, es importante conocer la qumica superficial de la fibra, es decir, la naturaleza y cantidad de los grupos
superficiales que puedan estar presentes, as como poseer un anlisis detallado de su
textura porosa. En la Figura 12 se muestra un esquema del seno y la superficie de
una FC, en la cual se refleja la textura porosa de FC [10].
La presencia de porosidad en las FC ha sido ampliamente demostrada mediante
experimentos de difusin de rayos X de bajo ngulo [1, 11, 12]. sta aparece en las
FC como consecuencia de imperfecciones en el apilamiento de los planos grafiticos
y de la unin entre los microcristales de grafito. En general, dichos poros pertenenen
al grupo de los microporos, variando entre 1 y 2 nm, presentndose en forma de
poros de hendidura, mostrando un cierto grado de orientacin de acuerdo con el eje
de la fibra. La presencia de dicha porosidad depende generalmente de la temperatura
a la que son preparadas las FC. A temperaturas bajas, los poros son generalmente
pequeos, pero relativamente abundantes, mientras que a altas temperaturas existe
una menor porosidad, si bien los poros que aparecen son mayores que los anteriores.
Por ltimo, hay que resear que se puede desarrollar la porosidad de las fibras de
carbn mediante un proceso de activacin, dando lugar a fibras de carbn activas las
cuales presentan, dependiendo de las condiciones de la activacin, una elevada
microporosidad [1].
Respecto a la qumica superficial de las FC, stas poseen una escasa presencia de
grupos funcionales en su superficie. Esto est en concordancia con los estudios
realizados en las FC que indican la naturaleza grafitica de su superficie. En los
materiales carbonosos y, por tanto tambin en las FC, se han identificado diferentes
tipos de grupos superficiales, entre los que destacan, grupos carbonilos, carboxlicos, lactonas, quinonas e hidroxilos [13, 14]. Obviamente, si las fibras son sometidas
a un tratamiento oxidativo, para mejorar la adhesin de la fibra con la matriz o para
preparar FC activas, habr una mayor presencia de tales grupos que, dependiendo de
las condiciones del tratamiento y del agente empleado, abundarn en mayor o en
menor medida y con predominio de un tipo u otro de grupos superficiales.
3. APLICACIONES
3.1. Aplicaciones Fibras de Carbn de Altas Prestaciones
Las caractersticas ms importantes de un material adecuado para la ingeniera
son: una elevada resistencia mecnica, elevada dureza y un bajo peso. Los materiales convencionales para ingeniera, metales y aleaciones, son resistentes pero no son
ligeros. Algunos materiales covalentes son resistentes pero no son duros, mientras
que ciertos materiales plsticos son ligeros pero carecen de resistencia y dureza. Se
han desarrollado varios tipos de materiales fibrosos durante la pasada dcada que
han sido empleados con xito como reforzadores para ciertas aplicaciones. Las
propiedades de algunos de estos materiales se comparan en la Tabla I y en la Figura
13. Las propiedades fsicas de las fibras de carbn, las cuales les hacen ser unos
materiales con aplicaciones muy verstiles, se presentan en la Tabla II.
46
TABLA I. Propiedades fsicas de materiales empleados en ingeniera

Mdulo de
Young
Tensin
Ruptura
Densidad
Mdulo
especfico
Tensin
especfica
E (GPa)
(GPa)
(g/cc)
(GPa)
(GPa)
UAM
AM
MI
ATR
483
345
206
172
2.27
2.53
3.16
2.53
281.5
1.135
1.8
1.75
1.75
191.6
117.7
68.0
1.405
1.805
1.445
Boro
414
4.60
2.30
180
2.0
Aramida
124
3.62
1.45
85.5
2.456
Cristal S
85
4.50
2.49
34.1
1.807
Cristal E
56
1.56
1.95
28.7
0.80
Polietileno
40-70
1.0-1.5
0.96
41-104
1.04-1.56
UAM
AM
MI
ATR
290
207
124
103
1.38
1.52
1.90
1.52
1.68
1.56
1.53
1.53
172.6
133
81
67
0.82
0.974
1.242
0.993
Boro
248
2.76
1.86
133
1.484
Aramida
76
1.38
1.38
55
1.0
Cristal S
Cristal E
53
46
1.82
2.08
1.45
26
32
0.875
206
0.42
7.8
26.4
0.054
69
0.26
2.56
27
0.101
112
0.98
4.45
25
0.220
42
2.80
1.80
23
1.556
Materiales
Fibras:
carbn
Compuestos:
Vf=0.6
unidireccional
(epoxi)
Carbn
Metales:
Acero
(150 tipo c-35)
Aleacin de aluminio
(6061-T6)
Aleacin de titanio
(6A1-4V)
Aleacin de magnesio
(DTD 88c)
47
TABLA II. Caractersticas y aplicaciones de las FC.

1. Firmeza fsica, dureza especfica,
peso ligero
Industria aerospacial, transporte martimo

y terrestre y deportes
2. Elevada estabilidad dimensional
Misiles, zapatas de frenos, antenas aerospaciales y estructuras de soportes, grandes

telescopios, estructuras de medidas de precisin de elevadas frecuencias (GHZ)
3. Buen amortiguamiento de las vibraciones
Equipamiento audio, altavoces para equipos de alta fidelidad, articulaciones de robots, gras
4. Conductividad elctrica
Capota de automviles, herramientas, piezas y bases para equipos electrnicos, rodillos
5. Biocompatibilidad y permeabilidad rayos X
Aplicaciones mdicas en prtesis, ciruga,

implantes, reparacin de tendones y ligamentos, equipos de rayos X
6. Resistencia a la fatiga, auto-lubricantes, elevado amortiguamiento
Maquinaria textil, ingeniera general
7. Qumicamente inertes, elevada resistencia a la corrosin
Industria qumica, campo nuclear; vlvulas, tubos y bombas componentes en plantas de procesos; fibras de carbn activas
8. Propiedades electromagnticas
Grandes generadores, equipos radiolgicos
FIGURA 13. Comparacin de las propiedades fsicas que presentan los materiales compuestos por FC frente a los materiales empleados comnmente.
48
Se ha de resaltar el hecho de que, generalmente, las fibras de carbn no son

empleadas por s solas, sino que se usan como reforzadores de ciertas matrices de
materiales para formar materiales compuestos (en ingls, Composites). Un ejemplo
muy antiguo de material compuesto son los adobes, compuestos por un reforzante
fibroso, la paja, y una matriz, el barro. De este modo, las propiedades fsicas de los
materiales compuestos de fibra de carbn dependen considerablemente de la naturaleza de la matriz, del alineamiento de las fibras, de la relacin volumtrica entre la
fibra y la matriz, y de las condiciones de moldeo. En la Figura 14 se presentan los
distintos mtodos utilizados para la preparacin de materiales compuestos con FC
como reforzadores [15].
FIOGURE 14. Meto deos de obtacion de materiales compus
Uno de los materiales desarrollados ms recientes son las fibras de carbn de

altas prestaciones con tensin de ruptura y mdulo de Young elevados y muy poca
densidad, propiedades stas que las hacen muy apropiadas para la industria aeronutica y de transportes [16]. En la Figura 15 se muestra el ejemplo de un helicptero
militar, mostrndose la distribucin de los materiales empleados en su construccin.
Tambin se encuentra el ejemplo de las lanzaderas espaciales.
Estas fibras, en condiciones normales de temperatura, son elsticas a la fractura,
motivo por el cual les hace resistentes a la fractura y no susceptibles a la fatiga, por
lo que son adecuadas para la elaboracin de materiales duraderos y tambin para la
industria deportiva (Figura 16) [17].
49
FIGURA 15. Aplicacin de las FCAP en la industria aeronutica [16].
FIGURA 16. Aplicacin de las FCAP en material deportivo [17].
Otro caracterstica que diferencia a las fibras de carbn (o a los materiales

compuestos C/C) respecto a los dems materiales son sus propiedades termofsicas,
como por ejemplo, la evolucin de sus propiedades mecnicas con la temperatura.
Como se aprecia en la Figura 17 las FC matienen e incluso aumentan sus prestaciones mecnicas con la temperatura, mientras que otros materiales ven mermadas
50
J. Alcuiz Monge, D. Cazarla Amors y A. Linares Solano
stas, llegando hasta deteriorarse, lo que limita su uso a elevadas temperaturas. As,
el aluminio se reblandece a 463 K y el hierro se funde a 1673 K, motivo por el cual
les hace inservibles para la fabricacin de partes que superen estas temperaturas,
como por ejemplo, en componentes de los motores de los aviones. Sin duda alguna,
muchas de sus aplicaciones estn basadas en sus excepcionales propiedades termofsicas, lo cual les hace tiles para la fabricacin de materiales que sean empleados a
elevadas temperaturas, gracias a la excelente disipacin trmica, elevada estabilidad
estructural y a las elevadas propiedades mecnicas de las FC.
FIGURA 17. Variacin de la tensin especifica de diversos materiales estructurales frente a

la temperatura [cortesa, Marcel Dekker, 1].
Tambin son qumicamente inertes, excepto en ambientes fuertemente oxidantes

o en contacto con ciertos metales fundidos, siendo apropiadas en la construccin de
materiales resistentes a la corrosin para su utilizacin en plantas y equipos qumicos. Como ya hemos indicado en el apartado anterior, las fibras de carbn tienen
unas excelentes propiedades electromagnticas (por lo que son interesantes para la
construccin de materiales conductores de electricidad, disipadores de electricidad
esttica y para pantallas contra interferencias electromagnticas). Tambin poseen
unas excelentes caractersticas de amortiguamiento acstico, siendo tiles en la
construccin de equipos de sonido para la produccin de tonos puros.
Sin embargo, estos materiales (FCAP) son muy caros, por lo que se usan en
mayor medida para la fabricacin de equipos o aparatos donde el costo del material
no es un factor importante. A pesar de todo, en el caso de las industrias de ingeniera
general y de transporte terrestre, el costo del material es el factor predominante, por
lo cual su empleo est muy restringido. En la Figura 18 se muestra la distribucin en
el uso de las FC en diversos sectores.
51
FIGURA 18. Distribucin del uso de las FC [18].
Se espera que una mayor capacidad de produccin y la mejora de las etapas de

elaboracin de las FC, abarate el precio de estos materiales. En el caso de las FCUG,
sus menores costos de fabricacin les hacen ser ms econmicas que las FCAP,
aunque sus propiedades fsicas resultan inferiores a las de estas ltimas. No obstante,
las propiedades que poseen las FCUG son, en muchos casos, considerablemente
superiores a las que presentan los distintos materiales convencionales, por lo que
resulta muy interesante el empleo de este tipo de fibras como sustitutos de stos.
3.2. Aplicaciones Fibras de Carbn de Uso General
En la Figura 19 se muestran diversos materiales compuestos constituidos en su
mayor parte por FCUG. Las fibras pueden ser obtenidas directamente en forma de
madejas de hilos (Figura 19 a), los cuales pueden ser empleados en el procesado de
distintas formas textiles (Figura 19 a). En el caso de la preparacin de paneles o
papel de carbn (Figura 19 b), o para su uso como reforzante del hormign, las
fibras son troceadas (Figura 19 b) y mezcladas con la matriz.
FIGURA 19 a. Madeja de hilo y tela de carbn.
52
FIGURA 19 b. Fibra troceada y lminas de carbn.
Como ya se ha comentado, el uso de las FCUG para una aplicacin concreta est
condicionado por las propiedades que stas presentan, lo cual se muestra en la
Figura 20. Como se aprecia, en muchas de las aplicaciones se requiere de la conjuncin de varias propiedades. As, por ejemplo, para la construccin de una empaquetadora se requiere de un material que presente una alta resistencia mecnica y a la
temperatura. Los materiales convencionales como el acero cumplen estas propiedades. Ahora bien, en el caso de que dicha empaquetadora trabaje con sustancias
corrosivas, el acero se ver con el paso del tiempo afectado por la corrosin; en
cambio, la mayor resistencia hacia la corrosin de las FC les hace ms apropiadas
para la construccin de esta maquinaria. Continuando con la Figura 20, se puede
apreciar que existe un amplio abanico de posibilidades de aplicacin de las FCUG,
destacando por su revelancia, en cuanto al volumen involucrado, su uso en la
construccin en el reforzamiento del hormign. En la Figura 21 se comparan las
propiedades mecnicas del hormign y del hormign mezclado con un 4% (en
volumen) de fibra de carbn troceada.
FIGURE 20. Relacion entre las prdpiedades y las aplications delas FU
53
FIGURA 21. Curva de tensin-flexin de un hormign sin y con FCUG (4% vol.) [16].
A la vista de esta figura, resulta patente la mejora en las prestaciones del hormign con slo aadirle un 4% en volumen de FCUG. Adems, dan lugar a materiales
ms resistentes a la corrosin, apropiados, por ejemplo, para edificios en ambientes
salinos. Si bien hoy en da el uso de estos materiales en la construccin representa
an un elevado costo, los beneficios que se obtienen con su uso, no slo en propiedades mecnicas, sino en la reduccin en la anchura de tabiques y muros, les confiere
unas atractivas espectativas; por todo esto se prev que su uso aumente considerablemente con una reduccin en el precio de las mismas. En la Figura 22 se muestra un
ejemplo de un edificio hecho con cemento reforzado con FC (Edifico Ark Mori 37
pisos, en Tokyo). Asimismo, por las propiedades conductoras de las FC, le confieren
propiedades conductoras al hormign, motivo por el cual este material tambin se
utiliza como losetas del suelo de salas de ordenadores, dada su eficiente disipacin de
interferencias electromagnticas, as como de la electricidad esttica (Figura 22).
FIGURA 22. Edificio Ark Mor (Tokyo) construido con cemento reforzado con FCUG y
aplicacin de ste como losetas en salas de ordenadores.
54
J. Alcaiz Monge, D. Cazorla Amaros y A. Linares Solano
Los materiales compuestos por FCUG y matrices polimricas estn siendo utilizados en un gran nmero de aplicaciones, algunas de las cuales se muestran en la
Figura 23. Dadas las buenas prestaciones mecnicas de las FCUG y los bajos
coeficientes de friccin que presentan los materiales compuestos por stas, el uso de
las FCUG como sustituto del amianto (el cual es cancergeno) para su empleo como
pastillas de freno, juntas, aislantes trmicos.
FIGURA 23. Aplicaciones de FCUG: Aislantes trmicos, pastillas para frenos, juntas y
juntas mecnicas.
Por ltimo, una de las aplicaciones tambin muy interesantes de las FCUG es
como materiales adsorbentes (como fibras de carbn activas), para el tratamiento de
aguas, del aire y para el control de la polucin. Concretamente, hemos estudiado
alguna de estas aplicaciones, motivo por el cual las comentamos en un posterior
captulo.
55
4. REFERENCIAS
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III. PREPARACIN FIBRAS DE CARBN
1. INTRODUCCIN
Con excepcin de las FC basadas en la pirlisis de gases, las fibras de carbn se
preparan mediante carbonizacin controlada de un precursor orgnico en forma de
fibra. Los productos comerciales estn basados fundamentalmente en rayn (o celulosa regenerada), brea (obtenida de petrleo o de alquitrn de carbn) y poliacrilonitrilo (PAN) [1].
FIGURA 1. Rendimiento de la carbonizacin de distintos precursores de fibras de carbn.
Desde un punto de vista econmico, la prdida de peso durante la carbonizacin

es uno de los puntos cruciales de la tecnologa de las fibras de carbn [2]. A ttulo de
ejemplo, en la Figura 1 se muestran los rendimientos alcanzados tras la pirlisis de
diversos precursores. Con el objeto de aumentar el rendimiento de la carbonizacin
y as reducir el costo de las fibras, se han utilizado diversos materiales como
potenciales precursores, entre los que destacan compuestos aromticos no heteroc-
58
J- Alcaiz Monge, D. Cazarla Amars y A. Linares Solano
clicos (tales como fenoles y poliamidas), compuestos aromticos heterocclicos

(como poliimidas y polibencilimidazoles) y compuestos alifticos (como polietileno,
cloruro de polivinilo y alcohol de polivinilo). Aunque con alguno de estos compuestos se ha conseguido un elevado rendimiento en las fibras resultantes y aunque estas
fibras presentan propiedades mecnicas aceptables, ninguno ha resultado ser competitivo frente al PAN y la brea, ya sea por su costo elevado o por su difcil preparacin.
Aunque las fibras de carbn basadas en rayn, PAN o breas difieren en sus
propiedades, usos, economa y procesos qumicos y tecnolgicos, su preparacin
involucra etapas comunes [1, 2]:
1) Hilado de las fibras a partir de una disolucin o fundido.
2) Estabilizacin (preoxidacin o estabilizacin trmica) llevada a cabo a temperaturas entorno a 473-623 K, usualmente en aire; con esta etapa se impide
que la fibra funda durante el posterior tratamiento de carbonizacin que se
realiza a elevadas temperaturas.
3) Carbonizacin en una atmsfera inerte (usualmente nitrgeno) a 1273-1773
K, con un incremento en el contenido de carbono a un 85-99%.
Con estas tres etapas se obtienen FCUG. Ahora bien, si se desean obtener FCAP,
FCUG conductoras o bien las FC quieren ser utilizadas como reforzadores de una
matriz polimrica, entonces han de someterse a tratamientos adicionales:
a) Grafitizacin en un ambiente inerte a temperaturas superiores a los 2773 K,
con un contenido en carbono final superior al 99%, para conseguir FCAP o
FCUG conductoras. Con este tratamiento se conseguirn obtener FCAP siempre y cuando el material de partida sea el adecuado.
b) Tratamiento superficial para mejorar la adhesin a la matriz, para su uso
como reforzadores en una matriz polimrica.
Como ya se ha visto, las propiedades mecnicas de las fibras de carbn estn
directamente relacionadas con el ordenamiento estructural de sus molculas. Por lo
tanto, en la fabricacin de las fibras de carbn se ha de conseguir un ordenamiento
estructural ptimo de las molculas. Con este fin se han de tener en cuenta las
siguientes consideraciones [1]:
1) Es necesario maximizar la orientacin preferencial de las lminas policarbonosas en la direccin del eje de la fibra a fin de conseguir la mayor dureza y,
por tanto, el mayor mdulo de Young.
2) Es necesario introducir o mantener la mayor cantidad de defectos posibles en
la estructura de las lminas grafiticas a fin de impedir la pronta formacin de
estructuras cristalinas grafiticas con orden tridimensional, lo cual dara lugar
a un bajo mdulo de cizalladura y a una baja tensin de ruptura, debido a la
escasa extensin de la estructura grafitica en el eje de la fibra.
59
3) Es necesario mantener la forma de fibra durante la degradacin trmica, que

debe realizarse para su transformacin en FC.
4) Es necesario conseguir el mximo rendimiento posible en carbono.
La orientacin preferencial de las capas policarbonosas en la direccin paralela
al eje de la fibra es, sin duda, el requisito estructural ms importante con el fin de
conseguir fibras de carbn. Esta orientacin preferencial se puede conseguir de tres
modos diferentes [1]:
1) Por estiramiento en caliente. Este mtodo necesita temperaturas del orden de
2773 K o superiores a causa de la elevada estabilidad trmica de la estructura
grafitica. Para desarrollar fibras de carbn con elevado mdulo son necesarias elongaciones efectivas del 50 al 100% durante el tratamiento de estiramiento a la temperatura de grafitizacin [3]. Este mtodo, de gran dificultad
de aplicacin, se utiliz para la produccin de fibras de carbn basadas en
rayn. Con este procedimiento se consiguen rendimientos inferiores al 20%
en fibras no rotas. Por este motivo, la produccin de fibras de carbn basadas
en rayn se abandon tan pronto como se desarroll el proceso ms econmico aplicado a las fibras PAN.
Preparacion de FC-PAN
Preparacion de FC-Brea
50
J- Alcaiz Monge, D. Cazarla Amors y A. Linares Solano
2) Por preestiramiento de la fibra precursora. Esta ruta es aplicable a fibras

