EM738 / Parte A / Prof.

Itamar Ferreira

6. FRAGILIZAO METALRGICA DE AOS

6.1. Introduo
6.2. Fragilizao por Hidrognio
6.3. Fragilizao da Martensita Revenida
6.4. Referncias Bibliogrficas
Anexo: Importncia da Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) em Anlise de Falhas

6.1. Introduo
Os aos podem apresentar vrias formas de fragilizao metalrgica que podem
ocorrer em decorrncia de tratamentos trmicos ou termo-qumicos ou servios em altas
temperaturas. As principais formas de fragilizao so:

Fragilizao azul ("blue brittleness");

Fragilizao da martensita revenida ou fragilizao de 350 C (ocorre em aos
baixa liga e alta resistncia);
Fragilizao do revenido;
Fragilizao por fase sigma (ocorre em aos inoxidveis austenticos e ferrticos);
Sensitizao (ocorre em aos inoxidveis austenticos);
Grafitizao (aos carbono e aos baixa liga);
Fragilizao por intermetlicos (aos galvanizados).

Alm disso, os aos podem ainda apresentar outros tipos de fragilizao, sendo os
mais importantes:

Fragilizao devido a radiao de neutrons;

Fatura assistida pelo meio (fragilizao por hidrognio; fragilizao devido a
corroso sob tenso; fragilizao devido a metais lquidos).

Nesta aula sero estudas apenas a fragilizao por hidrognio e a fragilizao da

martensita revenida.
6.2. Fragilizao por Hidrognio
O problema da fragilizao por hidrognio em aos bastante antigo. Uma das
primeiras associaes de hidrognio com flocos surgiu em 1920 e apesar das inmeras
pesquisas j realizadas e das modernas tcnicas de fabricao do ao a vcuo, ainda
acontecem falhas decorrentes da contaminao por hidrognio, principalmente em
componentes de grandes dimenses. Os aos do tipo 5140 so normalmente muito
susceptveis fragilizao por hidrognio, sendo que a contaminao por hidrognio pode

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acontecer nos estgios iniciais da fabricao do ao como tambm em algumas etapas

posteriores da fabricao do componente.
O hidrognio pode ser introduzido no metal durante a fuso e aprisionado durante a
solidificao ou se difundir no metal durante o tratamento trmico, cementao,
galvanizao por eletrlise, decapagem cida ou soldagem, ou ainda, por reao catdica
durante a corroso. Porcentagens em peso de hidrognio da ordem de 0,0001 podem
fragilizar aos. Engel e Klingele citam que as principais fontes de hidrognio em aos so:
fundio, soldagem e cementao gasosa; no caso da cementao gasosa ocorre a reao:
3Fe + CH4 Fe3C + 4H, sendo que o hidrognio atmico liberado na reao pode se
difundir para o interior do componente de ao.
A principal caracterstica da fragilizao por hidrognio a "fratura retardada"
(Figura 6.1) sendo que a falha em servio de um componente estrutural contendo
hidrognio pode ocorrer sem aviso, de minutos a anos, aps carregamento esttico. Ensaios
de flexo com pequena taxa de carregamento, em corpos de prova entalhados ou sem
entalhes, so teis na caracterizao da fragilizao por hidrognio, por uma drstica
diminuio na ductilidade. O comportamento da fratura retardada pode ser influenciado
pela concentrao de hidrognio e pelo nvel de resistncia mecnica. Os aos de alta
resistncia mecnica so bastante susceptveis fragilizao por hidrognio. A composio
qumica e o processamento do componente podem tambm influenciar a susceptibilidade
fragilizao pelo hidrognio do ao. A presena no ao das impurezas enxofre, fsforo,
estanho e antimnio potencializa a ao do hidrognio, aumentando a fragilizao, e
levando fratura intergranular. Observa-se na Figura 6.1 que existe um valor mnimo de
tenso, abaixo do qual no ocorre fragilizao por hidrognio: esse valor bastante
influenciado pela quantidade de hidrognio e pela severidade do entalhe. Assim,
quantidades menores de hidrognio ou entalhes menos severos levam a curvas
intermedirias entre as "com muito hidrognio" e "sem hidrognio".
Existe uma certa polmica em torno do micromecanismo de fratura decorrente da
fragilizao por hidrognio. A maioria dos autores aponta todas as possibilidades
possveis, ou seja, que pode envolver clivagem, quase-clivagem, intergranular ou fratura
alveolar (nucleao, crescimento e coalescncia de microcavidades). Dieter indica que a
fragilizao por hidrognio pode envolver clivagem, intergranular ou fratura alveolar,
dependendo do nvel de tenso. Tetelmam e McEvily afirmam que componentes com
fragilizao por hidrognio podem falhar por uma mistura de clivagem e rasgamento
fibroso (fratura alveolar ou "dimples"), tendo tambm evidncias de quase-clivagem e
alvolos rasos em algumas regies da superfcie de fratura. Engel e Klingele defendem que
a fratura do ao com fragilizao por hidrognio pode ser transgranular ou intergranular,
com relao ao gro prvio da austenita, e chamam a fratura transgranular de micro-quaseclivagem. No Metals Handbook encontra-se que na fragilizao por hidrognio de aos o
modo de fratura pode mudar de fratura alveolar para quase-clivagem, clivagem ou fratura
intergranular. Entretanto, o micromecanismo mais encontrado em aos temperados e
revenidos com fragilizao por hidrognio predominantemente quase-clivagem e sem
fragilizao por hidrognio predominantemente fratura alveolar.

