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todo la gliclisis, son los procesos mas utilizados. Sin embargo, la metanlisis e hidrlisis se
llevan a cabo a condiciones de presin y temperatura mayores que en el caso de la gliclisis, y
adems, debido a las condiciones cidas o bsicas de la hidrlisis, esta puede generar
mayores problemas ambientales.
Contrario a lo que se podra pensar y a pesar de las mltiples alternativas que existen para
reciclar el PET, esta prctica constituye menos del 5% del consumo anual del polmero a nivel
mundial.
En el caso de la gliclisis, el proceso mas empleado, es llevado a cabo con etilenglicol (EG). El
producto principal es el monmero tereftalato de bis(2-hidroxietileno) (BHET) que puede ser
utilizado directamente para la sntesis de PET o de resinas de polister insaturado.
Procesos de despolimerizacin
Los procesos de reciclaje qumico que existen en el mercado estn normalmente patentados,
por lo que los detalles concretos no se conocen. Por lo que se har una descripcin en base a
datos experimentales.
Metanlisis
La despolimerizacin del PET a travs de la metanlisis se lleva a cabo por medio del
tratamiento del polmero con altas cantidades de metanol en presencia de un catalizador
(trisopropxido de aluminio o acetato de zinc y sales de cido arilsulfnico) a altas presiones
(20-25 Kg/cm3) y a temperatura (180-280C). Este proceso incluye un alto nmero de
operaciones unitarias, como la filtracin (centrfuga), cristalizacin multietapa, destilacin al
vaco, etc. En la metanlisis se descompone el PET en sus molculas bsicas, dimetil
tereftalato y etilenglicol que pueden ser nuevamente polimerizados para la obtencin de PET
virgen. Se obtiene un producto de DMT de muy buena calidad y los resultados son bastante
consistentes. Este proceso tambin puede ser usado para PET coloreado y con contenidos de
otros polmeros contaminantes (PE, PVC, polmeros termoestables). El metanol recuperado es
reutilizado.
Diagrama de bloques de la Metanlisis del PET.
Las experiencias llevadas a cabo por empresas como DuPont y Hoerscht Celanese han
demostrado que los monmeros resultantes del reciclado qumico son lo suficientemente puros
para ser reutilizados en la fabricacin de nuevas botellas de PET para gaseosas.
Hidrlisis
Se llama hidrlisis a una reaccin cido-base entre una sustancia, tpicamente una sal, y el
agua. Esta reaccin es importante por el gran nmero de contextos en los que el agua acta
como disolvente. Tambin se aplica a algunas reacciones cido-base en las que participa el
agua y se rompe un enlace covalente, como se ilustra en la figura.
Al ser disueltos en agua, los iones constituyentes de una sal se combinan con los iones
hidronio, H3O+ o bien con los iones hidroxilo, OH-, o ambos. Dichos iones proceden de la
disociacin del agua. Esto produce un desplazamiento del equilibrio de disociacin del agua y
como consecuencia se modifica el valor del pH.
Los iones A-, BH+ procedentes de cidos dbiles AH o bases dbiles B se hidrolizan por accin
del agua, dependiendo el grado de la reaccin de la debilidad del cido o de la base; los iones
procedentes de cidos o bases fuertes no se hidrolizan apreciablemente. El equilibrio de la
reaccin se puede desplazar mediante la adicin de un cido o una base al medio de reaccin.
La hidrlisis del PET produce AT puro y EG para su posterior reutilizacin en la produccin de
polmero virgen. El proceso de hidrlisis es clasificado en tres categoras diferentes, as:
hidrlisis neutra con agua o vapor, hidrlisis cida e hidrlisis alcalina o saponificacin.
Hidrlisis neutra
Es llevada a cabo con agua o vapor a altas presiones, para obtener AT puro. El rango de
temperatura de la reaccin va desde 180C hasta 275C. Los rangos tpicos para la reaccin de
hidrlisis presurizada son de 180 a 220C en exceso de agua, con una relacin en peso PETagua de 1:6 a 1:12 y presiones de 1 a 4 MPa. El tiempo de reaccin depender de cantidad de
reactivos, presin y temperatura utilizados).
Hidrlisis cida
La hidrlisis cida del PET implica el uso de un cido inorgnico fuerte, como el cido ntrico o
cido sulfrico, para despolimerizar el PET en un pH de 2 a 6. El producto de la reaccin es,
entre otros, el AT crudo, que se debe purificar por medio de la formacin de su sal de sodio.