polimricas que sean altamente viscosas y termoplsticas. Las cadenas polimricas presentes en la fibra se encuentran enrolladas en s mismas y entre s.
Con este preestiramiento se consigue que se desenrollen y se alineen en
direccin al eje de la fibra (Figura 2). Esta orientacin preferencial de la
cadena carbonosa es posteriormente estabilizada por enlaces entrecruzados y
ciclaciones.
3) La orientacin preferencial dentro de la fibra de carbn puede conseguirse
por un fenmeno de cristalizacin durante el hilado. Esta ruta es aplicable a
fibras de breas mesofsicas. Al fundirse estas breas, sus molculas polinucleares de anillos aromticos condensados (PAC) se agregan en una fase
lquida cristalina, de modo que las capas formadas por PAC se ordenan
apilndose unas sobre otras (Figura 3). As, esta serie de capas apiladas se
orientan en direccin al flujo de salida de la brea durante el hilado (Figura 2).
FIGURA 3. Modelo del apilamiento de las molculas de la brea.
A continuacin se comentan ms detalladamente los procesos de preparacin de

las fibras de carbn ms conocidas: FC a partir de rayn, FC a partir de PAN, FC a
partir de breas, FC a partir de resinas fenlicas y FC a partir de gases.
2. FIBRAS DE CARBN A PARTIR DE RAYN
La celulosa es una materia prima adecuada para la produccin de fibras de
carbn, ya que se degrada sin fundirse [4]. Las fibras naturales de celulosa, como por
ejemplo el algodn, no son tiles para la produccin de fibras de carbn debido a
que dan lugar a filamentos discontinuos con un grado de orientacin bajo y a que,
adems, contienen otros materiales no deseables como la lignina. Las fibras naturales de celulosa poseen un grado de cristalinidad alto, con lo cual dan lugar a fibras de
carbn con propiedades mecnicas pobres y bajos rendimientos en la produccin [4].
Por todo esto, las fibras celulsicas ms comnmente empleadas para la produccin
de fibras de carbn son el rayn textil y la celulosa regenerada. En la Figura 4 se
muestra la estructura de la celulosa que compone el rayn.
61
FIGURA 4. Estructura molecular de la celulosa [1],
La obtencin de fibras de carbn a partir de fibras de rayn involucra las etapas

de [1]: descomposicin a temperaturas relativamente bajas (<673 K), carbonizacin
(<1773 K) y grafitizacin (>2773 K). En la Figura 5 se muestra como evoluciona la
estructura molecular del rayn en cada una de las etapas de la preparacin de FC.
El rendimiento de las fibras de carbn obtenidas por la descomposicin de rayn
mediante su pirlisis es usualmente muy bajo (entre el 10% y el 30%, dependiendo
de la naturaleza de la fibra precursora, la velocidad de calentamiento y de la atmsfera en la cual se lleva a cabo la descomposicin). El peso molecular del precursor
celulsico tambin tiene un papel importante, ya que determina el nmero de grupos
terminales disponibles para la iniciacin del proceso de degradacin. Aunque el
proceso resulta caro, con una velocidad de calentamiento lenta se consigue un
elevado rendimiento (as se evita la excesiva formacin de alquitranes y la descomposicin de stos dentro de las fibras, lo que producira fibras quebradizas y con una
estructura desorganizada). Una alternativa a este proceso es realizar la descomposicin en una atmsfera reactiva (tal como oxgeno, aire, cloro o vapor de cloruro de
hidrgeno) la cual promueve la deshidratacin de la celulosa e inhibe la formacin
de alquitranes [5]. Sin embargo, la eficiencia de una atmsfera reactiva para el
aumento de la velocidad de proceso, est limitada por la lenta difusin de las
especies reactivas gaseosas en el interior de la fibra. La velocidad de difusin se
podra elevar aumentando la temperatura; sin embargo, esto conducira a una excesiva degradacin de la fibra. Por este motivo, en lugar de usar una atmsfera reactiva
se utilizan sustancias que, una vez impregnadas en la fibra de rayn, elevan la
velocidad de descomposicin en la fibra, bien catalizando la reaccin que involucra
la eliminacin de los grupos hidroxlicos, o bien reaccionando con los grupos hidroxlicos, facilitando de este modo la deshidratacin del material celulsico a
temperaturas menores y velocidades mayores [6].
La carbonizacin se lleva a cabo a temperaturas elevadas entre 1273-1773 K en
atmsfera inerte. Ruland [7] observ que la orientacin original en las FC disminua
con la carbonizacin, de modo que tras sta las propiedades mecnicas resultaban
bajas. Por tanto, con el fin de preservar la orientacin original y as mejorar las
propiedades mecnicas de las fibras, la carbonizacin deba hacerse aplicando tensin [8].
Bacon y Schalaman [9], observaron que a temperaturas superiores a 2773 K las
FC se hacen lo suficientemente plsticas como para permitir que puedan ser estiradas y obtener entonces FC con un elevado grado de orientacin. Por tanto, la
62
FIGURA 5. Evolucin de estructura molecular del rayn durante la preparacin FC [1],
63
FIGURA 6. Efecto de la extensin del estiramiento sufrido por las fibras de rayn durante el
tratamiento trmico en el valor del mdulo de Young de las FC resultantes.
grafitizacin se lleva a cabo bajo estiramiento. El mdulo de Young de las FC

resultantes est directamente relacionado con la temperatura de grafitizacin y la
extensin del estiramiento aplicado, como se muestra en la Figura 6.
3. FIBRAS DE CARBN A PARTIR DE POLIACRILONITRILO
Las fibras de poliacrilonitrilo (PAN) son consideradas hoy en da como los
precursores ms importantes y prometedores para la fabricacin de fibras de carbn
[10]. Sus ventajas son: un grado de orientacin molecular alto, un punto de fusin
elevado y un rendimiento considerable en la obtencin de fibras de carbn. Para
obtener fibras de carbn con elevadas propiedades mecnicas, tras carbonizar fibras
PAN trmicamente estables, anteriormente se ha de formar en la fibra PAN una
estructura molecular altamente orientada, la cual no se vea afectada durante el
tratamiento de carbonizacin.
El poliacrilonitrilo (Figura 7) procede de la polimerizacin de la molcula
de acrilonitrilo en presencia de radicales libres o iniciadores negativos. La molcula de
acrilonitrilo posee un grupo nitrilo altamente polar que origina elevadas fuerzas
dipolo-dipolo (Figura 7), las cuales son las responsables de que los polmeros sean
slo solubles en disolventes altamente polares y de que tengan un elevado punto de
reblandecimiento. Todo esto aumenta el inters del material como precursor de
fibras de carbn. Sin embargo, estas interacciones dipolo-dipolo causan un encogimiento en la fibra en la etapa de estabilizacin fruto de la unin y entrecruzamiento
entre las cadenas lineales del polmero (Figura 8). Esto distorsiona la orientacin de
las cadenas polimricas de la fibra, dando lugar a fibras de carbn con pobres
propiedades mecnicas. Por este modo, a fin de prevenir el encogimiento, han de
realizarse etapas intermedias.
64
FIGURE 7. Molecula de poliacrilonitrilo (PAN) e interaccion entre lo grupo nitrilo.
FIGURA 8. Modelo de la molcula de poliacrilonitrilo (PAN) encogida.
Las etapas fundamentales utilizadas para la preparacin de fibras de carbn a

partir de fibras PAN son (ver Figura 9):
1) Tratamiento trmico de las fibras en una atmsfera oxidante a temperaturas
entre 473-573 K a la vez que son sometidas a tensin, con el fin de impedir el
encogimiento. Este tratamiento convierte a la fibra termoplstica PAN en un
compuesto polimrico cclico o isotctico7 capaz de soportar las elevadas
temperaturas en la siguiente etapa de carbonizacin.
2) Las fibras estabilizadas son entonces carbonizadas alrededor de 1273 K sin
tensin y posteriormente calentadas a temperaturas superiores a 2773 K,
dependiendo del mdulo de Young requerido para la fibra de carbn final.
1) Estabilizacin de las fibras PAN. En esta etapa se pretende convertir a la fibra
PAN en un material que no funda en las condiciones de carbonizacin, para lo cual
se han de generar o introducir nuevos enlaces qumicos en la molcula de PAN que
refuercen su estructura molecular y que eleven la temperatura de reblandecimiento.
Estos nuevos enlaces provienen de reacciones de polimerizacin de la molcula
PAN. Los grupos terminales insaturados, presentes en la molcula lineal de poliacrilonitrilo, pueden experimentar reacciones de polimerizacin dependiendo del estado
fsico del polmero, la velocidad de calentamiento, la presencia de aditivos, el tipo de
grupos terminales y la presencia de grupos inicos [11]. Tambin influye la atmsfera en la cual la polimerizacin se lleva a cabo.
Las reacciones de polimerizacin pueden iniciarse a partir del calentamiento de
la molcula PAN en una atmsfera inerte u oxidante. La principal diferencia estruc7 Isotctico define a cualquier cadena polimrica la cual presenta todos sus sustituyentes en la
misma disposicin.
65
Formacin estructura piridnica

350'-600C
FIGURA 9. Preparacin de FC basadas en PAN.
tural entre los dos tratamientos es que mientras el oxidante da lugar a heterociclos
aromticos que contienen grupos hidroxilos y carbonilos, el tratamiento en una
atmsfera inerte produce heterociclos hidrogenados con conjugacin nitrgeno-carbono. El tratamiento oxidante origina estructuras trmicamente ms estables, motivo
por el cual es el ms empleado. El oxgeno en forma de teres, grupos carboxlicos
y grupos nitrosilos, da lugar a estructuras trmicamente estables. La estabilizacin
oxidativa es una etapa de gran importancia en la fabricacin de las fibras de carbn,
puesto que una estabilizacin incompleta tiene como consecuencia la fragmentacin
del interior, o corazn, de la fibra durante la etapa de carbonizacin. El conseguir
una estabilizacin completa requiere mucho tiempo, por lo que se han realizado
numerosos estudios acerca de las caractersticas y variables de esta etapa con el fin
de optimizarla. Se ha encontrado que la velocidad de estabilizacin aumenta con la
modificacin de la composicin qumica del precursor de la fibra.
66
2) Carbonizacin de las fibras PAN. Teniendo estabilizada la estructura de las

cadenas polimricas, las fibras PAN son sometidas a una pirlisis en atmsfera
inerte. Los heterotomos son eliminados como voltiles, obtenindose fibras de
carbn con un rendimiento alrededor del 50% de la masa original de PAN. La
velocidad de calentamiento es generalmente baja en los primeros estados del proceso de carbonizacin, para que as la salida de los voltiles no daen la fibra. La
mayora de los voltiles son eliminados por debajo de 1273 K. Al final del proceso,
en la fibra de carbn slo permanece el carbono y algo de nitrgeno (1-6 % dependiendo de la temperatura de carbonizacin alcanzada).
Durante las primeras etapas de carbonizacin, en el rango de temperaturas de
673-773 K, los grupos hidroxlicos presentes en la fibra oxidada PAN inician
reacciones de condensacin, las cuales ayudan en la reorganizacin y unin de las
secciones cclicas (Figura 9). Este entrecruzamiento probablemente fija la estructura
del polmero, mientras que los segmentos lineales que permanecen, bien se transforman
en ciclos, o bien sufren escisiones de la cadena dando lugar a los productos gaseosos.
Las estructuras cclicas sufren una deshidrogenacin y continan unindose en la
direccin lateral, produciendo una estrutura tipo grafitica. La eliminacin de nitrgeno
contina sobre 973 K y alcanza un mximo a 1173 K. A 1573 K la fibra de carbn
tiene un contenido en nitrgeno muy bajo. Las propiedades mecnicas de la fibra de
carbn final dependen de la velocidad de calentamiento y de la temperatura final del
tratamiento trmico durante la carbonizacin [12].
Las fibras de carbn obtenidas despus del proceso de carbonizacin no contienen casi heterotomos y poseen una estructura grafitica. Despus de un tratamiento
trmico a temperaturas incluso mayores de 2773 K no se aprecia apenas disminucin
en el peso de la fibra, si bien se perfecciona el ordenamiento y orientacin de los
cristales en la direccin del eje de la fibra.
3. FIBRAS DE CARBN A PARTIR DE BREAS
La brea es un precursor atractivo para la obtencin de fibras de carbn a gran
escala debido a que se encuentra disponible en grandes cantidades, a su bajo costo,
comparado con cualquier otra materia prima precursora, y a los elevados rendimientos que se obtienen tras la carbonizacin de las fibras de brea [13]. Consecuentemente, numerosas investigaciones se han realizado con el fin de producir fibras de
carbn a partir de breas. La mayor parte de stos se han centrado en la preparacin
de fibras de carbn a partir de breas mesofsicas, debido a sus elevadas propiedades
mecnicas, mientras que las preparacin de FC a partir de breas isotrpicas, mucho
ms sencilla, apenas ha sido investigada, puesto que presentan prestaciones mecnicas inferiores a las que se obtienen con breas mesofsicas. Como ya hemos comentado, nuestro trabajo de investigacin se ha centrado en la preparacin de FC a partir
de breas isotrpicas, motivo por el cual, dado el mayor desarrollo de este tema, le
dedicamos un captulo a parte.
67
4. FIBRAS DE CARBN A PARTIR DE RESINAS FENLICAS

Las resinas fenlicas se obtienen a partir de la reaccin del formaldehido con el
fenol. stas poseen un bajo peso molecular medio y carecen de linealidad molecular.
De la misma forma que ocurre con las fibras sintticas, las resinas fenlicas no
cristalizan. As pues con estas caractersticas no seran apropiadas para la preparacin de FC. Se han realizado diversos estudios encaminados a la preparacin de
resinas fenlicas aptas para ser hiladas. En la Figura 10 se muestra la estructura de
una molcula de resina de fenlica.
FIGURA 10. Molcula de resina fenlica.
Tanto la viscosidad como la fluidez del fundido estn influenciados por el peso
molecular medio, la distribucin de pesos moleculares y la linealidad de las cadenas
polimricas. As, para obtener una resina fenlica hilable sta debe poseer un elevado peso molecular medio as como una distribucin estrecha de pesos moleculares.
Con estas premisas, se ha estudiado cual es la cantidad relativa de formaldehido a
fenol que se ha de poner, as como la temperatura y tiempo de reaccin; otro factor
a tener en cuenta es la especie cataltica a emplear.
La principal ventaja de las FC obtenidas a partir de precursores fenlicos es que
no requieren de una etapa de estabilizacin. La preparacin de stas se realiza en dos
etapas: 1) Calentamiento lento a 1 K/min hasta 623 K, en la cual tiene la conversin
de la resina en un carbonizado; 2) Calentamiento rpido hasta 1173 K, con el fin de
completar el proceso de carbonizacin. Las FC obtenidas poseen unas propiedades
mecnicas muy inferiores a las FC-PAN; sin embargo, el bajo precio del precursor y
la simplicidad del proceso de preparacin hacen interesantes a estas FC para su uso
como FCUG, en gran medida como fibras de carbn activas.
5. FIBRAS DE CARBN A PARTIR DE GASES
La formacin de fibras de carbn a partir del craqueo de ciertos gases con H7 es
conocida desde hace un siglo. Difieren en morfologa y condiciones de crecimiento.
Existen dos mtodos de obtencin:
1) Mtodo de siembra: Las fibras de carbn pueden ser formadas sobre superficies metlicas, soportadas en el sustrato cermico del horno, mediante la descompo-
sicin trmica de una mezcla de hidrgeno y un hidrocarburo tal como benceno,

metano, tolueno y naftaleno a 1273-1573 K, depositndose las especies formadas
tras la descomposicin en el metal, dando lugar a la formacin de FC primarias [14,
15, 16] (Figura 11). En una segunda etapa, sucede el engrosamiento de las FC
primarias mediante la deposicin de carbono sobre la superficie de stas. El carbono
depositado crece en forma de filamentos de corta longitud (entre 3 a 10 mm) y con
dimetros que varan entre 5 a 10 mieras. La principal desventaja de este mtodo es
que es en discontinuo, ya que una vez se han formado las FC, se debe dejar enfriar
el horno y extraerlas, de las paredes de ste.
FIGURA 11. Esquema de proceso del crecimiento de partculas primarias mediante CVD.
2) Mtodo de siembra fluida: En vez de sorportar las partculas metlicas en las

paredes del horno, en este caso el catalizador se forma y crece en la fase gaseosa,
junto con el gas precursor (Figura 12) [17]. Las FC primarias se forman en la fase
gaseosa, siendo arrastradas por la misma, recogindose al final del horno, por lo que
este proceso se realiza de modo continuo.
1
FIGURA 12. Esquema de proceso de la preparacin de FC mediante CVD: Mtodo de
siembra fluida.
69
Estas fibras de carbn generalmente tienen una estructura de capas concntricas

de carbn turbostrtico. Estas hojas concntricas de carbn tienen un alto grado de
alineamiento de los planos grafiticos bsales alrededor del eje de la fibra. Su tensin
de ruptura y mdulo de Young son tan elevados como las de las fibras de carbn
preparadas a partir de precursores polimricos tales como PAN, rayn y brea.
Poseen unas propiedades elctricas excelentes, las cuales pueden ser aumentadas por
la intercalacin con ciertos metales. Por lo tanto, son materiales prometedores para
la sntesis de varios tipos de materiales compuestos y compuestos de intercalacin.
6. REFERENCIAS
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IV. PREPARACIN FIBRAS DE CARBN