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Figura 6.1. Curva tpica de uma fratura retardada caracterstica de fragilizao por
hidrognio, de um ao liga, de espcimes com um entalhe severo.
6.3. Fragilizao da Martensita Revenida (FMR)
O primeiro relato histrico do fenmeno de fragilizao pelo revenido data de
1883; quando ferreiros observaram que alguns aos que tinham sido resfriados em gua,
aps o revenido, escaparam da fragilizao. Contudo, o primeiro artigo sobre o assunto foi
escrito por Brearley, em 1917. O interesse mais intenso por este fenmeno ocorreu por
volta de 1930; quando ento, foi circunstancialmente associado susceptibilidade de certos
aos fratura prematura, com a presena de certas impurezas nos contornos de gro. Desde
ento, a fragilizao pelo revenido dos aos tem sido intensamente estudada, sobretudo a
partir dos anos 50.
Existem dois fenmenos distintos de fragilizao associadas com o revenido, ou
seja, dois diferentes tipos de fragilizao pelo revenido. Por isso, historicamente, as
pesquisas sobre o assunto tm sido divididas em duas reas de estudo. Dependendo do
ciclo trmico em que o ao submetido, o fenmeno de fragilizao recebe diferentes
designaes.
Um dos tipos de fragilizao, tradicionalmente chamado de fragilizao a 350 C,
ocorre em aos com limite de escoamento relativamente alto - quando a martensita
revenida a baixa temperatura. Devido fragilizao ocorrer aps um simples tratamento de
revenido da martensita, o fenmeno tem sido designado de fragilizao da martensita
revenida - FMR, e mais recentemente de primeiro estgio de fragilizao pelo revenido.
O outro tipo de fragilizao, tradicionalmente chamado de fragilizao pelo
revenido reversvel, ocorre em aos com limite de escoamento muito baixo. Isto, como
resultado de um revenido da martensita a alta temperatura, onde se observa a reao de
decomposio martensita ferrita + cementita. Este tipo de fragilizao ocorre quando o
ao submetido a um tratamento isotrmico de envelhecimento, prximo de 500 C, ou
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quando o ao resfriado lentamente atravs da faixa de temperatura de fragilizao,