Comnmente en esta reaccin se usa el cido sulfrico, con una con concentracin no menor
al 87 wt%, para llevar a cabo el proceso en tiempos cortos a bajas temperaturas de 85-95C. El
uso de cido sulfrico diluido (menor al 67 wt%) necesita temperaturas de reaccin ms altas
(cerca de 150C) y altas presiones. Esta tcnica es fcil de realizar a nivel laboratorio pero a
escala industrial es un proceso que involucra gran cantidad de costos sobre todo en la fase de
separacin, ya que demanda muchas materias primas que aumentan significativamente el
costo de produccin y por ende se crea un sobrecosto de los productos muy por encima de los
precios del mercado. Adems, la hidrlisis cida incrementa la disolucin de impurezas, las que
ocasionan procesos posteriores de purificacin de los monmeros obtenidos.
Hidrlisis cida del PET
Hidrlisis alcalina
Este proceso es llevado a cabo con el uso de una solucin acuosa de hidrxido de sodio, con
una concentracin del 4 al 20%, a una temperatura entre 180 y 250C bajo presiones de 1.4 a 2
MPa. La reaccin procede lentamente, se puede tomar entre 3 y 6 horas, dependiendo de la
temperatura, presin y cantidad de reactivos utilizados.
Esquema de bloque de la hidrlisis bsica de PET
El PET triturado se introduce en un reactor e hidroliza con una solucin de NaOH en presencia
de bromuro de tributilhexadecil fosfonio (3Bu6Dpb: QBr) como catalizador en una atmsfera
inerte de nitrgeno y agitacin constante, producindose la sal de NaTPA (tereftalato disdico),
bromuro de sodio (NaBr) y etilenglicol (EG). Existen procesos en los cuales se prescinde del
uso de QBr.
Reacciones:
Concentraciones:
Caracterizacin del cido tereftlico obtenido a partir de PET post-consumo por valoracin
cido-base y DSC (calorimetra de barrido). El grado de pureza es del 85%. (Fuente: Cartif)
Gliclisis
Cuando el PET es disuelto en exceso de EG a altas temperaturas, la reaccin de condensacin
es reversada, esto es lo que se conoce como gliclisis. Los productos de dicha reaccin son el
bis-hidroxietilentereftalato (BHET) y algunos oligmeros de bajo peso molecular.
Mtodo 1:
La reaccin de gliclisis es catalizada por acetatos de Zn, Mn, Co, Pb, etc. en presencia de
carbonato de sodio y sulfato de potasio. El proceso de despolimerizacin se lleva a cabo a
190C, con una relacin molar EG/PET de 4:1, en un tiempo de aproximadamente 8 horas
(dependiendo de cantidad de reactivos y parmetros de temperatura y presin utilizados). Esta
reaccin es acelerada a altas presiones.
PHET cristalizado
Mtodo 2:
Este otro mtodo presenta pequeas variaciones respecto al mtodo 1. En el se modifican
algunos parmetros de temperatura y tiempos de reaccin como, as tambin, las
concentraciones de los reactivos involucrados. Este mtodo prescinde del carbonato de sodio y
del sulfato de potasio.
Luego de la molienda de las botellas post-consumo, las escamas (de 2 mm) son introducidas
en el reactor donde se aade etilenglicol y acetato de zinc (catalizador). La reaccin se lleva a
cabo en una atmsfera inerte de nitrgeno a una temperatura de entre 195 y 220C. Luego se
realiza una extraccin con agua y posterior filtrado para eliminacin de impurezas y PET que no
reaccion. El sobrenadante se introduce en un cristalizador. El posterior filtrado permite obtener
BHET slido y etilenglicol en solucin. El etilenglicol puede ser recuperado por destilacin al
vaco y reutilizado en el proceso.
Proporcin de los reactivos:
Segn datos experimentales, los mejores rendimientos se obtuvieron a: (Fuente: Cartif)
Relacin EG/PET: 6:1 (masa en masa)
Rendimientos de la gliclisis
Para mejorar la economa del proceso se reutiliza el etilenglicol
El rendimiento a BHET con EG reciclado es 81%
El rendimiento a BHET con el PET residual es 80% (datos experimentales den un rendimiento
del 90% con PET virgen).
Los impropios del PET residual quedan en el reactor sin reaccionar
La reaccin de gliclisis da un poliol reciclado y un glicol (subproducto) en dos fases
inmiscibles.
Los mejores resultados obtenidos para concentraciones de disolventes en procesos
experimentales fueron de relaciones de 6:1 EG/PET con 1% de catalizador de acetato de
zinc. (Fuente: Cartif)
El uso de etilenglicol proveniente del mismo proceso de gliclisis disminuye el rendimiento con
respecto al uso de etilenglicol virgen, pero disminuye el costo de materia prima.(Fuente: Cartif)