A PARTIR DE BREAS:
ESTUDIO DE LAS BREAS DE PARTIDA
1. INTRODUCCIN
De entre los posibles precursores para la fabricacin de fibras de carbn caben
destacar el carbn mineral y el petrleo ya que, de la utilizacin de ambos, existen
disponibles cantidades considerables de alquitranes como subproductos. As, en el
caso particular del carbn mineral se estima que, por tonelada de carbn que se
emplea en un proceso de coquizacin, se producen aproximadamente 30-60 kilos de
alquitrn [1] (Figura 1). La produccin mundial de alquitrn durante 1990, recogido
como subproducto, est en torno a los 14 millones de toneladas [2].
FIGURA 1. Esquema del procesado del carbn.
72
Los alquitranes se destilan hasta aproximadamente unos 653 K obtenindose

distintos compuestos qumicos de inters. El residuo resultante de este tratamiento se
denomina brea, el cual es un material de una enorme complejidad qumica [3]. Las
breas son sometidas a diversos procesos fisicoqumicos segn su aplicacin industrial. A ttulo de ejemplo, en la Figura 2 se muestran distintas aplicaciones de las
breas.
Electrodos de grafito
nodos Soderberg
nodos de carbono
Revestimiento de hornos
Negro de humo
Fibras de carbn
Esferas de mesofase
FIGURA 2. Aplicaciones de las breas.
Dada la gran cantidad de alquitranes que se generan y el bajo precio de estos

materiales, resulta de gran inters potenciar su uso en la preparacin de fibras de
carbn. Para llevar a cabo esta aplicacin, las breas deben ser tratadas de forma
adecuada antes de proceder a la etapa de hilado [4].
Por todo esto, numerosas investigaciones se han realizado con el fin de producir
fibras de carbn a partir de breas. Las breas ms usadas son las obtenidas a partir de
petrleo, alquitrn de carbn y PVC. A pesar del menor costo de estos materiales,
los altos costos del proceso de purificacin e hilado de los mismos encarecen el
producto final. Un hecho interesante de la utilizacin de las breas para la preparacin
de fibras de carbn es la posibilidad de preparar FCUG o FCAP. Esto est propiciado por el hecho de que las breas son usualmente isotrpicas despus de la pirlisis y
esta isotropa se mantiene en las fibras de carbn, resultando por tanto FCUG. Sin
embargo, si las breas son tratadas de forma adecuada, se obtienen breas mesofsicas
[5], en las cuales las molculas que la componen se presentan orientadas entre s y
esta orientacin es introducida dentro de la fibra ya en la operacin de hilado. Si se
desea obtener FCAP estas fibras de brea mesofsica han de someterse a una etapa de
grafitizacin.
La fabricacin de fibras de carbn a partir de breas consta de las siguientes
cuatro etapas [4]: (1) preparacin de la brea, (2) hilado y estiramiento, (3) estabilizacin, y (4) carbonizacin, seguida de una etapa de grafitizacin (tratamiento trmico
a unos 2773 K) si se desea obtener FCAP (o FCUG conductoras).
La posibilidad de utilizar una brea para la produccin de fibras de carbn est
determinada por su facilidad de hilado y estabilizacin, de modo que stas puedan
ser carbonizadas sin fundirse. Estas caractersticas estn muy influenciadas por la
composicin qumica y distribucin de pesos moleculares de la brea. Por este motivo, generalmente las breas de petrleo y de alquitrn de carbn son previamente
tratadas, siendo este tratamiento crucial para la posterior utilizacin de este material.
73
La etapa de preparacin de la brea involucra un ajuste del peso molecular medio de

la misma y la distribucin de pesos moleculares de las molculas que la componen.
El peso molecular de una brea es un factor importante, el cual determina la temperatura y la velocidad del hilado, ya que controla la viscosidad del fundido y la
temperatura de fusin de la brea.
El hilado y estiramiento da lugar a la formacin de filamentos o fibras de brea
con un cierto grado de orientacin de sus molculas en direccin paralela al eje de la
fibra. Las breas son termoplsticas8 por naturaleza, por lo que, es difcil carbonizarlas sin algn tipo de estabilizacin trmica que mantenga la forma de la fibra durante
la pirlisis.
2. COMPOSICIN QUMICA DE LAS BREAS
Como ya hemos indicado, las breas comnmente ms empleadas son las obtenidas a partir de productos naturales como el petrleo y el alquitrn de carbn y a
partir de productos sintticos como el PVC.
En 1965 Otani [6] mostr que polmeros, tales como el cloruro de polivinilo
(PVC), podan ser pirolizados para crear una brea sinttica precursora de fibras de
carbn. Sin embargo, slo un 29% del polmero poda ser convertido en una brea
isotrpica y, adems, las fibras resultantes no posean tan buenas propiedades mecnicas como las fibras de breas de precursores de carbn y petrleo. Esta baja
conversin (tpica de la pirlisis de polmeros lineales) combinada con el alto costo
del polmero de partida, hacen a las breas sintticas poco atractivas para el desarrollo
comercial de las fibras de brea. Las breas procedentes de PVC estn compuestas por
varios tipos de especies moleculares, consistentes en compuestos aromticos polinucleares que poseen tres o cuatro anillos aromticos por molcula. La estructura
sugerida para las molculas de brea de PVC se presenta en la Figura 3 [7].
FIGUR|A 3.. Estructura de uan molecula de de brea PVC [7]

8 Material solido que muestra comportamieno plasico al tratarlo termicamente,
74
La brea natural es un subproducto de elevado peso molecular resultante de la

destilacin del petrleo o del alquitrn de carbn. Las breas de petrleo y de
alquitrn de carbn estn constituidas por una compleja mezcla de hidrocarburos,
fundamentalmente aromticos y heterociclos [3]. La elevada aromaticidad que presentan hace que reaccionen rpidamente para formar coque.
Las breas naturales estn compuestas por cuatro grupos de compuestos qumicos:
saturados, naftalenos, aromticos polares y asfltenos [8]. Los saturados son la
fraccin de la brea consistente en compuestos alifticos de peso molecular bajo.
Compuestos aromticos de peso molecular bajo y estructuras saturadas cclicas
forman la fraccin naftalnica de la brea. Los compuestos aromticos polares poseen
un peso molecular elevado y tienden a ser heterocclicos. Los asfltenos son la
fraccin de mayor peso molecular de la brea y tambin la de mayor grado de
aromaticid.ad. La fraccin asfaltnica es la porcin de la brea trmicamente ms
estable. Las breas usadas en la produccin comercial de fibras de carbn deben ser
ricas en asfltenos. A este respecto, hay que resear que la fraccin de asfltenos
comprende un amplio rango de compuestos polinucleares de anillos aromticos
condensados (PAC), de tal forma que en esta fraccin se encuentran tanto compuestos de un pequeo nmero de anillos aromticos hasta compuestos PAC con un gran
nmero de anillos, siendo estos ltimos perjudiciales para la preparacin de fibras de
carbn [9]. Por lo tanto, se ha de tener presente esta distincin para determinar si la
fraccin asfaltena es apropiada o no para la preparacin de fibras. La estabilidad
trmica, punto de reblandecimiento y rendimiento en carbono de una brea dada
dependen de las proporciones relativas de las cuatro clases de compuestos que posea
la brea. La Figura 4 muestra las estructuras sugeridas de las molculas de breas de
petrleo y de alquitrn de carbn solubles en benceno [10].
FIGURA 4. Estructura de molculas de brea de alquitrn de carbn y de petrleo [cortesa

Elselvier Sci. PubL, 10].
75
3. CARACTERIZACIN DE LAS BREAS

Las propiedades que presentan las breas dependen fundamentalmente del tipo y
de cmo se presentan estos compuestos poliaromticos. Por tanto, una caracterizacin molecular tanto cualitativa como estructural de las breas es muy importante ya
que condicionan sus aplicaciones industriales [11]. Un gran nmero de tcnicas y
mtodos convencionales de anlisis han sido empleados para caracterizar las propiedades fisico-qumicas de las breas [12]. No obstante, siguen existiendo lagunas en el
conocimiento de las mismas por lo que se han desarrollado mtodos especficamente
para este fin.
Obviamente, estos mismos problemas se hacen extensibles a la caracterizacin
de los distintos materiales derivados de las breas, como pueden ser las breas hilables,
fibras de brea y fibras de brea estabilizadas.
A continuacin se comentan los mtodos empleados en este trabajo de investigacin para la caracterizacin de las breas de partida, la breas tratadas, fibras de brea y
fibras de brea estabilizadas.
3.1. Anlisis elemental
En la Tabla I se presentan los resultados obtenidos mediante el anlisis elemental, la extraccin con tolueno (IT) y quinoleina (IQ), junto con la temperatura de
reblandecimiento9 (Tr) de diferentes breas estudiadas: A, B, C y D son breas de
alquitrn de carbn y P es una brea de petrleo.
Los resultados obtenidos mediante anlisis elemental indican que estas breas
estn compuestas mayoritariamente por carbono, conteniendo una cantidad apreciable de hidrgeno, mientras que la presencia de oxgeno, azufre y nitrgeno es baja.
Por otro lado, el bajo contenido en hidrgeno y el alto contenido en carbono o, lo
que es lo mismo, la baja relacin H/C indica el importante grado de aromaticidad10
de estas breas.
TABLA I. Caractersticas de las breas de alquitrn de carbn y de petrleo.
Insol. (% peso)
Comp. elemental (% peso)
A
B
C
D
P
S+Odf
H/Cat
IT
IQ
Tr K
92.13
91.85
92.86
92.90
93.30
4.46
4.79
4.32
4.33
6.60
0.77
0.79
0.70
0.68
0.00
2.64
2.65
2.13
2.19
0.1
0.58
0.62
0.56
0.56
0.81
44
19
40
41
0.3
22
3
27
22
0
383
346
393
378
352
9 Temperatura a partir de la cual un material amorfo comienza a reblandecerse.

10 En compuestos orgnicos, el carbono puede mostrarse como C aliftico, presente en cadenas
moleculares, o como C aromtico, contenido en anillos. El grado de aromaticidad viene a referirse al
porcentaje del carbono total que contiene una molcula orgnica que se presenta como C aromtico.
76
J- Alcaiz Monge, D. Cazarla Amores y A. Linares Solano
Si se comparan estos valores con los obtenidos para la brea de petrleo (H/C=0.81),
se observa que poseen una mayor aromaticidad, lo cual est de acuerdo con lo
encontrado en la bibliografa [13].
Un aspecto negativo a destacar de estas breas es la temperatura de reblandecimiento baja que poseen, en comparacin con las que presentan las que se usan en la
preparacin de fibras de carbn (en torno a 473-603 K). Estas temperaturas de
reblandecimiento bajas les hacen inservibles para su uso en la fabricacin de FC. Por
lo tanto, han de ser sometidas a tratamientos que permitan elevar dicha temperatura.
3.2. Extraccin con disolventes
La caracterizacin de las breas es difcil debido al nmero enorme de compuestos existentes. Con el fin de obtener una mayor informacin de su composicin, se
ha realizado el fraccionamiento de las mismas con el empleo de distintos disolventes
orgnicos, lo que da lugar a fracciones con un menor nmero de constituyentes. Por
tanto, una va ms sencilla para la caracterizacin de las breas es el anlisis de las
fracciones resultantes de las mismas [14]. As, el fraccionamiento con disolventes ha
sido usado ampliamente para la caracterizacin de las breas y, recientemente, para el
estudio de la transformacin de las breas durante su procesado en fibras de carbn
[15].
Desde que en 1933 Broche y Nedelman [13] fraccionaron una brea de carbn,
distintos mtodos y disolventes han sido utilizados. La prctica industrial de estos
mtodos ha ido desechando unos y perfeccionando otros, y ya por 1950 el mtodo de
Mallison [13] (que usa piridina, benceno y metanol) fue el que predomin a nivel
industrial, especialmente en Europa, como gua para definir las propiedades de breas
ligantes. Posteriormente, estos disolventes fueron reemplazados en las industrias
para establecer las especificaciones de las breas por otros de poder extrayente
similar pero menos peligrosos (quinoleina, tolueno y n-hexano).
Con el empleo de estos tres disolventes se consigue la separacin de las molculas que componen la brea en tres fracciones (Figura 5) [13]:
Insoluble en quinoleina (IQ): Compuesta de molculas aromticas de elevado
peso molecular (>2000) e impurezas slidas (tambin denominadas a-resina).
Soluble en quinoleina Insoluble en tolueno (IT): Compuesta de molculas de
peso molecular medio (~1000) (las llamadas (3-resinas).
Soluble en tolueno Insoluble en n-hexano: Compuesta de molculas de peso
molecular bajo (~400) (las llamadas y-resinas).
El contenido en IQ y en IT son especificaciones que determinan el uso industrial
de una brea. As, Wagner y col. [16] mostraron que las propiedades generales que
ms caracterizan a las breas (temperatura de reblandecimiento, rendimiento en coque,...) se pueden expresar como funciones lineales de sus porcentajes de insolubles
en quinoleina y en tolueno. Por otra parte, Sanada y col. [17] resaltan el contenido en
B-resina como el constituyente ms importante para la formacin de la mesofase.
77
FIGURA 5. Esquema de las distintas fracciones de la brea obtenidas mediante la extraccin

con disolventes.
A pesar de todo esto, Charopey [18] ha puesto de relieve que la separacin y

disolucin de una fraccin de la brea no slo depende del peso molecular de las
especies que la forman, sino tambin de la estructura y qumica de sus componentes.
Por este motivo, en muchas ocasiones se encuentra que breas con las mismas
especificaciones, en cuanto al contenido de las distintas fracciones IQ e IT, muestran
un distinto comportamiento trmico. As pues, los resultados obtenidos mediante
fraccionamiento con disolventes nos han de servir ms como una orientacin de las
distribuciones de pesos moleculares de las breas (lo cual no siempre es real), que
como un parmetro que defina sus propiedades. Este trabajo se limita, fundamentalmente, a la determinacin y estudio de las fracciones IQ e IT de las breas de partida.
Respecto a los resultados obtenidos con la extraccin con disolventes para las
breas mostradas en la Tabla I, hay que destacar el porcentaje elevado de insolubles
que presentan estas breas, comparado con los obtenidos con la brea de petrleo. Esto
est en concordancia con lo recogido en la literatura, segn lo cual las breas procedentes de petrleo se caracterizan por presentar una cantidad pequea de molculas
insolubles en quinoleina, mientras que en las breas procedentes de alquitrn de
carbn existe una cantidad mayor de este tipo de molculas [8]. Diversos autores han
demostrado que la fraccin de IQ est compuesta mayoritariamente de molculas
con un nmero elevado de anillos aromticos condensados [19]. El menor contenido
en IQ de la brea B, respecto a las restantes breas carboqumicas, est de acuerdo con
su mayor relacin H/C y su menor temperatura de reblandecimiento.
78
3.3. Espectoscopa infrarroja con Transformada de Fourier

La espectroscopia infrarroja (IR) ha sido profusamente usada para el anlisis de
sustancias orgnicas. Mediante esta tcnica se pueden idenficar los diferentes enlaces existentes entre los tomos que componen una molcula orgnica. Las bandas
del espectro se relacionan con los distintos grupos funcionales que presentan las
molculas orgnicas y, en ltimo trmino, todo ello permite elucidar la estructura
molecular [20]. Habida cuenta de la naturaleza orgnica de las breas, resulta de
sumo inters la utilizacin de la tcnica IR para su caracterizacin. En nuestro caso
se ha utilizado la tcnica de espectroscopia infrarroja con Transformada de Fourier
de reflectancia difusa (FTIR-DR). En la Figura 6 se muestran los espectros FTIR
obtenidos para las distintas breas de alquitrn de carbn y para la brea de petrleo.
En la Tabla II se recogen las asignaciones de las bandas que aparecen en los
espectros de infrarrojo.
Como se puede apreciar en la Figura 6, los espectros son muy similares para las
cuatro breas de alquitrn de carbn, mientras que se observa una diferencia clara
entre stos y el de la brea de petrleo. Esta distincin sucede en las seales
caractersticas de los hidrgenos (regin 3100-2800 cnr1). En primer lugar, se ve la
mayor cantidad de stos que presenta la brea de petrleo, en concordancia con el
anlisis elemental. Asimismo, tambin se observan diferencias en cuanto a la
distribucin de los hidrgenos en las molculas de las breas. As en la brea de
petrleo hay un mayor predominio de hidrgenos alifticos (3000-2800 cnr1) que de
FIGURA 6. Espectros FTIR de breas de petrleo y carbn.
79
TABLA II. Vibraciones caractersticas en espectroscopia IR.

Nmero onda cnr1
Designacin de la banda
3550
Vibracin de la tensin de enlaces O-H libres
3500-3300
Vibr. de tensin O-H en compuestos con mltiples enlaces puente de H
3045
Vibr. de tensin C-H de anillos aromticos
2960
Vibr. de tensin asimtrica C-H de grupos metilo (-CH3)
2920
Vibr. de tensin asim. C-H de grupos metileno (-CH2)
2860
Vibr. de tensin simtrica C-H de grupos metilo y metileno
2727
Vibr. de tensin C-H de grupos -CH pertenecientes a aldehidos o estructuras puente tipo Ar3-CH
2000-1660
Vibr. de combinacin y sobretono de las estructuras aromticas
1860 y 1780
Vibr. tensin C=O de anhdridos
1760-1650
Vibr. tensin C=O de carbonilos y carboxilos
1608
Vibr. tensin C=C de anillos aromticos
1440
Vibr. de la deformacin asimtrica de enlaces C-H de metilo y metileno
1375
Vibr. deformacin simtrica C-H de metilos
1340-1110
Vibr. deform. C-O-H y de tensin C-O
1030
Vibr. deform. C-O-H de alcoholes y tensin C-O-C de teres aromticos
945
Vibr. deform. C-C de sistemas cclicos saturados
880-690
Vibr. deform. fuera del plano C-H de anillos aromticos
aromticos (3100-3000 cnr1), mientras que en las breas de carbn sucede lo contrario.
Adems en la brea de petrleo los hidrgenos aromticos se encuentran en anillos
con elevado grado de sustitucin (regin 900-700 cnr1; mayor predominio de bandas
a elevado nmero de onda), mientras que en las de carbn estn presentes en mayor
medida en anillos poco sustituidos (pico a 750 cm ').
80
J- Alcaiz Monge, D. Cazarla Amors y A. Linares Solano
Es de destacar el hecho de que la espectroscopia FTIR permite pues diferenciar