durante o revenido. Devido natureza desse fenmeno - ocorrer numa faixa de temperatura
mais elevada - ele tem sido designado de segundo estgio de fragilizao pelo revenido.
Apesar das diferenas mencionadas, em muitas situaes, as causas que conduzem
a estes dois tipos de fragilizao pelo revenido so semelhantes. Todavia, a tendncia
trat-los como fenmenos distintos.
Sendo assim, ser abordado apenas o fenmeno de fragilizao da martensita
revenida (FMR). Alis, bem conhecido que, aos martensticos de ultra-alta resistncia e
baixa liga - tratados termicamente para alcanarem uma combinao tima de resistncia,
ductilidade e tenacidade - so susceptveis FMR. Este tipo de fragilizao ocorre aps a
tmpera, quando a martensita revenida por um curto perodo de tempo (1h ou 2h), a uma
temperatura relativamente baixa (< 400 C). (A temperatura de mxima fragilizao
depende da composio qumica do ao).
Embora as caractersticas da FMR sejam conhecidas h vrias dcadas (Figura 6.2),
o mecanismo que conduz fragilizao ainda no est completamente entendido. Todavia,
nos ltimos 40 anos, apesar das controvrsias, inegveis avanos foram alcanados na
compreenso do fenmeno.
Historicamente, os indicadores caractersticos da fragilizao da martensita
revenida so: diminuio da tenacidade; aumento da temperatura de transio dctil-frgil;
ocorrncia de fratura intergranular, como indicado na Figura 6.2. Normalmente, a FMR
determinada pelas curvas desses indicadores em funo da temperatura de revenido. De
modo que, a configurao mostrada na Figura 6.2 normalmente utilizada para
caracterizar o fenmeno da FMR. Nesta figura, o fenmeno de fragilizao, delineado pela
diminuio da energia Charpy, aparece como uma selha de energia - cuja profundidade
pode ser utilizada para conceituar o grau de fragilizao. A temperatura de transio dctilfrgil atinge um valor mximo na mesma faixa de temperatura em que se observa a mnima
tenacidade. A diminuio da energia Charpy e o aumento da temperatura de transio
coincidem com a predominncia do modo de fratura intergranular. A maior porcentagem
de fratura intergranular ocorre no ponto correspondente ao mnimo da tenacidade. Alm
disso, a Figura 6.3 mostra a variao do limite de resistncia trao e da reduo de rea
em funo da temperatura de revenido, em corpos de prova com e sem entalhe, destacando
tambm a faixa de temperatura de revenido na qual ocorre a FMR.
A existncia de fratura intergranular no um fator determinante para se decidir
sobre a ocorrncia do fenmeno da FMR. Apesar de estar tradicionalmente associada com
o aumento da incidncia de fratura intergranular, cabe observar que, estudos tm mostrado
que o micromecanismo de fratura associado com FMR nem sempre o intergranular.
Outros micromecanismos de fratura tambm podem operar neste processo de fragilizao,
tais como clivagem, quase-clivagem, "dimples", e modo misto de fratura. Diante de tais
evidncias, a fragilizao da martensita revenida, de acordo com o caminho seguido pela
trinca, pode ser classificada em: intergranular ou transgranular.
A caminho seguido pela trinca, intergranular ou transgranular, depende, entre
outras coisas, da localizao dos agentes fragilizantes. Estudos recentes sobre a FMR tm
sugerido que tanto a FMR-intergranular como a transgranular, so controladas pelo
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escoamento plstico ou pela tenacidade intrnseca da matriz. Existem alguns fatores que
podem interferir no caminho de propagao de uma trinca. possvel que grande parte das
controvrsias sobre o modo de fratura que opera na FMR, se deva a diferentes nveis de
influncia desses fatores.
Est bem documentado na literatura que a fratura frgil intergranular mais
propensa a ocorrer quando certos agentes fragilizantes esto presentes nos contornos de
gro. Esses agentes fragilizantes so locais preferenciais para nucleao e propagao de
trincas. Eles podem ser considerados como trincas latentes. Assim, o requisito
fundamental para a ocorrncia de FMR-intergranular, a presena de agentes fragilizantes
nos contornos de gro. Eles elementos fragilizantes so formados a partir de certas
impurezas ou elementos de liga.
As principais impurezas no ao que contribuem muito com a FMR so: fsforo,
antimnio, estanho e arsnio. Tais elementos normalmente esto presentes apenas em
quantidades equivalentes a traos nos aos baixa liga, mas tais quantidades so
suficientes para causar a fragilizao. Quantidades relativamente pequenas destes
elementos, da ordem de 100 ppm (0,01%) ou menos, tem mostrado causar fragilizao pelo
revenido Os aos carbono com menos de 0,5% de mangans no so suscetveis ao
fenmeno da fragilizao da martensita revenida. A suscetibilidade a este fenmeno
bastante aumentada pela presena do cromo e do mangans. Pequenas quantidades de
molibdnio e tungstnio inibem a fragilizao; entretanto, quantidades maiores desses
mesmos elementos j influenciam negativamente, ou seja, contribuem com a fragilizao.