con claridad una brea procedente de petrleo de una de alquitrn de carbn, mientras
que no aporta diferencias importantes entre breas de carbn procedentes de distintas
industrias. Por este motivo, las breas se han caracterizado mediante anlisis trmico,
cuyos resultados se comentan a continuacin.
3.4. Anlisis trmico
De entre los distintos mtodos utilizados en la caracterizacin de las breas, el
anlisis trmico resulta ser uno de los ms efectivos, ya que las breas, en sus
aplicaciones ms frecuentes, son sometidas a un tratamiento trmico. Con el fin de
estudiar el comportamiento de las breas cuando son sometidas a pirlisis se han
empleado las tcnicas de termogravimetra (TG), anlisis trmico diferencial (ATD),
calorimetra diferencial de barrido (DSC) y anlisis termomecnico (ATM), cuyos
fundamentos, variables experimentales y aplicaciones han sido ampliamente descritas en la bibliografa [21, 22].
En la TG se mide la variacin de peso que sufre un material, en funcin de la
temperatura o el tiempo, al ser sujeto a un programa de temperaturas. En nuestro
caso, el parmetro ms importante que se obtiene con la realizacin de una TG es el
contenido en voltiles ligeros de la brea y la temperatura a la cual se produce el
craqueo y descomposicin de las molculas ms inestables. Por otra parte, se ha
sugerido [23] que esta tcnica puede, de una forma sencilla y rpida, distinguir si
una brea procede de un alquitrn de carbn o de petrleo.
La tcnica de ATD mide diferencias de temperaturas entre la muestra y una
referencia como consecuencia de la absorcin o desprendimiento de energa que
sucede en la muestra. La tcnica DSC permite la medida directa de la cantidad de
energa que se desprende o absorbe por parte de la muestra cuando sta es sometida
a un programa de temperatura. Las tcnicas ATD y DSC se han utilizado para
estudiar los distintos fenmenos fisico-qumicos que ocurren durante la pirlisis de
las breas [23].
Las curvas TG-ATD, con las que se ha estudiado la pirlisis de las breas de
carbn empleadas, se muestran en las Figuras 7 y 8.
La observacin de la curva termogravimtrica indica la temperatura a la cual
sucede la prdida de peso en las breas y la cantidad que se pierde, es decir, proporciona informacin acerca de la estabilidad trmica de las molculas que componen
la brea [21]. Este aspecto es muy importante, dado que durante la transformacin de
las breas a fibras de carbn, stas sufren distintos tratamientos trmicos en los cuales
la estabilidad trmica de las molculas que las componen van a determinar su
aplicabilidad.
Del anlisis de las curvas de TG se aprecia que casi toda la prdida de peso tiene
lugar a temperaturas inferiores a 873 K, como consecuencia de procesos complejos,
generalmente endotrmicos, que producen la volatilizacin de compuestos hidrocarbonados. Junto con estas volatilizaciones, tienen lugar procesos de polimerizacin y
policondensacin, reagrupamientos y reordenamientos moleculares, isomerizacio-
81
FIGURA 1'. Curvas TG de las breas de carbn.
nes, reacciones de transferencia de hidrgeno... que corresponden a distintos fenmenos trmicos, tanto exotrmicos como endotrmicos [24]. Este solapamiento de
procesos complica mucho la interpretacin de las curvas de ATD [25]. No obstante,
hasta 873 K el comportamiento de las cuatro breas es muy semejante ya que en todas
ellas predominan las reacciones endotrmicas, que coinciden con la mayor prdida
de peso observada, mientras que a partir de esta temperatura se refleja la diferente
procedencia de la brea (ver Figura 8).
Del anlisis de las curvas TG de las breas se observa que en todas estas breas la
prdida de peso empieza a temperaturas bajas, en comparacin con la brea comercial
de petrleo hilable que tena lugar a unos 623 K [26]. Esto indica una mayor
estabilidad trmica de las molculas que componen la brea de petrleo, en esta zona
de temperaturas, propiciada por el tratamiento a que ha sido sometida para obtener
una brea hilable. Sin embargo, la brea de petrleo tras el tratamiento hasta 873 K
pierde un 70% en peso [26], mientras que las breas del alquitrn de carbn, exceptuando la brea B, sufren una prdida menor. A la vista de los resultados obtenidos de
la extraccin de las breas (Tabla I), parece que las breas de alquitrn de carbn
poseen una fraccin trmicamente poco estable (posiblemente, voltiles ligeros) y
una fraccin con una estabilidad trmica elevada (fraccin de insolubles en quinoleina). La presencia de estos voltiles ligeros perjudica el hilado de las breas, dado que
ocurre a temperaturas prximas a las del hilado de la brea, distorsionando la salida y
ordenamiento de la misma.
Las curvas de TG tambin muestran diferencias entre las breas de distintas
industrias. Se aprecia que la brea B es la que sufre una mayor prdida de peso,
mientras que la brea C es la que menor pierde, lo cual concuerda con los resultados
obtenidos con la extraccin con disolventes (Tabla I); esto es, la brea B es la que
82
posee la menor fraccin de insolubles, por tanto, la que posee fracciones ms ligeras.
La brea C, contrariamente, posee la mayor fraccin de insolubles, fraccin ms
condensada. En el rango de elevadas temperaturas (873-1273 K) se aprecia tambin
una distincin entre breas de distinta procedencia, de forma que las breas C y D
apenas sufren prdida de peso a partir de 873 K, mientras que en las otras dos breas
se observa una disminucin lenta pero continua hasta 1273 K. Esto est de acuerdo
con el anlisis elemental de las breas (Tabla I). Teniendo en cuenta que a estas
elevadas temperaturas la prdida de peso se debe fundamentalmente a la evolucin
de H2 y CH4 [27], aquellas breas con un mayor contenido en hidrgeno (B>A>C=D)
sufren una prdida de peso mayor a alta temperatura.
Las experiencias ATD de todas las breas muestran un comportamiento similar
segn su origen. En general, se observa una serie de zonas endotrmicas y exotrmicas, las cuales se pueden relacionar con distintos fenmenos que sufren los materiales cuando son sometidos a un tratamiento trmico. La asignacin posible de tales
zonas se ha realizado de acuerdo con lo descrito por otros autores [28].
* Se aprecia como hasta 873 K predomina una zona endotrmica, la cual est
asociada a fenmenos endotrmicos que suceden hasta estas temperaturas
como son la transicin vitrea y el reblandecimiento de la brea [29] (373-473
K, dependiendo del tipo de brea), as como la descomposicin trmica del
material propiamente dicha [30].
* En el rango de temperaturas que va de 873-1273 K, se puede observar como
existe una diferencia clara entre las distintas breas. De tal forma que las breas
FIGURA 8. Curvas ATD de las breas de carbn.
83
A y B presentan un fuerte pico exotrmico en este rango de temperaturas

mientras que en las breas C y D ste no aparece. Es de mencionar que el pico
exotrmico a 1023 K que aparece en las curvas de ATD de las breas A y B se
ha relacionado con las reacciones de ciclacin y aromatizacin que tienen
lugar durante la formacin del coque [25]. Este distinto comportamiento
puede estar relacionado con la diferente procedencia industrial de las breas
(A-B y C-D). Bermejo y col. [31] observaron una distincin similar entre
breas de alquitranes de carbn obtenidas mediante destilacin a vaco, las
cuales presentan la zona exotrmica, y las obtenidas mediante tratamiento
trmico de alquitranes de carbn, que carecen de sta. En nuestro caso sucede
lo contrario, es decir, las breas A y B, obtenidas mediante tratamiento trmico
de alquitranes de carbn, presentan la zona exotrmica, mientras que las C y
D, preparadas por destilacin a vaco, no la muestran. Este aspecto parece,
pues, estar ms relacionado con la composicin qumica de las breas que con
el mtodo industrial empleado en su obtencin [32]. Este aspecto, que ser
tratado en el siguiente apartado, refleja la complejidad qumica de estos
materiales.
En resumen, la utilizacin del ATD hasta 1273 K ha permitido establecer una
distincin entre las breas. Los diferentes picos observados en las curvas de ATD, as
como el distinto comportamiento de las curvas de TG a elevadas temperaturas, se
relacionan con el diferente origen industrial de stas.
4. REFERENCIAS
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V. PREPARACIN FIBRAS DE CARBN

A PARTIR DE BREAS:
ESTUDIO DE LAS ETAPAS DE PREPARACIN
1. PREPARACIN DE BREAS HILADLES

1.1. Introduccin
En lo referente a la preparacin de breas hilables se analizarn las breas procedentes de petrleo y alquitrn de carbn. Dichas breas cuando se calientan dan lugar
a un fundido el cual por microscopa ptica se muestra isotrpico (Figura 1). Si se
contina con el calentamiento, se producen reacciones de transferencia de hidrgeno, isomerizaciones y condensaciones entre las molculas aromticas que la componen, aumentando el tamao de sus molculas aromticas, las cuales se van a alinear
entre s, apilndose unas sobre otras formando una esfera, dando lugar a la formacin de una fase lquida cristalina denominada mesofase [1-4] (Figura 1).
FIGURA 1. Transformacin brea isotrpica a mesofsica y esfera
mesofase.
86
Esta fase se observa bien por microscopa ptica, mostrndose anistropa sobre
el fondo istropo de la brea original. Si persiste el calentamiento, las esferas tendern a unirse (a coalescer), a la par que se engloba material istropo en la fase
mesofsica, dando al final una brea mesofsica. As pues, se presentan dos tipos de
breas aplicables para la preparacin de FC: breas isotrpicas (o simplemente breas)
y breas mesofsicas. En la siguiente figura se muestra el esquema general seguido
para la preparacin de FCUG o FCAP a partir de breas, mostrndose la versatibilidad que presentan las breas en la preparacin de distintos tipos de fibras de carbn,
en funcin del tratamiento a la que son sometidas y del proceso de preparacin de las
fibras de carbn.
FIGURE2. Esquema de la preparacion de FC a partir de bnreas.
Aunque ambas, fibras de breas y fibras de breas mesofsicas, provienen de

similares materias primas, el crudo de brea sufre diferentes tratamientos antes del
hilado. Para el caso de las fibras de brea de uso general, el objeto de este tratamiento
es producir una brea que sea isotrpica, con una baja volatilidad y un mnimo de
partculas slidas. Sin embargo, el precursor para fibras de altas prestaciones debe
estar orientado (un cristal lquido: la mesofase). Por esto ltimo, en el caso de las
fibras mesofsicas, el tratamiento de la brea original es mucho ms complejo. Dado
que la preparacin de FCAP es la que ha suscitado el mayor inters, la preparacin
de breas mesofsicas ha sido mucho ms estudiada en comparacin con la preparacin de breas isotrpicas. A continuacin se comentan algunos procesos que se han
empleado para convertir una brea a una brea mesofsica.
Uno de los mtodos ms sencillos para la obtencin de mesofase consiste en el
tratamiento trmico de una brea isotrpica durante largos perodos de tiempo (Figura 3).
87
FIGURE 3.. Prepaeracion de fC meso facsi as ncon trataminento termico y con xtraccion
Como la densidad de la mesofase es ligeramente mayor que la de la brea isotrpica, la mesofase tiende a sedimentarse en el fondo del reactor durante el tratamiento
trmico, permitiendo su separacin. Con el fin de mejorar el proceso se han introducido nuevas modificaciones entre las que destacan el proceso de Lewis, consistente
en la agitacin de la brea durante la pirlisis (mayor homogenizacin), y Chwastiak,
donde se burbujea un gas inerte a travs de la brea (facilitando la eliminacin de
voltiles) [5].
Tambin se ha obtenido mesofase mediante la extraccin con disolventes (Figura
3). En este proceso se extraen las molculas pequeas y/o desordenadas, concentrando la porcin de mayor peso molecular de la brea en la fraccin insoluble, la cual es
polimerizada para dar hasta un 100% de mesofase por tratamiento trmico [6].
FIGURE 4. Preparacion de breas mesofasicass medianto prcesos de hidrogenacion.
88
Dado que la estructura molecular y la extensin de la transferencia de hidrgeno

entre las molculas han sido reconocidas como factores importantes en el control de
las propiedades de las breas precursoras para el hilado de las fibras, varios mtodos
para la preparacin de mesofase han empleado la hidrogenacin en una de sus etapas
de preparacin de las breas mesofsicas (Figura 4). En el primero de los mtodos se
consigue preparar breas mesofsicas que, a pesar de presentar un importante contenido en fraccin insoluble, presenta una viscosidad lo suficientemente baja para
permitir un hilado continuo. En el segundo, la brea durante el hilado es isotrpica
(ms fcil de hilar), transformndose en mesofsica durante el tratamiento trmico
de la fibra.
FIGURE 5. Preparacion de breas isotropicas.
En cuanto a la preparacin de breas isotrpicas uno de los tratamientos ms

tpico es el descrito por Sawran y colaboradores, comentado por D. Edie [5]. En este
proceso, el fundido de brea se alimenta a un evaporador donde los componentes ms
voltiles son eliminados. Este tipo de evaporador ha sido diseado para crear una
gran interfase lquido-gas, con lo que as es efectivo para la destilacin de materiales
relativamente viscosos. El proceso aumenta la temperatura de reblandecimiento y la
aromaticidad de la brea, pero sta ha de ser posteriormente filtrada para eliminar las
impurezas slidas.
Otani [6] realiz un tratamiento ms complejo para la obtencin de breas isotrpicas consistente en las etapas siguientes: 1) polimerizacin y/o aromatizacin mediante calentamiento, 2) eliminacin de la materia voltil a presin atmosfrica o en
vaco, 3) eliminacin de la materia slida mediante extraccin con disolventes y 4)
aceleracin del proceso de polimerizacin por adicin de iniciadores de radicales
(Figura 5).
89
Como ya se ha indicado, este libro se ha centrado en la preparacin de fibras de

carbn de uso general (FCUG), las cuales se obtienen a partir de breas isotrpicas
convencionales. En este sentido, las breas seleccionadas tienen una temperatura de
reblandecimiento (Tr) muy baja como para ser estabilizadas de forma directa, por lo
que es necesario someterlas a un tratamiento adicional que eleve su Tr. En este
captulo se describirn los distintos tratamientos usados para preparar precursores de
fibras de carbn con una Tr suficientemente alta y una buena hilabilidad. Es de
destacar que la aplicacin de las tcnicas convencionales para conseguir materiales
adecuados no da buenos resultados en nuestras breas [7]. En el presente trabajo, se
van a aplicar varias tcnicas, unas convencionales y otras novedosas, para el desarrollo de un adecuado precursor de brea hilable partiendo de breas espaolas de
origen carboqumico. El estudio se centra en una de las cuatro breas espaolas
estudiadas a lo largo de esta investigacin, aplicndose los procedimientos ms
prometedores a las restantes breas. La brea seleccionada es la B ya que, como se ha
comentado anteriormente, es la que posee el menor contenido en IQ primarios y la
menor Tr. De este modo, se ha conseguido preparar FCUG a partir de las cuatro
breas, cuyas propiedades se presentan en este captulo.
1.2. Preparacin de breas isotrpicas hilables: Tratamientos
El tratamiento trmico en una atmsfera inerte, como N2, o la destilacin a vaco
son los mtodos comnmente empleados en la industria para la obtencin de breas a
partir de alquitranes con las que se preparan electrodos y nodos de carbn [8]
(Figura 6).
FIGURA 6. Esquema de tratamientos para la obtencin de breas isotrpicas.
Del mismo modo, Sawran y col. [9] han utilizado el tratamiento trmico en la
preparacin de breas isotrpicas a partir de un residuo de petrleo, Ashland 240,
como materia prima para la elaboracin de FCUG. Es de destacar que, una excesiva
polimerizacin del material durante el tratamiento trmico, bien porque la materia
prima presente una elevada reactividad o bien porque se emplee un excesivo tiempo
90
en el procedimiento, conduce a la formacin de esferas de mesofase y, en ltimo

trmino, a una brea mesofsica [10], motivo por el cual este mtodo no sera
apropiado para la preparacin de FCUG. Esto es todava ms importante en el caso
de las breas de origen carboqumico, ya que son, en general, ms aromticas que las
breas de petrleo [5]. En este ltimo caso se requiere un control mayor tanto de la
temperatura como de la duracin del tratamiento trmico.
Otro mtodo utilizado en la manufactura de productos derivados de alquitrn de
carbn o residuos de petrleo, empleado comnmente en la preparacin de asfaltos
para las carreteras, es el tratamiento trmico en aire [11]. Con este tratamiento, se
consigue un aumento notable tanto en la temperatura de reblandecimiento como en
la viscosidad respecto al material de partida. Asimismo, tambin se ha empleado
este mtodo en la preparacin de breas de temperatura alta [12]. En estos casos, se
observ como el rendimiento era superior al obtenido mediante el tratamiento trmico en nitrgeno. Otani [13] en la preparacin de FC a partir de breas de PVC ya
introdujo una etapa de estabilizacin oxidativa en aire, puesto que haba observado
como las reacciones de oxidacin que se suceden en el seno de las fibras de brea
conferan infusibilidad a las mismas, requerimiento necesario para realizar su carbonizacin posterior. Otani sugiri que la etapa de estabilizacin modificaba la estructura molecular de la brea generando enlaces de entrecruzamiento entre las molculas
de la brea, que impiden la fusin de la misma. Barr y Lewis [14] han estudiado los
cambios qumicos que suceden en las breas durante el tratamiento trmico en aire,
demostrando que el tratamiento en aire produce una oxidacin en las molculas de la
brea va reacciones de polimerizacin deshidrogenativa sin la formacin de productos oxigenados. Brooks y Taylor [15] observaron como la oxidacin de la brea afecta
marcadamente al desarrollo de esferas de mesofase, hasta el punto que, tras un cierto
grado de oxidacin de la misma, se suprimira la formacin de esferas de mesofase.
Habida cuenta de los efectos que tiene la oxidacin en las breas, Matsumura [16]
desarroll la preparacin de FCUG mediante el tratamiento trmico en aire de breas
de origen carboqumico. En los ltimos aos se han realizado diversos estudios
encaminados a la profundizacin de los cambios fisicoqumicos que experimentan
las breas con el tratamiento trmico en aire, tanto para su aplicacin como precursores de FCUG [17-19], como en la preparacin de matrices de materiales compuestos
carbn-carbn [20, 21].
Considerando los hechos mencionados arriba, se ha realizado un estudio [22, 23]
de la aplicacin del tratamiento trmico en nitrgeno y del tratamiento en aire para la
transformacin de las breas en materiales con Tr elevada y hilabilidad adecuada para
la preparacin de FCUG. A continuacin se comentan los resultados obtenidos.
1.2.1. Calentamiento en N2, aire y N2+aire
La Figura 7 muestra la evolucin del rendimiento y de la Tr con la temperatura
del tratamiento para las muestras tratadas en N y aire.
91
FIGURE 7. Evolucio de rendimiento del proces de trataimieno termicoen aire y en

nitrogeno de la brea y de la etemperature ade eblancecimiento de las muestras resultantes.
En ambos casos, la prdida de peso comienza alrededor de 473 K, no observndose diferencias importantes entre el tratamiento en N2 y aire. Por el contrario, el
cambio de la Tr con la temperatura de tratamiento es bastante diferente. Mientras el
calentamiento en N2 da lugar a un aumento de la Tr para temperaturas de tratamiento
mayores de 623 K, el calentamiento en aire produce este efecto a temperaturas
inferiores (entorno a 523 K); asimismo se observa como temperaturas de tratamiento
superiores a 673 K no producen apenas un aumento en la Tr de las muestras
calentadas en aire, mientras en el caso del tratamiento con nitrgeno se observa lo
contrario. Debe notarse que slo el tratamiento en aire proporciona muestras con Tr
lo suficientemente altas (453-473 K) para la estabilizacin posterior de la fibra de
brea resultante en aire utilizando un programa de estabilizacin razonablemente
corto.
La observacin de los espectros FTIR de las muestras revela que el tratamiento
en aire produce una considerable disminucin de las bandas caractersticas de los
hidrgenos, tanto de los hidrgenos aromticos (Haro) como de los hidrgenos
alifticos (Hali). En la Figura 8 se representa la evolucin de la relacin Haro/Hali
obtenida de los espectros para las muestras preparadas en aire y en nitrgeno.
Tiempo (min)
FIGURA 8. Evolucin de la relacin Haro/Hali de las muestras obtenidas con el tratamiento

en aire y con el tratamiento en nitrgeno.
92
Como se aprecia claramente, el tratamiento en nitrgeno apenas produce una