Figura 6.2. Esquema mostrando a variao energia absorvida em um ensaio Charpy, da

temperatura de transio dctil-frgil (tambm determinado em ensaios de impacto
Charpy) e da % de fratura intergranular, indicando a faixa de fragilizao da martensita
revenida (FMR).

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Figura 6.3.
Esquema da variao do limite de resistncia trao e da reduo de rea em funo
da temperatura de revenido para aos do tipo SAE XX40. Observa-se que entre 200 e
400 C h uma queda na reduo de rea e no limite de resistncia trao. Dentro
dessa faixa de fragilizao o mecanismo de fratura predominante a fratura
intergranular. Fora dessa regio o mecanismo de fratura predominante o alveolar
("dimples").
6.3. Referncias Bibliogrficas
1. J.E. Steiner, "Hydrogen in heavy forgings", Metals Progress, ASM, Vol. 76, Nr.
1, July 1959.
2. R.W. Hertzberg, "Deformation and fracture mechanics of engineering materials",
John Wiley & Sons, 4th Edition, 1996, pp. 460-471.
3. G.E. Dieter, "Mechanical metallurgy", SI Metric Edition, McGraw-Hill Book
Company, 1988, pp. 490-491.
4. A.S. Tetelmam, A.J. McEvily, "Fracture of structural materials", John Wiley &
Sons, 1967, pp. 450-464.
5. R.A. Oriani, "The physical and metallurgical aspects of hydrogen in metals", in
ICCF4, Fourth International Conference on Cold Fusion, Lahaina, Maui, 1993.
6. L. Engel, H. Klingele, "An atlas of metal damage: Surface examination by
scanning electron microscope", Translated by Stewart Murray, Wolfe Publishing
Ltd, 1981, pp. 121-132.

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Anexo: Importncia da Microscopia Eletrnica de Varredura em Anlise de Falhas:

Aplicao em dois Casos de Fragilizao da Martensita Revenida

Trabalho apresentado no:

I Simpsio Brasileiro de Microscopia Aplicada s Cincias Forenses(I
SBMACF), guas de Lindia, August 28-31, 2005.
THE IMPORTANCE OF SCANNING ELECTRON MICROSCOPY IN FAILURE
ANALYSIS: APPLICATION IN TWO CASES OF TEMPERED MARTENSITE
EMBRITTLEMENT.
1

Ferreira, I.1,*; Tokimatsu, R. C.2; Zumpano Jr., P.3; Giordani, E. J.4

DEMA/FEM/UNICAMP, Campinas (SP), e-mail: itamar@fem.unicamp.br
2
DEM/FEIS/UNESP, Ilha Solteira (SP)
3
Petrobras/Engenharia/SL/SEQUI-SP, So Jos dos Campos (SP)
4
DEMA/UFSCar, So Carlos (SP)