variacin en la relacin Haro/Hali, en el rango de temperatura y tiempo de tratamiento estudiados. Contrariamente, con el tratamiento en aire s se produce un
cambio notable.
A modo de resumen se puede decir que con el tratamiento trmico en nitrgeno
ocurren procesos fsicos (tal como devolatilizaciones de fracciones ligeras que contiene la brea) y procesos qumicos (tal como el craqueo de grupos alifticos o de
anillos aromticos poco condensados). Con el tratamiento con aire, adicionalmente,
se estn atacando los hidrgenos alifticos, como as lo demuestra el considerable
aumento de la relacin Haro/Hali observada con respecto al tratamiento en nitrgeno, lo que concuerda con lo encontrado por otros autores [17-19, 23]. Este hecho
favorece las reacciones de policondensacin de los anillos aromticos formando
estructuras ms condensadas [14], aumentando el contenido en IQ. Por estos motivos, el tratamiento en aire produce un aumento de la Tr mayor.
Un inconveniente de estas muestras tratadas con aire es el presentar una viscosidad elevada que hace difcil el hilado de las mismas. Adems, aun cuando se ha
conseguido el hilado de algunas muestras (caso de la tratada a 623 K, que fue hilada
con xito a 550 K), se obtiene una dispersin considerable en el dimetro de las
fibras obtenidas. En cambio, el tratamiento con N2 que produce muestras con una
viscosidad adecuada, no es apropiado ya que la Tr no aumenta mucho. Por tanto, se
ha aplicado una combinacin novedosa de ambos tratamientos [22, 23]: i) calentamiento en N2, lo que permite la evolucin de la materia voltil de bajo peso molecular y ii) calentamiento en aire para favorecer las reacciones de policondensacin e
incrementar considerablemente la Tr despus de un corto tiempo de tratamiento.
Este tratamiento ha permitido obtener muestras con Tr entre 453-473 K con una
buena hilabilidad.
El control de las propiedades de las breas, para su uso como precursores en la
preparacin de FC, ha sido investigado por Otani y Oya empleando la adicin de
catalizadores [24]. Mochida y colaboradores continuaron con esta lnea [25, 26] y,
adems, desarrollaron una nueva tcnica, la co-carbonizacin con distintos materiales [27]. A continuacin se estudiar el empleo de esta ltima tcnica para la
preparacin de breas apropiadas para la obtencin de FCUG.
7.2.2. Efecto de la mezcla con una brea de petrleo: tratamiento en aire
A tenor de lo comentado, un problema importante a la hora de adecuar una brea,
es la baja hilabilidad de las muestras con una elevada temperatura de reblandecimiento debido a la considerable viscosidad que presentan (caso del tratamiento con
aire) o a la presencia de partculas infusibles. Adems, existe el problema de la
menor reactividad hacia la oxidacin que presentan las breas de origen carboqumico, lo
cual dificulta la estabilizacin de las fibras de brea resultantes. Las breas de origen
carboqumico, en general, contienen una cantidad de hidrgeno menor lo que dificulta
la transformacin de la brea en un material con una hilabilidad (ver Tabla I, Captulo
IV) y una reactividad elevadas durante la estabilizacin de las fibras.
93
Se ha demostrado que el contenido en hidrgeno es un factor muy importante en

la viscosidad de las breas [28], disminuyendo sta con el contenido en hidrgeno, lo
cual se traduce en una mejora en la hilabilidad. Asimismo, se ha comprobado la
mayor reactividad que los grupos alqulicos de las breas presentan hacia la oxidacin
con aire [29]. Por tanto, se han realizado diversos estudios encaminados a introducir
grupos alqulicos en la breas de origen carboqumico, en especial en forma de
estructuras cclicas saturadas, las cuales confieren una gran reactividad hacia la
oxidacin y una baja viscosidad. De este modo, Mochida y colaboradores [30] han
estudiado el efecto de aadir PVC a una brea de origen carboqumico. Las muestras
obtenidas presentan una mayor reactividad frente a la estabilizacin, si bien, a fin de
conseguir una Tr lo suficientemente elevada, ha de aadirse hasta un 2% lo que
causa una hilabilidad menor. Mochida y colaboradores tambin han analizado la
carbonizacin de la mezcla de distintos compuestos orgnicos [31] y de distintas
breas preparadas sintticamente [32] con el fin de preparar breas mesofsicas.
Teniendo en cuenta que la brea de petrleo, con la que se ha iniciado este estudio, es
fcilmente hilable y reactiva durante la etapa de estabilizacin [33] y que presenta
mayor contenido en hidrgeno (sobre todo alifticos) que las de origen carboqumico,
se ha considerado interesante estudiar la mezcla de la brea de origen carboqumico con
una brea de petrleo como materia prima para obtener FCUG [23].
La tcnica de mezclado produce muestras con temperaturas de reblandecimiento similares a las obtenidas con las breas por separado. Es de destacar el
hecho de que las muestras obtenidas con el mezclado presentan una viscosidad
ms baja que la de las muestras obtenidas con la brea de carbn, lo que permite
un fcil hilado a diferencia de las breas de carbn no mezcladas.
La Figura 9 muestra la evolucin del rendimiento con la temperatura de tratamiento en aire. Se observan comportamientos interesantes. La brea carboqumica
(C) muestra un decrecimiento gradual del rendimiento con el aumento de la temperatura del tratamiento en aire. El rendimiento de la brea de petrleo (P) disminuye
Temperatura (K)
FIGURA 9. Evolucin del rendimiento de la brea de petrleo, de carbn y de la mezcla
ambas con la temperatura de tratamiento en aire.
94
marcadamente a partir de 573 K, posiblemente por la eliminacin de voltiles de

peso molecular bajo formados por craqueo (recordar el contenido elevado en sustituyentes alifticos que posee la brea de petrleo). Debe notarse que el mezclado de
ambas breas (P&C) presenta un comportamiento similar al observado para la brea de
carbn (C). Este hecho, que muestra claramente que ambas breas P y C reaccionan
entre s durante el tratamiento, es importante ya que el mezclado eleva el rendimiento de la brea de petrleo notablemente [23].
A modo de resumen, cabe destacar que el mezclado de la brea de petrleo y de
carbn es una tcnica muy interesante ya que se obtienen muestras con mejores
prestaciones que las que se obtienen con ambas breas por separado:
* Se obtienen muestras con una viscosidad ms adecuada que con la brea de
carbn, gracias al mayor contenido en hidrgeno.
* Mejora los rendimientos que se obtienen con la brea de petrleo, dada la
mayor aromaticidad de la brea de carbn.
2. HILADO DE LAS BREAS
Las breas isotrpicas son fciles de hilar dado que dan lugar a un fundido
homogneo y fluido, ya que, en comparacin con la brea mesofsica, estn constituidas por molculas aromticas relativamente pequeas. Las breas mesofsicas son
ms difciles de hilar que las breas isotrpicas. Esto es debido a que la mesofase es
un estado de transicin, que tiene tendencia a transformarse en coque. Adems,
existen los siguientes problemas que hacen el hilado an ms difcil [5]:
La mesofase es demasiado viscosa para un hilado fino continuo.
Debido a las elevadas temperaturas a las cuales se hila la mesofase, puede
haber desprendimiento de gases por policondensaciones adicionales causando defectos en la fibra resultante.
La mesofase posee una estructura heterognea, consistente en regiones mesofsicas y regiones isotrpicas.
El hilado del fundido en realidad debera denominarse extrusin del fundido, por
ser el proceso mediante el cual se realiza. La Figura 10a describe el proceso del
hilado mediante monofilamento: la brea se funde en un horno hasta su temperatura
de reblandecimiento; el fundido se carga en un extrusionador, el cual mediante la
aplicacin de una presin determinada fuerza al fundido a pasar a travs de una
placa con un capilar, formndose a la salida una fibra de brea. Las fibras que se
obtienen se estiran y se enrollan en una bobina que se encuentra girando a una
velocidad concreta. La presin aplicada, el dimetro del capilar y la extensin
producida determinarn el dimetro de las fibras obtenidas. Obviamente, para que
un precursor sea fcilmente hilable, las fibras no deben romperse antes de ser
enrolladas en la bobina. En la Figura lOb se muestra un equipo de hilado mediante
centrifugacin. En ste el horno donde se funde la brea es girado a gran velocidad,
95
FIGURA 10. Equipos utilizados para hilar breas a) monofilamento b) centrfugo.
motivo por el cual, el fundido de la brea sale en forma de filamentos a travs de

mltiples orificios, por efecto de la fuerza centrfuga; a modo de ejemplo, el mismo
sistema se emplea para obtener algodn de azcar.
La estructura de la fibra de carbn final depende de la temperatura del hilado y
de la tcnica de hilado usada. De tal modo que, en el caso de las fibras de brea
mesofsica, la estructura transversal de la fibra est influenciada por el tipo de perfil
del flujo que se origine durante la extrusin de la brea por el capilar y de la
elongacin producida en la fibra. A modo de ejemplo, en la Figura 11 se muestran
algunos ejemplos de microestructuras de FC de brea mesofsica obtenidas mediante
el uso de capilares con distintas formas.
96
FIGURA 11. Estructuras transversales de FC de breas mesofsicas obtenidas mediante el

uso de distintas formas de capilar [cortesa Elselvier Sci. Publ.].
En la actualidad se estn realizando numerosos estudios sobre la preparacin de

fibras de carbn con distintas geometras, a parte de la tradicional cilindrica: a modo
de ejemplo, vlgase la comparacin entre las distintas formas de la pasta, dado que
la elaboracin de esta se realiza mediante extrusin: Spaghettis (cilindrica), tallarines (aplanada), macarrones (fibras con un orificio en su seno), caracolas (fibras en
forma de C).
3. ESTABILIZACIN TRMICA DE LAS FIBRAS DE BREA
Se puede decir que la etapa de estabilizacin es, junto con el hilado, una de las
ms importantes de la tecnologa de la fabricacin de fibras de carbn. Una vez
hilado el material, ste se somete a un proceso de oxidacin, normalmente en aire y
a temperatura moderada, con el fin de obtener una fibra estabilizada que pueda ser
calentada a temperaturas elevadas (es decir, carbonizada) sin que reblandezca. De
hecho, slo un precursor debidamente estabilizado puede ser utilizado para obtener
FC.
Los procesos fisicoqumicos que intervienen en la estabilizacin de las fibras
son complejos (dado que el material de partida tambin lo es) y estn poco definidos. En principio se consideran dos posibles mecanismos de estabilizacin [34]: a)
la adicin de oxgeno a una molcula orgnica, lo cual eleva su punto de fusin y
ebullicin y/o b) la formacin de enlaces cruzados entre molculas. Dada la complejidad de los procesos involucrados y la importancia que tiene esta etapa en la
fabricacin de las FC, se han realizado numerosas investigaciones con el fin de
profundizar en las reacciones que tienen lugar y en el efecto del proceso de estabilizacin en las propiedades finales de las FC [33-38]. Hay que destacar que en la
mayora de los casos el estudio se ha realizado con breas mesofsicas [34-37],
mientras que poco se ha profundizado en el caso de breas isotrpicas [33, 35, 38].
Est generalmente aceptado que durante el proceso de estabilizacin las molculas se unen por formacin de grupos carbonilos, teres y carboxilos. Estas reacciones
de entrecruzamiento aumentan la temperatura de reblandecimiento de la fibra por
encima de la temperatura necesaria para la carbonizacin final (Figura 12). Ya que
97
FIGURA 12. Esquema de la estabilizacin de las molculas de la brea.
estas reacciones involucran la captacin de oxgeno, la masa de la fibra aumenta

durante la estabilizacin. Como uno podra esperar, el tiempo de estabilizacin
disminuye conforme el dimetro de la fibra decrece [39]. As, la temperatura y el
tiempo necesarios para realizar la estabilizacin dependen de la composicin qumica de la brea y del tamao de la fibra. Generalmente, la temperatura de estabilizacin
es inicialmente inferior a la temperatura de reblandecimiento del precursor, con lo
cual se minimiza cualquier prdida de orientacin molecular durante la estabilizacin y se impide cualquier fusin parcial.
Por todo esto, la estabilizacin de las fibras de brea se realiz mediante calentamiento en corriente en aire, para lo cual se dise un programa consistente en
distintas rampas de calentamiento y zonas de mantenimiento. A este respecto es de
resear como las fibras de petrleo requirieron 6 horas para estabilizarse mientras
que las de carbn (con la misma Tr) necesitaron el doble de tiempo. Este distinto
comportamiento, que presentan las fibras de breas de diferente origen, tambin se
observ mediante el seguimiento del proceso mediante TG. La Figura 13 muestra la
FIGURA 13. Curvas termogravimtricas del proceso de la estabilizacin de fibras de breas

petrleo y de carbn.
98
variacin de peso en las fibras de brea de petrleo y de carbn observada durante el

proceso de estabilizacin utilizado.
La estabilizacin de las fibras se realiza, en un principio, a temperaturas inferiores a la temperatura de reblandecimiento (T = 540 K) para que as se produzca la
estabilizacin del material sin ocasionar su fusin. En este sentido, el programa se
ha optimizado para conseguir una cantidad suficiente de oxgeno a temperaturas
inferiores a la T. Hay que sealar, que en el caso de las breas, la velocidad de
aumento de T con la oxidacin a temperaturas bajas es muy lenta, por lo cual la
velocidad de calentamiento del programa tambin debe serlo [37]. Por este motivo,
el calentamiento de las fibras se realiza inicialmente a una velocidad baja (1 K/
min), existiendo una etapa de mantenimiento a 493 K. Con estas etapas iniciales, se
conseguir un aumento en la Tr que permitir calentar la brea a temperaturas
superiores a la Tr inicial para introducir ms oxgeno al seno de las fibras. Como se
puede observar, la fibra de brea de petrleo experimenta una importante ganancia de
peso durante el proceso de estabilizacin de la misma, en comparacin con la fibra
de brea de carbn. Esto pone de manifiesto la mayor facilidad que tiene la fibra de
brea de petrleo para estabilizarse.
Se puede observar que a la temperatura mxima (573 K), si bien se consigue la
mxima ganancia de peso (10%), tambin se produce una clara disminucin en el
mismo conforme aumenta el tiempo de permanencia a esta temperatura, lo cual
indica que est ocurriendo la gasificacin del material carbonoso por el oxgeno,
motivo por el cual no es conveniente realizar la estabilizacin a temperaturas ms
elevadas.
Para estudiar los cambios que suceden en las fibras de brea durante el proceso de
estabilizacin se tomaron muestras con distinto grado de estabilizacin y fueron
observadas mediante FTIR. A continuacin en la Figura 14 se muestran los espectros obtenidos para la estabilizacin de la brea de petrleo.
Como se puede apreciar, hasta 493 K no suceden cambios importantes en los
espectros, significativo de la escasa extensin del proceso de la estabilizacin hasta
estas temperaturas. Con el aumento de la temperatura se produce un mayor cambio
en los espectros, observndose una importante generacin de grupos oxigenados,
tanto mayor cuanto mayor es la temperatura alcanzada, a la par que se produce
tambin un importante consumo de hidrgeno. Este consumo de hidrgeno es, a
bajas temperaturas, similar para los hidrgenos aromticos y los alifticos, mientras
que a temperaturas elevadas se produce un mayor consumo de los hidrgenos
alifticos. Dado que la fortaleza de enlace Caro-H es mayor que la de Cali-H, es
razonable pensar que los Halj presenten una mayor reactividad. El que a temperaturas
relativamente bajas ambos muestren similar reactividad est indicando que existen
Haro de reactividad exaltada, lo cual estara de acuerdo con el hecho observado del
incremento en la reactividad de los Haro adyacentes a un sustituyente metilo del
anillo aromtico [36].
El distinto comportamiento que siguen en la estabilizacin las fibras de brea de
petrleo y de carbn, tambin queda reflejado en la comparacin de los espectros
FTIR de ambas muestras, lo cual se muestra en la Figura 15.
99
FIGURA 14. Espectros FTIR de fibras de brea petrleo tomadas a diferentes temperaturas
del proceso de estabilizacin en aire.
FIGURA 15. Espectros FTIR de fibras de brea petrleo y de brea de carbn tomadas a
diferentes temperaturas del proceso de estabilizacin en aire.
100
De la observacin de la Figura 15 se aprecia como la estabilizacin de las fibras

de brea de carbn no supone un consumo de hidrgeno tan elevado como el que
sucede con la fibra de brea de petrleo, a la par que tambin ocurre una menor
generacin de grupos oxigenados en comparacin con la fibra de petrleo.
Como ya se ha comentado, la preparacin de fibras de carbn de uso general
(FCUG) se considera como una va importante para incrementar el consumo de
fibras de carbn (FC). En principio, cualquier brea que sea fcilmente hilable sera
un buen precursor para la preparacin de FCUG. Sin embargo, el problema principal es la estabilizacin de las fibras de brea obtenidas, que consiste en una oxidacin de las molculas de la brea. Tal es as, que la realizacin de esta etapa controla
el costo de las FC obtenidas [40], como consecuencia del elevado tiempo que se
requiere para la realizacin de la misma. Como ya hemos visto, las reacciones de
estabilizacin repercuten en los hidrgenos alifticos, con la introduccin de diversos grupos oxigenados [41]. Por este motivo, se ha observado como, en general,
las breas de petrleo presentan una mayor reactividad hacia la oxidacin que las
breas de origen carboqumico [42] debido al mayor contenido en hidrgenos
alifticos de las primeras. Por esto ltimo, la utilizacin de breas de origen
carboqumico est algo limitada dado el excesivo tiempo requerido para la
estabilizacin de las fibras.
Para solventar este problema se han realizado numerosos estudios encaminados
en dos distintas direcciones. La primera consiste en la introduccin de grupos
alqulicos en las breas de carbn; as, Mochida y colaboradores [43] aadiendo PVC
a una brea de origen carboqumico, eleva la reactividad de la misma. En el apartado
anterior se ha comprobado que la mezcla con una brea de petrleo tambin resulta
apropiada. La segunda posibilidad consiste en la utilizacin de otras atmsferas
oxidantes, tales como NO2 [44] o halgenos [45], o bien incorporar a la brea
iniciadores de reacciones radicalarias, como el perxido de dicumilo [46].
Puesto que el proceso de estabilizacin de las fibras consiste en un tratamiento
oxidante, se pens en el uso de agentes oxidantes ms enrgicos que el oxgeno de
modo que la estabilizacin pueda realizarse a tiempos menores. De este modo,
hemos desarrollado un mtodo nuevo para realizar la etapa de estabilizacin de las
fibras, consistente en un pretratamiento de las mismas con un agente oxidante en
fase lquida (por ejemplo, cido ntrico o perxido de hidrgeno) [47]. Los resultados ms relevantes de este estudio han sido:
* La realizacin de un tratamiento oxidativo de las fibras de brea de carbn con
otros agentes oxidantes, antes del proceso de la estabilizacin en aire, ha
resultado ser muy apropiada para reducir el tiempo de esta etapa (de 12 a 6
horas).
* Gracias a la oxidacin inicial que se logra con estos pretratamientos, se
consigue evitar el pegado de las fibras que suceda durante el proceso de
estabilizacin de las mismas. Adems, cuanto mayor es el poder oxidante de
las molculas empleadas, mayor efectividad se consigue en la oxidacin
inicial de las fibras.
101
* Con el empleo de agentes oxidantes, que favorecen las reacciones de polimerizacin entre las molculas de las fibras (caso del H2O2 y del HNO3), se
consigue reducir notablemente el tiempo requerido para la estabilizacin. En
el caso del HNO3, el efecto de ste en las reacciones de polimerizacin es an
ms pronunciado, hasta tal punto que puede realizarse la estabilizacin de las
fibras en ausencia de aire.
4. CARBONIZACIN Y GRAFITIZACIN DE LAS FIBRAS
Por definicin, la carbonizacin implica un tratamiento trmico a temperaturas
no superiores a 1973 K en una atmsfera inerte, mientras que grafitizacin significa
un tratamiento trmico a temperaturas mayores, frecuentemente sobre los 2773 K
[48]. Este proceso involucra la eliminacin de los heterotomos presentes (en forma
de gases de bajo peso molecular) y ayuda al desarrollo de un ordenamiento interno
mayor de las molculas de la fibra (Figura 16). La mayor parte de los gases,
principalmente CH4 y H2, se eliminan por debajo de los 1273 K. Ya que la salida de
estos gases puede crear defectos e incluso destruir la estructura de la fibra, normalmente las fibras son primero precarbonizadas a temperaturas entre 1173 y 1273 K.
Despus, se carbonizan hasta la temperatura deseada teniendo en cuenta que al
aumentar la temperatura final del tratamiento, crece la orientacin de los microcristales grafiticos resultando fibras de carbn con mejores propiedades mecnicas.
FIGURA 16. Modelo estructural de la carbonizacin [50].
102
Durante la etapa de carbonizacin se eliminan los heterotomos distintos al

elemento carbono en forma de gases. As, el oxgeno introducido en la etapa de
estabilizacin evoluciona en funcin de la temperatura de tratamiento, primero como
CO2 y posteriormente como CO. El CO2 proviene de la descomposicin de compuestos tipo carboxilos (esteres, cidos, anhdridos), mientras el CO proviene de la
descomposicin de cetonas, aldehidos, fenoles, etc... La salida de estos gases deja
tras de s partes insaturadas de las molculas poliaromticas (radicales), las cuales
darn as reacciones de adicin radicalaria [49], gracias a las cuales se forman
enlaces entre los anillos aromticos presentes en distintas molculas polinucleares
aromticas.
Tambin se desprende H2, CH4 y C2H6, los cuales provienen de los hidrgenos
aromticos y de los sustituyentes alquiles de anillos aromticos que no han reaccionado con el oxgeno, los cuales tambin van a generar radicales aromticos. La
condensacin de los anillos aromticos empieza entorno a los 773 K [51].
Las principales reacciones que suceden en la etapa de carbonizacin en la fibra
son [51]:
(1)
(2)
(3)
las cuales explican la emisin de metano y etano.
Cuando X es etilo, la reaccin 2 puede seguir otro mecanismo:
responsable de la emisin del hidrgeno.
(4)
(5)
(3)
Otra reaccin importante es la escisin de hidrgenos aromticos:

(6)
(5)
(3)
Generalmente a 1173 K ya se han eliminado todos los grupos funcionales y

sustituyentes alifticos de los anillos aromticos, as como la totalidad de los hidrgenos aromticos, estando compuesta la muestra por un 98-99% de carbono; a
mayores temperaturas de tratamiento trmico se alcanza casi el 100%.
Resultado de estos procesos de aromatizacin de las molculas que constituyen
la fibra y condensacin de stas en compuestos poliaromticos, es la formacin de
grandes molculas polinucleares aromticas planas las cuales se apilan en una secuencia grafitica compuesta por 3-4 lminas, dando lugar as a la formacin de
103
microcristales grafiticos, denominados BSU (unidades estructurales bsicas) [52].

stas, tras formarse en el rango de temperaturas 773-1173 K (dependiendo de la
naturaleza de la muestra), posteriormente se unirn por las aristas en una disposicin
columnar en zig-zag, de una manera ms o menos ordenada con respecto al eje de la
fibra [52] (Figura 6, Cap. I).
La etapa de grafitizacin (tratamiento trmico entorno a los 2773-3273 K) se
realiza cuando se desea obtener FCAP, o cuando se desea que las FCUG sean
conductoras.
En nuestro caso, las breas que han podido ser hiladas, han sido sometidas al
proceso de estabilizacin y carbonizacin. El rendimiento del proceso completo
FIGURA 17. Fotografa SEM de FC obtenidas a partir de una brea carboqumica.
104
FIGURA 18. Fotografa SEM de una FC obtenida a partir de una brea carboqumica a la
cual no se le han extrado sus partculas infusibles.
(estabilizacin ms carbonizacin) ha sido de un 85% para el caso de las fibras de

brea de carbn, frente al 70% obtenido con la brea de petrleo [23]. Estos resultados
son un fiel reflejo de la diferente composicin qumica existente entre las breas
procedentes de alquitranes de carbn y las procedentes de petrleo.
Las FC obtenidas fueron estudiadas mediante microscopa electrnica de barrido
(SEM), cuyas fotografas se muestran a continuacin en la Figura 17. Adicionalmente, en la Figura 18 se muestra la fotografa SEM de una FC obtenida a partir de la
brea sin extraer los infusibles que contiene inicialmente.
Como se puede apreciar en las fotografas (Figura 17), las fibras de carbn
obtenidas presentan un tamao muy uniforme, con una superficie lisa, sin abultamientos, y con una distribucin de dimetros entre 20-40 |im. En cambio, en la
Figura 18 se observa como las FC a las cuales no se les han extrado sus infusibles,
presentan abultamientos en su superficie. Por tanto, es razonable pensar que stos
sean debidos a la presencia de partculas infusibles. Si bien una extraccin inicial de
estos insolubles conduce a fibras sin estos defectos, hay que analizar la conveniencia
de dicho tratamiento (caro) frente al aumento en prestaciones (mejora en las propiedades mecnicas) que se conseguira. Asimismo se observa en la Figura 17 que las
fibras se presentan sueltas, no adheridas, lo que indica que el proceso de estabilizacin ha sido adecuado. Por ltimo, destacar que presentan una seccin transversal
lisa, sin fracturas ni astillas, propia de breas isotrpicas.
Las propiedades mecnicas de las fibras se midieron en un equipo Tensilon U-II
(Toyo Sokki co.). Para ello las fibras se fijaron en una estructura de papel como se
muestra en la Figura 19a, partiendo de una distancia entre los extremos de 25 mm.
Cuando esta estructura se fija en el aparato, el papel se corta y se estira la fibra con
una velocidad de 2 mm/min hasta que sta se rompe, Figura 19b. De esta forma
podemos conseguir una curva tensin-alargamiento del tipo de la mostrada en la
105
FIGURA 19. Test de tebsuib de ryotyra.
Figura 19c. El dimetro de la fibra rota es entonces medido por microscopa electrnica de barrido.
La tensin de ruptura (o), la elongacin de fractura (E) y el mdulo de elasticidad
(E) fueron calculados empleando las ecuaciones siguientes:
donde
P= carga aplicada a la ruptura, A= rea de la seccin transversal de la fibra,
8L= elongacin a la fractura, L= longitud inicial de las fibras.
La Tabla I recoge los resultados de la medida de las propiedades mecnicas de
las siguientes fibras de carbn [23]: a) preparada con la tcnica de mezclado a partir
TABLA I. Propiedades mecnicas de las fibras de carbn.
Dimetro Fibra(|Jm)
Tensin de ruptura (MPa)
Mdulo de Young (GPa)
a) Mezclado
35
226
24.9
b)FC A
b)FCC
b)FCD
30
36
40
225
330
171
25.4
29.5
18.8
c) FC Petrleo
30
205
22.0
d)KurehaT-101T
18
590
30.0
106
de la brea B, b) por calentamiento consecutivo N2 y aire para las breas A, C y D,

c) fibra de carbn a partir de una brea de petrleo [33] y d) una fibra de carbn de
uso general comercializada por Kureha Co.
A la vista de estos resultados queda claro que las FC preparadas a partir de las
breas de origen carboqumico [23], poseen unas propiedades mecnicas comparables
(e incluso superiores, caso de la FC C) a las obtenidas a partir de una brea de
petrleo comercial apta para la preparacin de FC [33]. Por otro lado, se observa
como los valores del mdulo de Young son tambin comparables a los de una FC
comercial, mientras que los valores de tensin de ruptura son inferiores. Estas
diferencias se deben fundamentalmente al mayor dimetro que poseen las fibras
preparadas, lo que puede introducir una mayor cantidad de defectos estructurales. En
la Figura 20 se muestra una clara dependencia entre el dimetro de las FC y la
tensin de ruptura de las mismas, siendo sta mayor cuanto menor es el dimetro de
las fibras.
FIGURA 20. Relacin entre el dimetro de las FC y su tensin de ruptura.
Adems, se ha de recordar que las breas de partida contienen una cantidad de

materia infusible importante, la cual se elimin mediante extraccin con quinoleina
[53]. A pesar de esto, es muy probable que una pequea cantidad de estas partculas
infusibles no sean eliminadas, las cuales son causa de la creacin de defectos en el
interior de las FC [54]. Si se consideran slo las fibras con dimetros prximos a 20
(LII, se encuentran valores en las propiedades mecnicas similares a las de las fibras
comerciales, destacando la FC C que alcanza valores de tensin de ruptura prximos
a 500 MPa. Muy posiblemente si el dimetro de salida del hilador hubiera sido
inferior, las FC hubieran tenido dimetros comparables a las FC comerciales, y las
propiedades mecnicas seran ms semejantes. De todos modos, las fibras pertenecen al grupo de FC de uso general y tienen unas propiedades adecuadas para sus
aplicaciones ms usuales (por ejemplo, la obtencin de fibras de carbn activas).
107
5. REFERENCIAS
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VI. FIBRAS DE CARBN ACTIVAS
1. CARACTERSTICAS DE LAS FIBRAS DE CARBN ACTIVAS

Los carbones activos (CA) forman un grupo de materiales carbonosos, cuya
principal caracterstica es la de presentar una marcada porosidad, lo que les hace
poseer una elevada capacidad de adsorcin, siendo idneos para la adsorcin especfica de lquidos y gases [1]. En la Tabla I se muestran algunas aplicaciones de los
CA.
La necesidad de conseguir ambientes confortables (aire limpio y fresco, agua
potable,...) es cada da ms importante, lo cual est impulsando el desarrollo y
perfeccionamiento de nuevos materiales adsorbentes. Debido al enorme inters que
ha suscitado el tema, tanto cientfico como econmico, se han realizado numerosos
estudios relacionados con el conocimiento de la qumica superficial y la textura
porosa de los carbones activos. Un objetivo importante de este estudio es el poder
producir CA con una estructura porosa muy bien definida y con una elevada capacidad de adsorcin. En los ltimos aos, CA con estas caractersticas han sido producidos a partir de precursores macromoleculares bien definidos [2, 3]. Una parte de
estos CA provienen de la activacin de fibras de carbn, lo cual ha dado lugar a la
formacin de fibras de carbn activas (FCA) con gran inters industrial. En este
sentido, las fibras de carbn activas (FCA) se han mostrado como uno de los
materiales adsorbentes ms prometedores hoy en da. Las principales caractersticas
de las FCA son (Figura 1):
Poseen una elevada rea superficial especfica y capacidad de adsorcin.
Son materiales fibrosos, con un dimetro pequeo (10-40 fim), ligeros y
fcilmente moldeables.
Presentan una distribucin de porosidad muy uniforme, siendo esencialmente
unos materiales microporosos (si bien, si se requiere, puede desarrollarse
tambin cierto grado de mesoporosidad).
110
Tabla I. Usos comunes de los carbones activos

USO FASE GAS
USO FASE LQUIDA
Recuperacin de disolventes:
Industrias de adhesivos, pinturas, petroqumicas, colorantes.
Acetonas, benceno, teres, tolueno, tetrahidrofurano...
Procesos qumicos:
Decoloracin y purificacin de numerosos lquidos orgnicos; eliminacin de cianuros y otros compuestos txicos; limpieza en seco.
Uso cataltico:
Como catalizador: oxidacin del dixido
de azufre y xidos de nitrgeno...
Como soporte de catalizadores: nquel, cobalto, cobre, cromo...
Farmacuticos:
Recuperacin de vitaminas, antibiticos y esteroides; fermentacin; contra envenenamientos por ingestin;
como eliminadores de la humedad.
Purificacin de gases:
Eliminacin del sulfuro de hidrgeno, del
dixido de azufre, xidos de nitrgeno;
como separador de gases como nitrgeno
del aire; recuperacin de vapores de gasolina, de cloroflourocarbono, vapores de
mercurio; sistema de aire acondicionado;
filtros de cigarrillos; mascarillas de gas para
uso militar; en centrales nucleares para adsorber gases radioactivos; sistemas de control de emisin de gases en automviles;
eliminacin del ozono; almacenamiento de
hidrgeno, metano...
Metalurgia:
Recuperacin de oro y plata; para la
oxidacin-reduccin del cobre; en la
produccin de sulfuro de plomocinc; electroplatinado.
Tratamiento del agua:
Para aguas potables; para aguas
municipales; para aguas industriales; tratamiento de aguas subterrneas; acuarios.
Industria alimenticia:
Decoloracin del azcar; produccin
de aceites vegetales; bebidas alcohlicas; zumos de frutas; descafeinizacin del caf.
FIGURA 1. Distribcio de laporosidad en un CAG y una FCA.
111
Las FCA pueden presentarse en diversas formas: fieltros, telas y moldes (Figura
2). El que sean fibrosos y fcilmente moldeables, permite el diseo de filtros los
cuales no presentan los problemas de canaleo y asentamiento que ocurren en los CA
convencionales [2]. Gracias a que presentan una baja resistencia hidrodinmica,
pueden ser usadas en forma de telas muy delgadas para el tratamiento de flujos de
gases elevados, lo cual, unido a la elevada capacidad de adsorcin que presentan las
FCA, les hace muy apropiadas para su uso en el control de polucin.
FIGURA 2. FCA en forma de fieltros, telas, moldes [catlogo Renoves, 11].
2. PRODUCCIN DE FIBRAS DE CARBN ACTIVAS: DESARROLLO

HISTRICO
La evolucin de las fibras o telas de carbn activas (FCA-TCA) va ntimamente
ligada a la de las FC, de ah que la aparicin cronolgica de los distintos materiales
empleados en la fabricacin de FCA sea un reflejo de los empleados en la obtencin
de FC. As, del mismo modo que suceda con las FC, los primeros materiales usados
para la preparacin de telas de carbn activas fueron preparadas en 1966 a partir de
telas de viscosa [4] por Doying y Peters, y de acetato [5] por Rodgers. Obviamente
los rendimientos eran bajos, pues slo en la preparacin de FC a partir de estos
materiales se pierde un 70%. Igual que suceda con las FC, la bsqueda de nuevas
materias primas que abaratasen el precio de las FCA y diesen rendimientos elevados,
hizo que se utilizasen distintos materiales como precursores.
As, en Japn se prepararon y comercializaron FCA a partir de lignina (nombre
comercial Kayacarbon ALF). Boucher y colaboradores [6], en 1970, estudiaron la
produccin de FCA a partir de cloruro de polivinilo (Sarn), el cual se utilizaba para
preparar carbones activos con una estructura porosa bien definida. En 1972, Aarons
y Macnair prepararon FCA a partir de precursores fenlicos [7]. El elevado rendi-
112
Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano
miento que se consigue con estos materiales, unido a las elevadas prestaciones que
presentan las FCA, hacen de estos precursores muy apropiados para la preparacin
de FCA. As, Economy y Lin [8] prepararon FCA a partir de un precursor de fenolformaldehido, que estn siendo comercializadas desde 1976 con el nombre de Novolak. En 1980 Kuray Chemical Co. Ltd. inicia la comercializacin de otras FCA
basadas en una resina fenlica denominada Kynol [9].
La preparacin de FCA a partir de FC basadas en PAN se inici en 1976,
comercializndolas la Toho Rayn Co. Ltd [10]. La utilizacin de breas como
precursores de FCA es relativamente reciente, 1985, siendo comercializadas en 1988
por Osaka Gas Co. Ltd. (Ad'all) [11]. Debido a los elevados rendimientos que se
obtienen con estos precursores, el bajo precio de stos y las excelentes prestaciones
de las FCA preparadas, la obtencin de FCA a partir de breas ha experimentado un
incremento notable, mostrndose como los principales precursores para la obtencin
de FCA [2].
3. PREPARACIN
Como ya hemos comentado, el uso de las fibras de carbn para la preparacin de
fibras de carbn activas resulta de gran inters ya que presentan ventajas notables
respecto a los carbones activos convencionales (granulares, polvo...), debido a sus
mayores prestaciones, tales como mayor capacidad de adsorcin y velocidades de
adsorcin/desorcin elevadas [2]. Su principal, y nica, desventaja es su costo
elevado en comparacin con los carbones activos convencionales [12]. Por este
motivo, durante los ltimos aos existe un inters creciente en la preparacin de
fibras de carbn activas a partir de precursores ms econmicos [13].
En este sentido, se estn realizado numerosos estudios acerca de la preparacin
de fibras de carbn activas o telas de carbn activas a partir de rayn [14, 15] y breas
[16]. En el caso del rayn, las fibras resultantes tienen unas propiedades mecnicas
bajas, siendo el rendimiento del proceso considerablemente bajo (entorno al 25%
slo en la carbonizacin de las mismas). Por el contrario, con las breas se consiguen
rendimientos muy superiores (entorno al 70-85% en la carbonizacin [16]), lo que
unido a su precio menor, hace que este material sea sumamente interesante para la
obtencin de fibras de carbn. Adems, dado que las FCA no requieren unas propiedades mecnicas importantes, resulta suficiente para este propsito el uso de FCUG
obtenidas a partir de breas isotrpicas [17].
3.1. Preparacin de fibras de carbn activas
La preparacin de carbones activos mediante activacin fsica consiste en un proceso de gasificacin controlada del material carbonoso, para lo que ste se calienta en una
atmsfera reactiva (CO2 o vapor H2O), mediante el cual se eliminan tomos de carbono
de manera selectiva [1]. La eliminacin de estos tomos del seno del material origina
porosidad en ste. La extensin del proceso de la activacin se expresa frente al
porcentaje de masa perdida (gasificada), referido como porcentaje de quemado.
113
FIGURA 3. Horno horizontal para la activacin de las fibras de carbn.
La activacin de las FC de petrleo [18] se realiz en un horno horizontal (Figura

3) calentando hasta 1160 K en atmsfera inerte (usualmente en N2); una vez alcanzada la temperatura se permuta el N2 por el gas activante: CO2 (serie FCC) y mezcla de
vapor de agua/N2 (1/1 en volumen) (serie FCS).
3.2. Caracterizacin de la textura porosa: Adsorcin fsica de gases
Cuando la superficie de un slido es expuesta a un gas, siempre tiene lugar un
proceso de adsorcin del gas en la superficie, en mayor o menor grado. La cantidad
adsorbida en la superficie del slido es dependiente de la temperatura, de la presin
y de la interaccin existente entre el gas (adsortivo) y el slido (adsorbente). Usualmente, la cantidad adsorbida se mide a temperatura constante (isoterma), por lo que
sta slo depender de la presin y de la interacin adsortivo-adsorbente; la representacin entre la cantidad adsorbida y la presin a temperatura constante se define
como la isoterma de adsorcin. Por tanto, dependiendo de las propiedades del
adsorbente (textura porosa, naturaleza qumica de las molculas presentes en su
superficie) y del gas, pueden presentarse distintos tipos de isotermas de adsorcin
(Figura 4). El anlisis de stas mediante distintos modelos matemticos sirve para
conocer la textura porosa de los slidos [19, 20].
114
J. Alcaiz Monge, D. Cazorla Amaros y A. Linares Solano
Distintos adsortivos, como N2, CO2, Ar, He, CH4, benceno, nonano,..., pueden
ser usados para determinar la porosidad [1, 19-21]. De entre todos ellos, la adsorcin
de N2 a 77 K es la ms usada [1]. La principal desventaja de la adsorcin de N2 a 77
K es la existencia de problemas difusionales de las molculas a la entrada de la
microporosidad estrecha (tamao < 0.7 nm), lo cual puede suceder cuando se usa
para la caracterizacin de slidos microporosos [22]. La adsorcin de CO2 a 273 K
[1, 22, 23] es una alternativa a la adsorcin de N2 para el anlisis de la microporosidad estrecha.
Figura 4. Distintos tipos de tippos de isotermas de adsorcion.
En la bibliografa se han publicado numerosas ecuaciones que analizan las isotermas, con el fin de obtener informacin de volmenes y distribucin de volmenes de
porosidad. En el caso de slidos microporosos, la ecuacin ms usada, sin duda, es
la propuesta por Dubinin (DR) [24, 25], basada en la ecuacin de Polanyi, la cual
supone la condensacin del gas en los microporos en capas equipotenciales.
(D
donde, V es el volumen adsorbido (como lquido) a la presin p, V0 es el volumen de
microporos, K es una constante dependiente de la estructura porosa y B es el
coeficiente de afinidad que es caracterstico del adsortivo. El trmino (RTln(p0/p)2)
usualmente se nombra como A2. Por tanto, una representacin de Ln V frente al
In(p0/p)2 permitir deducir el valor de VQ.
115
La distribucin de los volmenes de los distintos tipos de poros es estimada a

partir de los datos de la adsorcin fsica de gases y porosimetra de mercurio" de la
siguiente forma [1, 18]: a) El volumen de los microporos estrechos (Vmicro; anchura
de poro < 0.7 nm) se obtuvo a partir de los datos de la adsorcin de CO2 (aplicando
la ecuacin de DR); b) El volumen de los supermicroporos (Vsu er; 0.7 nm < anchura
de poro < 2 nm) se obtuvo de la diferencia entre los volmenes de microporos
obtenidos (aplicando DR) de la adsorcin de N2 y de CO2; c) El volumen de los
mesoporos (Vmeso; 2 nm < anchura de poro < 50 nm) se obtuvo sumando el volumen
de mesoporos obtenido de la isoterma de adsorcin de N2 (tamao de poro entre 2 a
7.5 nm, lo cual corresponde al volumen adsorbido en el rango de presiones relativas
entre 0.2-0.7) y el volumen de mesoporos obtenidos por porosimetra de mercurio en
el rango de tamaos entre 7.5 a 50 nm; d) El volumen de macroporos se obtendra
mediante el volumen obtenido por porosimetra de mercurio (para poros mayores de
50 nm).
3.3. Efecto del agente activante en la textura porosa y propiedades mecnicas
de las FCA
En la siguiente Figura 5 se han representado los volmenes de microporos,
obtenidos mediante la adsorcin de N2 y CO2, que presentan las fibras de carbn
activas preparadas mediante activacin con CO2 y con vapor de agua [18]. Asimismo tambin se representa el porcentaje de reduccin del dimetro de la FC frente al
quemado.
En primer lugar se ha de recordar que el volumen de microporos obtenido con la
adsorcin de CO2 slo tiene en cuenta la microporosidad estrecha, tamao de poro
< 0.7 nm, mientras que con la adsorcin de N2 se cubre todo el rango de la
microporosidad.
FIGURA 5. Evolucin del volumen de microporos y el dimetro de las FCA frente al

porcentaje de quemado de las mismas.
11 La porosimetra de mercurio se basa en el hecho de que el mercurio es un lquido que no moja,
por lo que ste slo puede penetrar hasta poros de 7500 nm a presin atmosfrica, mientras que para poros
de menor tamao se requiere de la aplicacin de una presin exterior, existiendo una relacin directa entre
el radio del poro y la presin necesaria para forzar al mercurio a penetrar en ste.
116
Con ambos agentes activantes se obtienen FCA con elevado volumen de microporosidad, si bien existen diferencias significaticas en cuanto al desarrollo de la
porosidad que realizan ambos agentes activantes. Se aprecia en la figura cmo la
activacin con CO2 produce muestras con mayor volumen de microporos que con
vapor H2O. Asimismo tambin se observa un distinto comportamiento en ambos
agentes en el desarrollo de la microporosidad, de forma que el CO2 produce un
desarrollo continuo de la microporosidad estrecha (VCO2) en todo el rango de
quemado, igualndose los volmenes de CO2 y N2 a quemados en torno al 40-47%.
En cambio el v. H2O, a partir del 15%, no genera microporosidad estrecha, limitndose slo al ensanchamiento de la misma, de modo que ya a quemados del 25-36%
se igualan los volmenes de CO2 y N2.
La evolucin del dimetro de las fibras con el quemado tambin refleja el
distinto modo de actuar del CO2 y el v. H2O. El v. H2O produce una considerable
disminucin del dimetro, indicativo de que ste acta quemando las zonas externas
de las fibras [18]. En cambio el CO2 apenas produce disminucin de ste, indicando
que penetra en la microporosidad, profundizando en el seno de la misma. Este
distinto comportamiento repercute tambin en las propiedades mecnicas de las
fibras. En la siguiente Figura 6 se ha representado la evolucin del valor de la
tensin de ruptura de las FCA con el quemado junto con el porcentaje de reduccin
de su dimetro [18].
FIGURA 6. Evolucin del dimetro de las FCA junto con su tensin de ruptura frente al
porcentaje de quemado de las mismas.
Se aprecia que el CO2 produce una disminucin continua de la tensin de ruptura

de las FCA, lo cual est de acuerdo con la escasa disminucin en el dimetro.
Contrariamente, el vapor de agua, a partir del 15%, apenas afecta al valor de la
tensin de ruptura en todo el rango de quemado, en corcondancia con la importante
reduccin del dimetro de las fibras.
117
Como resumen del estudio de la preparacin de FCA cabe destacar:

1) El vapor de agua localiza su ataque en el quemado externo de las fibras. El
CO2 penetra en la microporosidad, profundizando en el seno de la fibra.
2) El vapor de agua ensancha la microporosidad estrecha, mientras que el CO2
genera microporosidad estrecha.
Todos estos resultados son muy interesantes ya que mediante la seleccin del
agente activante podemos controlar la preparacin de FCA con elevada microporosidad estrecha (caso de la activacin con CO2-FCC) o con mejores prestaciones
mecnicas y mayor supermicroporosidad (caso de la activacin con vapor de aguaFCS).
3.4. Preparacin de FCA con elevada mesoporosidad y supermicroporosidad:
Activacin catalizada por metales
Como ya se ha discutido en el punto anterior, la activacin de las FC mediante CO2
o vapor de agua, da lugar a FCA esencialmente microporosas, sin apenas presencia
de mesoporosidad. Esta distribucin de porosidad es til para el tratamiento de
gases, dado que la adsorcin de stos se realiza fundamentalmente en la microporosidad. Sin embargo, para su uso en la purificacin del agua es necesaria, adems de
la presencia de microporosidad, una importante contribucin de mesoporosidad.
Esta es necesaria tanto para la retencin de diversos tipos de contaminantes de
variados tamaos (materia orgnica, humus,...), como para permitir el acceso de los
contaminantes (metales, disolventes orgnicos, pesticidas...) en la microporosidad.
Por este motivo, estudiamos la preparacin de FCA con mesoporosidad mediante el
uso de metales tales como Co o Fe [26-28]. En las Figuras 7 y 8 se muestran los
resultados obtenidos sobre la caracterizacin de textura porosa de las FCA.
FIGURA 7., Volumenes de microporos(VN2) y de mesoporas de FCA obtenidas coin distintos

procedimientos de activacion.
118
La Figura 7 contiene los resultados de la caracterizacin de las siguientes FCA:

FC activada con vapor de agua (FCS), FC conteniendo hierro (Fe) activada con CO2
(FCC-Fe) y FC con contenido en cobalto (Co) activada con vapor agua (FCS-Co).
Como se aprecia en dicha figura la adicin de cobalto en las fibras hace que la
activacin de stas se centre en el desarrollo de la mesoporosidad, en detrimento de
la microporosidad que disminuye respecto a la muestra sin Co (FCS). Un hecho
curioso es el caso de la FC con Fe, la activacin de la cual apenas produce el
desarrollo esperado de la mesoporosidad, centrndose en el ensanchamiento de la
microporosidad, con el consabido desarrollo de la supermicroporosidad (Figura 8).
De hecho, con la adicin de Fe en las FC se posibilita la obtencin de FCA con una
elevada contribucin de supermicroporosidad, incluso a porcentajes de quemado
relativamente bajos (38%), cosa que contrasta en las series FCC y FCS, en las cuales
no existe.
FIGURA 8. Volmenes de Supermicroporos (VN

procedimientos de activacin.
Todos estos resultados nos ponen de manifiesto la versativilidad de las FC en

la preparacin de slidos porosos con una porosidad muy bien definida en el rango
de porosidad deseable: microporosidad estrecha, supermicroporosidad o mesoporosidad.
A continuacin se comentan los resultados obtenidos acerca de la aplicacin de
las FC y FCA preparadas a casos concretos.
4. APLICACIONES
En general, todas las aplicaciones de las FCA van encaminadas a conseguir una
mayor calidad de nuestras necesidades diarias bsicas, aire que respiramos y agua
potable, como un mayor confort y bienestar en nuestro entorno. En base a esto
ltimo, se utilizarn para la eliminacin de olores en refrigeradores y en plantillas de
calzados (Figura 9), e incluso de interior de los automviles [29].
119
FIGURA 9.. Ejemplos de tratamiento elimination de olores [Renoves A series, Osaka GAs. 29
Para este ltimo uso, hemos investigado la eliminacin de gases fuertemente

olorosos, como es el sulfdrico (olor caracterstico de huevos podridos), mediante la
preparacin de FCA con Mn, mostrndose stas muy eficientes en la eliminacin de
la materia olorosa [30].
La elevada rea superficial especfica que presentan las FCA ha posibilitado su
aplicacin en la electrnica, en la fabricacin de condensadores de doble capa,
donde presentan, con respecto a los condensadores convencionales, una mayor capacitancia, un mayor voltage de trabajo y una alta reproducibilidad [31].
Las FCA tambin se han empleado en la elaboracin de ropa y mscaras protectoras usadas en industrias qumicas en las cuales se trabaja en ambientes extremadamente hostiles [32] (Figura 10). Tambin para mscaras empleadas en medicina y
material sanitario (compresas, paales) (Figura 10).
Otra posible aplicacin sera su uso como soporte de catalizadores [2, 33, 34] o,
incluso, como catalizador [35]. Se ha estudiado la aplicacin de telas de carbn
activas (TCA) como soporte de platino [34]. Una gran ventaja de las TCA es que se
pueden conformar fcilmente. Adems, en el estudio de su aplicacin en la hidrogenacin del nitrobenceno, mostraron un mayor rango de temperaturas a las cuales son
ms efectivas que los CA.
Entre otras aplicaciones destaca su uso para la purificacin de medicinas (p.e.
vitamina B12) y productos qumicos, adsorcin de gases radiactivos en centrales
nucleares, para la decoloracin del azcar, descomposicin del ozono...
120
FIGURA 10. Ejemplos de ropa protectora con tela de carbn activa [Kynol Novoloid Fibers, 32].
4.1. Tratamiento del agua

Las FCA, con una distribucin uniforme de la porosidad y con un tamao de
poros de 5-14 , muestran una excelente capacidad de adsorcin de lquidos y gases
contaminantes tales como fenoles, butano, cianuros, sulfuro de hidrgeno y xidos
de nitrgeno [2]. De este modo, las FCA han mostrado ser mucho ms efectivas en
la eliminacin de trazas de contaminantes tales como fenoles, haluros orgnicos y
pesticidas presentes en el agua, por lo cual se estn empleando en la purificacin del
agua, tanto de plantas industriales (Figura 11) como para consumo humano (Figura
12) [13, 27, 29, 36, 37]. En la Figura 11 se muestra el esquema de una planta de
purificacin del agua, para la eliminacin de tricloroetileno del agua. La Figura 12
contiene distintos ejemplos de aplicacin de FCA para la purificacin del agua para
el consumo domstico.
A este respecto, en los ltimos aos se ha desarrollado un nuevo tipo de material
adsorbente para el tratamiento de aguas. ste se basa en la combinacin del fenmeno fsico de la adsorcin con una descomposicin biolgica de la materia orgnica
presente en el agua, para lo cual en la superficie de las FCA se fijan un cierto tipo de
microorganismos [29]. Gracias a esta accin combinada, el uso de las FCA para el
tratamiento de aguas cobra una mayor importancia, consiguindose una mayor calidad de agua.
121
FIGURA 11. Planta industrial para el tratamiento del agua [13, 29].
FIGURA 12. Ejemplos de tratamiento aguas [35-37].
Por ltimo, cabe sealar una reciente aplicacin de las fibras de carbn activas
con propiedades antibacterianas. Como ya hemos comentado, la adicin de cobalto a
las FC resulta ser muy efectiva para el desarrollo de FCA con una marcada mesoposidad, adecuada para el tratamiento del agua [26, 27]. Uno de los problemas del uso
de CA en el tratamiento del agua es que no elimina las bacterias que contiene el
agua, motivo por el cual, tras depurar el agua, sta ha de ser clorada. Con el fin de
una mejora en la calidad del agua potable, resulta necesaria evitar dicha etapa de
cloracin. Para tal fin, a las FC con Co se les aadi plata (la cual se conoce que
122
presenta propiedades antibacterianas). Los resultados mostraron que la activacin de

las FC dopadas con plata y Co, dan lugar a FCA con notables propiedades antibacterianas, incluso con slo un contenido en peso de Ag del 0.0006% y tras 20 das con
flujo continuo de agua conteniendo las bacterias Escherichia Coli y Staphylococus
aureus [38].
4.2. Tratamiento de gases
4.2.1. Purificacin del aire. Recuperacin de disolventes
Las FCA por s mismas tambin presentan una elevada capacidad de adsorcin
de materia olorosa en fase gaseosa (NH3, SH2 y mercaptanos) y de disolventes, por
lo que se han empleado como filtros en sistemas de acondicionamiento del aire [29, 36],
tanto para la vivienda, como en industrias, oficinas y hospitales (Figura 13).
FIGURA 13. Aplicacin de FCA como filtros de sistemas de acondicionamiento del aire [29].
Las FCA se estn empleando tambin en la recuperacin de disolventes [39, 40]

(tales como freones) debido, adems de sus elevadas capacidades de adsorcin y al
efecto de tamiz molecular que suelen presentar las FCA, a que poseen pequeas
cantidades de impurezas metlicas y de oxgeno. En la Figura 14 se muestra el
esquema de una planta para la recuperacin muy variados disolventes (hidrocarburos, clorocarburos, teres, alcoholes...), lo cual hace que se pueda aplicar en muy
variadas industrias: de plsticos, adhesivos, farmacutica, automviles, textil, pinturas... La figura tambin contiene un novedoso sistema consistente en un tambor
rotatorio compuesto por papel de FCA en forma de panal de abeja. Estos filtros
pueden ser regenerados a bajas temperaturas (aproximadamente 353 K), lo cual hace
que apenas se descompongan los disolventes almacenados, y adems operar en
continuo.
123
FIGURA 14. Ejemplo de recuperacin de disolventes [39, 40].
4.2.2. Separacin de mezclas gaseosas

En las FC sin activar se ha estudiado su aplicabilidad para su uso como tamiz
molecular, para la separacin de mezclas gaseosas. En este sentido, resulta de sumo
inters su aplicacin en el tratamiento del gas natural. Los yacimientos de gas
natural contienen, adems del metano (CH4), otros gases que resultan inapropiados,
fundamentalmente CO2, los cuales hay que eliminar. En la Figura 15 se presenta la
cintica de la adsorcin de CO2 y CH4, esto es, el tiempo que se requiere para que el
gas se adsorba en los microporos. Como se observa, toda la adsorcin de CO2 se
realiza en las FC antes que se produzca la de CH4, revelando una eficiencia del 100%
en la separacin de mezclas CO2/CH4. Esto est motivado por la existencia en las FC
de una microporosidad muy estrecha, la cual permite el paso del CO2 (dimetro
cintico 0.33 nm), pero restringe el del CH4 (dimetro cintico 0.38 nm) (Figura 15).
124
Habida cuenta de la importancia que tiene la presencia de una microporosidad

muy estrecha para la separacin de mezclas gaseosas, se han realizado numerosos
tratamientos de las FC con el fin de modificar la estructura porosa existente, en la
mayora de las veces con vistas a la reduccin de la ya existente: bien sea mediante
deposicin de una capa de carbn piroltico en las paredes de los poros [41], o
mediante el tratamiento de las FCA a elevadas temperaturas [42]. Por todo esto, el
hecho de que las FC que hemos preparado presenten una excelente eficiencia en la
separacin cobra, si cabe, una mayor importancia.
Por ltimo, en lo que a la separacin de mezclas gaseosas se refiere, las FCA se
han empleado tambin para la separacin del N y O2 del aire, y en la separacin del
H2 del gas del reformado de metano.
4.2.3. Control de la polucin atmosfrica
Las fibras de carbn activas tambin se han utilizado en el control de polucin
atmosfrica, en la descomposicin de contaminantes como son los xidos de nitrgeno [43, 44]. Sin embargo, para estos usos resultan caras, dado que en el proceso se
gasifican las FCA, consumindose. Otra alternativa, mucho ms rentable, hacia la
eliminacin de contaminantes atmosfricos (NOx y SOJ, es su almacenamiento y
transformacin en productos con un importante valor econmico, como es el cido
ntrico (HNO3) y el sulfrico (H2SO4). En el caso de la adsorcin del NO, Kaneko y
col. [45] han estudiado el efecto de dopar a las FCA con distintos metales, mostrndose el Fe como uno de los ms efectivos. Tambin hemos realizado el estudio de la
capacidad de adsorcin de NO en las FCA que hemos preparado. As, en la Figura
16 se muestran comparativamente los valores recogidos en la literatura de la adsorcin de NO en diversos materiales, junto con el obtenido con nuestra FCA con
contenido en Fe [28]. De la observacin de la figura queda clara la mayor capacidad
FIGURA 16. Adorcion de no en distintos mateirals.
125
de adsorcin que presentan las FCA frente a los CA y zeolitas, asi como el notable
aumento de la adsorcin que se produce con la presencia de Fe. Adems, es de
resaltar como la FCA prepada con Fe, a pesar del escaso contenido en Fe, muestra
una mayor capacidad de retencin de NO que la encontrada por otros autores.
En el caso de la adsorcin del SO2, en la Figura 17 se muestra el valor obtenido
con una de las FCA preparadas junto con el que presenta una FCA comercial
(basada en PAN) y un carbn activo comercial [28]. Como se aprecia, las FCA
presentan una mayor capacidad de adsorcin del SO2 que los CA convencionales. De
todas stas, las FCA basadas en PAN mostraron una mayor capacidad de adsorcin
de SO2, mostrndose la importancia que tiene el contenido en nitrgeno que presentan las FCA de PAN [46]. Las FCA preparadas muestran, en las condiciones experimentales expuestas, unos valores comparables e incluso superiores, caso de la FCC
5% de quemado, a una FCA comercial, la cual resulta mucho ms cara. Se estn
realizando diversos estudios encaminados a introducir nitrgeno en las breas de
carbn mediante la cocarbonizacin con distintos compuestos orgnicos ricos en
nitrgeno.
Figura 17. Adsorcion de SO en FCA y CA
Finalmente, tambin se ha realizado el estudio de la tranformacin del SO, en

cido sulfrico, mediante el uso de FCA en fase acuosa con oxgeno [35]. En este
caso, las FCA muestran un importante efecto cataltico en la transformacin del SO3
(producto de la oxidacin del SO2 con el oxgeno) con el agua en cido sulfrico.
Como ya hemos visto, las FCA que hemos preparado presentan una elevada
capacidad de adsorcin, siendo esencialmente microporosas [18]. Por tanto se pens
en su aplicacin para el almacenamiento de gases [23]. En nuestro caso nos hemos
centrado en el almacenamiento de metano [47].
126
4.3. Almacenamiento de gases

4.3.1. Introduccin
En primer lugar vamos a explicar por qu se pretende el almacenamiento de
metano en FCA. La cuestin fundamental es econmica, concretamente reside en la
utilizacin de los recursos energticos. Actualmente, el 88% de la energa producida
en el mundo proviene de los combustibles fsiles. Esta situacin no va a cambiar
apenas en los prximos 50 aos, y muy posiblemente persista otros 50 ms. As, en
la Figura 18 se representa una estimacin en la evolucin de la utilizacin de las
fuentes de energa disponibles [48].
FIGURA 18. Estimacin de la evolucin de la utilizacin mundial de los recursos energticos

en los prximos 100 aos [48].
Se observa como en las postrimeras del ao 2000 comenzar el declive de los

productos petrolferos, a la par que se observa un notable incremento en la utilizacin del carbn, gas y energa nuclear. Por otra parte, se ha de tener en cuenta que
nuestro pas apenas posee reservas petrolferas propias, por lo que uno de los
objetivos fundamentales de la poltica energtica espaola sigue siendo, y ser, la
disminucin de la dependencia energtica de los productos petrolferos, sustituyndolos por el carbn y el gas natural.
A la vista de estas dos premisas, y teniendo en cuenta los problemas medioambientales, se impone un uso racional de la energa. As, se prev que la industria y los
edificios utilicen el carbn y la energa nuclear, mientras que el gas natural se
emplee en el sector de los transportes, como sustituto de la gasolina. A ttulo
anecdtico, se debe recordar la pelcula Mad Max U en la cual la principal fuente de
energa, tras el decribe del petrleo, era el metano.
127
El gas natural es una fuente de energa menos contaminante, ms barata y

abundante que el petrleo, sin embargo posee una menor facilidad de almacenamiento y transporte.
El principal constituyente de gas natural es el metano (92-95%) cuyas caractersticas fsicas se presentan en la tabla II.
TABLA II. Propiedades fsicas del metano
PM:
Te:
Te:
P:
P:
16.04 g/mol
111.6K
190.5 K
4.6 MPa
0.16 g/cc
Como se observa en la tabla, la baja temperatura crtica que posee el metano, 190
K, hace que ste no pueda ser licuado a temperatura ambiente. Una forma de
almacenarlo es en un tanque criognico a la temperatura 112 K, a su temperatura de
ebullicin, y a la presin de una atmsfera. En estas condiciones el gas es licuado
(GNL). No obstante, las bajas temperaturas necesarias hacen muy costoso este
procedimiento. Una forma ms econmica es almacenarlo a presiones de 20 MPa
como gas natural comprimido (GNC). Este es el mtodo actualmente ms empleado.
Pases como Italia y Argentina lo vienen usando a pesar del peso del depsito que
contiene el metano. Sin embargo, las elevadas presiones requeridas hacen desaconsejable este sistema para su utilizacin en los vehculos, dado el considerable riesgo
que supone en caso de accidente.
En vista de estos hechos, en los ltimos aos se ha investigado la utilizacin de
slidos adsorbentes para el almacenamiento de metano (GNA) [47, 49]. Veamos a
continuacin las cantidades que se consiguen almacenar con estos tres mtodos.
En la Tabla III se presentan las condiciones a las cuales se realiza el almacenamiento y las cantidades almacenadas empleando los tres mtodos anteriormente
descritos, expresadas tanto la densidad real, como la densidad relativa que posee el
metano en condiciones normales (0.1 MPa y 298 K).
TABLA III. Almacenamiento del metano.
GNL
GNC
GNA
T(K)
P(MPa)
p relativa
P (g/cc)
113
298
298
0.1
20
3.5
600
230
200
0.4
0.15
0.13
Como se puede apreciar, con el empleo de slidos adsorbentes se consiguen

almacenar cantidades parecidas a las del GNC pero a presiones 6 veces ms reduci-
128
das. Por tanto queda clara la conveniencia del empleo de slidos adsorbentes para el
almacenamiento del metano.
Diversos estudios han mostrado que los slidos adsorbentes ms apropiados son
los que posean, adems de una elevada capacidad de adsorcin, un elevado volumen
de microporosidad, ya que es slo en este volumen donde se realiza la adsorcin del
metano [47, 49-51]. Por esta razn, los materiales carbonosos microporosos se han
mostrado como los slidos adsorbentes ms efectivos.
A la vista de estos hechos se ha pensado en la utilizacin de nuestras FCA para
el almacenamiento de metano, dado que, como hemos comprobado, stas poseen las
caractersticas apropiadas para tal uso: elevada capacidad de adsorcin y elevada
microporosidad.
As pues se han iniciado estudios de la adsorcin de metano a elevadas presiones
en las FCA, cuyos resultados se muestran a continuacin [47, 51].
4.3.2. Estudio de la aplicacin de las FCA para el almacenamieto de metano
Para la aplicacin de un slido adsorbente en el almacenamiento del metano ste
debe ser esencialmente microporoso. Ahora bien, sta no es la nica caracterstica
que debe poseer un slido adsorbente para el almacenamiento del metano. Veamos a
continuacin las caractersticas ms importantes:
1) Elevada capacidad de adsorcin
2) Elevada microporosidad
3) Elevada densidad de empaquetamiento
4) Elevada relacin entre la cantidad adsorbida/desorbida
5) Elevada velocidad de adsorcin/desorcin
La primera y segunda condiciones son obvias, pues cuanto mayor capacidad de
adsorcin posea el slido mayor cantidad de metano podr almacenar, y puesto que
la adsorcin de metano se va a realizar en los microporos, ste debe tener una
elevada microporosidad.
Un aspecto, si cabe tan importante como la capacidad de adsorcin es la
densidad de empaquetamiento del material. Dado que se dispone de un volumen
definido, el del depsito, se pretende dar cabida a la mayor cantidad de slido
adsorbente, lo cual implica una elevada densidad de empaquetamiento. As, a la
hora de referirnos a la cantidad almacenada (expresada como volumen adsorbido frente al volumen ocupado, V/V) se ha de tener presente la densidad de
empaquetamiento.
Aunque se ha puesto nfasis en el almacenamiento, la liberacin de la cantidad
adsorbida es tambin un aspecto muy importante, siendo crucial la mxima liberacin de la cantidad adsorbida.
Y por ltimo, no menos importante es que la cintica del proceso de la adsorcin/
desorcin sea rpida, de forma que haga posible el llenado del depsito a tiempos
comparables a los empleados en la actualidad.
129
Las dos primeras premisas las cumplen las FCA, puesto que, como ya hemos
visto, poseen una elevada capacidad de adsorcin a la vez que son esencialmente
microporosas.
En cuanto a la densidad de empaquetamiento de las mismas, stas se midieron
introduciendo en un volumen conocido una masa concreta de FCA. La muestra fue
sometida a una presin de IMPa, midindose el volumen que ocupa tras someterla a
presin [47]. Por tanto, la densidad de empaquetamiento de la misma fue determinada de la divisin entre la masa y el volumen que ocupa. En la Figura 19 se representa
la densidad de empaquetamiento de las FCA frente al porcentaje de quemado. Como
se puede observar existe una relacin clara entre el aumento en el quemado de las
muestras y la disminucin en la densidad de empaquetamiento. Un hecho a destacar
es la elevada densidad de empaquetamiento que presentan las FCA. Esto es muy
importante, ya que uno de los principales problemas que se plantean a la hora del uso
de un slido adsorbente es su baja densidad de empaquetamiento. A modo de
ejemplo, las densidades de empaquetamiento de distintos materiales empleados en el
almacenamiento de metano oscilan entre 0.3-0.6 g/cc [52, 53]. La razn de que
presenten bajas densidades de empaquetamiento reside en la existencia de una
porosidad no adecuada para la adsorcin del metano (meso y macroporosidad)
dentro del material y del espacio interpartcula.
FIGURA 19. Relacin entre la densidad de empaquetamiento de las FCA frente al porcentaje
de quemado de las mismas [47].
Por tanto, el slido adsorbente debe poseer la mnima cantidad posible de meso
y macroporosidad as como de espacio interpartcula. Las elevadas densidades de
empaquetamiento de las FCA, se debe a que en stas apenas existe meso y macroporosidad y a su pequeo dimetro (20-40 (im), adems de presentarse en forma de
fibras, lo cual hace que se empaqueten mejor. Para ilustrar este hecho, en la siguiente
tabla (Tabla IV), se presentan una serie de carbones activos empleados en el almacenamiento de metano frente a una de nuestras FCA [47].
130
TABLA IV. Metano adsorbido referido a gramo de carbn o a volumen de recipiente

Muestra
FCC47
Maxsorb
Coconut
Norit EX6
Electrosy. EL
Densidad empaquetamiento g/cc
Adsorcin CH4
mg/gC
Adsorcin CH4
mg/cc
0.83
0.32
0.56
0.71
0.24
103
240
99
48
170
85
77
56
34
41
Como se puede apreciar en la Tabla IV, tan importante como la elevada capacidad de adsorcin es la densidad de empaquetamiento; as, por ejemplo, aunque la
muestra Maxsorb adsorbe ms del doble que la FCC47, la mayor densidad de
empaquetamiento de esta ltima hace que la capacidad de almacenamiento sea
superior.
Usando las medidas de densidad de empaquetamiento se ha calculado la capacidad de adsorcin de metano en las FCA, la cual podr ser comparada con otros
materiales encontrados en la literatura. La Figura 20 recoge la capacidad volumtrica total de metano, expresada como volumen de metano en condiciones normales de
presin y temperatura por volumen de adsorbente, para distintos carbones activos
[49], carbones activos monolticos [54] y algunas FCA de este trabajo. La capacidad
volumtrica considera tanto al metano adsorbido en los microporos como el presente
en los huecos no microporosos (el metano adsorbido en los huecos no microporosos
viene dado en unidades V/V por la ecuacin [49]: 36(l-Vmicrop-0.45p), siendo p la
densidad de empaquetamiento y Vmjcro el volumen de microporos). La figura claramente muestra que las fibras de carbn activas con quemados prximos a un 54% y
un 73%, poseen las capacidades de adsorcin de metano mayores (163 V/V en el
mejor de los casos). La capacidad de almacenamiento obtenida es superior a la
calculada tericamente por Matranga y col. [55] para carbones activos peletizados
de caractersticas optimizadas (146 V/V) e inferior que la capacidad calculada para
un monolito (209 V/V), asumiendo tambin que stos poseen el tamao de poros
ptimo para la adsorcin de metano (1.1 nm).
Desde un punto de vista prctico, es ms importante la cantidad de metano que
puede liberarse del carbn activo que la capacidad de almacenamiento total. En este
sentido, cabe mencionar que si bien otros autores han conseguido preparar adsorbentes con capacidades de almacenamiento prximas a 170 V/V, la liberacin de metano que se consigue es alrededor de la mitad de la capacidad total [49]. La Figura 21
muestra la cantidad de metano liberado cuando el metano se almacena como gas
comprimido (GNC), junto con la cantidad mxima que tericamente se puede liberar
cuando se almacena como gas adsorbido (GNA Modelo). Como se aprecia, el
almacenamiento como GNA, tericamente, permite liberar cantidades similares a las
que se consiguen con el GNC, aun cuando la presin utilizada es del orden de 6
131
FIGURA 20. Metano almacenado en las FCA y CA comerciales en funcin de la densidad de

empaquetamiento.
FIGURA. Cantidas de metato linerado en distinto materiales.
veces menor. Sin embargo, este es un valor difcilmente alcanzable, dado que se ha
calculado considerando un slido poroso ideal con un tamao de porosidad muy
bien definida de 1.1 nm. La figura contiene el valor de metano liberado (Comercial)
a partir del cual la utilizacin del GNA resulta rentable (considerando el precio
actual de la gasolina). Por ltimo, la figura contiene las cantidades que se consiguen
liberar con la utilizacin de distintos materiales adsorbentes, las cuales se han
descrito como las mximas alcanzadas: CAC, un carbn activo comercial; CAG, un
carbn activo granular; y FCA, una fibra de carbn activa (FCC54). Como se
aprecia, con la FCA conseguimos las mayores capacidades de liberacin alcanzadas
hasta el momento, mostrndose sta apropiada para su utilizacin comercial, como
sustituto de la gasolina.
132
J- Alcaiz Monge, D. Cazorla Amaros y A. Linares Solano
Una cuestin importante, relacionada con este estudio, es la posibilidad de conseguir mejores resultados y cmo lograrlo. Las FCA son materiales esencialmente
microporosos con elevadas densidades de empaquetamiento, lo que hace que probablemente sea bastante difcil mejorar su textura porosa y densidad de empaquetamiento. El tercer parmetro de importancia es la densidad del metano adsorbido. La
densidad media del metano adsorbido en nuestras muestras es alrededor de 0.15 g/cc
(calculada de la relacin entre la cantidad metano adsorbido y el volumen total de
microporos). Este valor es similar al obtenido por Parkyns y col. [49] mediante
relaciones empricas entre el volumen de microporos y capacidad de metano (densidad = 0.155 g/cc). La densidad calculada es prxima a la del metano a su temperatura crtica (0.16 g/cc) pero significantemente menor que la del metano lquido
(0.42 g/cc). Como ya hemos comentado, la densidad del metano en nuestras muestras est en torno al 0.15 g/cc, la cual es muy prxima a la del metano a su
temperatura crtica. Esto significa que la densidad del metano alcanzada en nuestras
muestras se aproxima bastante a su mximo valor. Por lo tanto, para conseguir
aumentar la capacidad de almacenamiento de metano en nuestras FCA, ser necesario incrementar su volumen de porosidad y modificar su distribucin de tamaos de
poros, a fin de obtener FCA con una gran proporcin de supermicroporos de tamao
cercano al ptimo (1.14 nm [55]), y con una escasa presencia de microporosidad
estrecha. De esta forma, sera posible alcanzar el valor de almacenamiento mximo
terico, calculado por Parkins y Quinn de 183 v/v [49]. Esta posibilidad merece ser
investigada por lo que ya se han iniciado estudios que se centran en la modificacin
de la porosidad de estos materiales mediante procedimientos de activacin selectiva
a fin de incrementar la densidad del metano adsorbido.
Por ltimo se ha de resear que, si bien hoy en da es el aspecto econmico lo
que limita el uso del metano como combustible en los vehculos, desde el punto de
vista medioambiental resulta mucho ms beneficioso frente a los combustibles convencionales, lo cual en un futuro sea un factor mucho ms importante (esperemos
que no sea este).
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Carbon'95, San Diego (USA) p. 516 (1995).
52. D.F. Quinn, J.A. MacDonald y K. Sosin; Pre. pap. -Ara. Chem. Soc., Div. Euel.
Chem., 40,451 (1994).
53. A.L. Chaffee y A.G. Pandolfo; Proc. 4th Aust. Coal Sel Conf., 364, Brisbane
(France) (1990).
54. X. Chen y B. McEnaney, Carbon'95, San Diego (USA), 504 (1995).
55. K.R. Matranga, A.L. Myers y E. Grandt; Chem. Eng. ScL, 47, 1569 (1992).
56. S.S. Barton, J.A. Holland y D.F. Quinn; en Fundamentis of Adsorption, 2nd
Engineering Conference, (editado por A.L Liapis), p. 99, New York (1986).

Fibras de Carbon

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FIBRAS DE CARBN:

Juan Alcaiz Monge

ALCAIZ MONGE, Juan

Juan Alcaiz Monge,

II. ESTRUCTURA, PROPIEDADES Y APLICACIONES

III. PREPARACIN FIBRAS DE CARBN

J, Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano

5. Fibras de carbn a partir de gases

IV. PREPARACIN FIBRAS DE CARBN A PARTIR DE BREAS:

V. PREPARACIN FIBRAS DE CARBN A PARTIR DE BREAS:

VI. FIBRAS DE CARBN ACTIVAS

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Es de suponer que, muy posiblemente, el lector de este libro est interesado en el

J. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amoros y A. Linares Solano

Como se puede apreciar, grandes cambios en la humanidad acontecieron con el

FIGURE:2 Esquema de la preparacion de finras de carbon a partir de breas.

Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones

El presente libro se ha estructurado de forma que contiene conjuntamente tanto

1 La brea es un residuo de la pirlisis de un material orgnico o destilacin de alquitranes que es

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Una fibra es un filamento fino de materia con un dimetro del orden de 10 im y

J. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano

diisocianato, Bayer y col. en 1937, se prepararon las primeras fibras de poliuretano

Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones

FIGURA 1. Comparacin de las propiedades mecnicas especficas entre distintos materiales

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FIGURA 1. Nuevos materiales.

J- Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano

2 Mdulo de Young es la relacin entre la fuerza de estiramiento que se le aplica a un cuerpo y la

Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones

J- Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano

Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones

FIGURA 2. Evolucin histrica de la produccin y el coste de las fibras de carbn [cortesa

breas mesofsicas de alquitrn de carbn, no fue hasta 1987 cuando la Mitsubishi

y. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano

FIGURA 3. Propiedades mecnicas de distintos tipos de fibras de carbn comerciales

mente en Estados Unidos, donde existe una industria aeronutica, aeroespacial y

Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones

FIGURA 4. Material carbonoso en disposicin grafitica y turbostrtica.

y. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amors y A. Linares Solano

Como se aprecia en la figura, en el caso de la disposicin no grafitica, las lminas

Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones

4. PECULIARIDADES DE LOS MATERIALES EN FORMA DE FIBRA

FIGURA 5. Efecto de la orientacin de los microcristales grafiticos en el mdulo de Young

J. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amorx y A. Linares Solano

FIGURA 6. Desarrollo de la estructura grafitica en funcin de la temperatura de tratamiento

Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones

FIGURA 7. Distintos tipos de defectos presentes en las lminas grafiticas [cortesa de

/. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano

FIGURA 8. Variacin de la distancia interlaminar durante el tratamiento trmico de FC

Desafortunadamente, todos los esfuerzos encaminados a mejorar las propiedades

Fibras de carbn: preparacin y aplicaciones

Considerando todo lo anteriormente comentado, es esperable que las propiedades

FIGURA 10. Comportamiento tensin-estiramiento de los distintos tipos de FC [cortesa de

De lo comentado anteriormente queda claro que las propiedades de las fibras de

J- Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano

II. ESTRUCTURA, PROPIEDADES Y

1. ESTRUCTURA DE LAS FIBRAS DE CARBN

FIGURA 1. Aspecto general de FC obtenidas a partir de a) rayn, b) PAN, c) hidrocarburos,

/. Alcaiz Monge, D. Cazarla Amaros y A. Linares Solano

Como ya se ha mencionado, la estructura de las fibras puede ser anistropa; por

FIGURA 2. a) modelo fibrilar y b) modelo columnar [cortesa de Marcel Dekker, 1].

Modelo microfibrilar. La unidad bsica de esta estructura consiste en lminas de