The main objective of a failure analysis is the determination of the failure cause. The
fundamental sources of failure include any aspects of design, material, fabrication, and
general conditions of assembling and using of the component. The tempered martensite
embrittlement (TME) phenomenon occurs when some martensitic steels are tempered at
about 300 to 350C. As a result of that the fracture toughness of the steels is very low and
the risk of sudden fracture of the structural component made of these steels is high. Several
steels are susceptible to this phenomenon, mainly the AISI 4340 and AISI 5140 [1-3]. The
TME represents a problem of intergranular embrittlement due to precipitation of carbides
along prior austenite grain boundary. Segregation of impurity elements present in the steel
such as P, S, N, Sb, and Sn is essential to occurrence of the TME. The embrittlement can
occur for very low contents of these impurities or residual elements, about 100 ppm or less
[1, 3-4]. As a result of TME the fracture mechanism is normally intergranular and that can
only be determined by fractography (fracture surface analysis) using electron microscopy;
consequently, the Scanning Electron Microscopy (SEM) is the most important tool for
determining TME. Carbon steels with less than 0.5% Mn are not susceptive to TME. The
susceptibility to this phenomenon is enhanced by the presence of Cr and Mn and low
quantities of Mo and W inhibit it; on the other hand, high quantities of Mo and W
enhanced it [1]. When the steel is embrittled by TME it is very susceptible to environmentassisted cracking - hydrogen embrittlement and stress corrosion cracking - and the fatigue
strength is decreased. The objective of this paper is to present two cases of failure analysis,
pointing the SEM as the main tool for determining the causes of the failures. The first one
is studs made of AISI 4340 steel, with M24x3 screw and 230 mm long, and the second one
is bolds made of AISI 5140 steel, with M10 screw and 30 mm long. These studs and bolds
failed in service. Chemical and metallographic analyses, tensile and hardness tests, and
fractography analysis for both, studs and bolds, had been conducted in order to determine
the causes of failures. These analyses and tests were conducted in accordance with
international standards. The fractography analysis was realized by using SEM. The
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chemical compositions of the embrittled studs (0.37C-0.61Mn-0.009S-0.019P-0.28Si0.75Cr-1.69Ni-0.29Mo) and embrittled bolds (0.42C-0.72Mn-0.021P-0.009S-0.22Si0.95Cr) are in accordance with respectively AISI 4340 and 5140 steels. The high levels of
hardness of 450HB (about 48HRC) for the embrittled studs and 437HV (about 44HRC) for
the embrittled bolds are an indication that they could be tempered in a low temperature,
near to 350C, and, as a result of that, they are embrittled. For the embrittled studs the
yield and tensile strength and the reduction of area are respectively 1,363MPa, 1,438MPa,
and 49%. Figure 1 shows the characteristic microstructures of the analyzed materials; both
are tempered martensite and it is not possible to conclude by this technique that the steels
are embrittled by TME. Figure 2 shows the characteristic fracture mechanisms observed on
the fracture surface of the analyzed components. Both embrittled components show two
mechanisms of fracture: dimples (coalescence of microvoids) and intergranular. Figure 2
(a) shows two zones on the fracture surface of the stud: one corresponding to dimples and
the other one to intergranular fracture; there is a clear interface between them. There is a
clear difference between dimples - Figure 2 (b) - and intergranular micromechanism Figures 2 (c) and (d). There are another possible fracture micromechanisms for these steels
such as cleavage and fatigue; however, they were not observed on the fracture surface of
the analyzed components. When the material is in an appropriated metallurgical condition
occurs only dimples micromechanism and intergranular mechanism is normally an
indication of metallurgical embrittlement. The predominance of intergranular fracture
micromechanism, on the fracture surface of the analyzed components, associated with the
high levels of hardness, is a clear indication of the TME. That was possible to conclude
only by SEM that was the main technique in determining the cause of failure for these two
cases: TME due to inappropriate tempering of the components.
References:
[1] R. C. Tokimatsu, Doctoral Thesis, Faculty of Mechanical Engineering / UNICAMP
(1995) 201-287.
[2] R. C. Tokimatsu and I. Ferreira, Acta Microscopica 4 (1995) 110-111.
[3] P. Zumpano Jr, Master of Science Dissertation, Faculty of Mechanical Engineering /
UNICAMP (2003) 13-21.
[4] P. Zumpano Jr and I. Ferreira, IMECE 2003 - ASME International Mech. Eng.
Congress (2003). Proc. in CD-ROM.

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(a) Stud: tempered martensite with medium grain size

ASTM E 10. Picral etching.

(b) Bold: tempered martensite with medium grain

size ASTM E 9. Nital 2% etching.

Figure 1. Transverse section characteristic microstructure of the analyzed components. Optic

microscopy.

intergranular

interfac
dimples
(b) Bold: zone of dimples.

(a) Stud: fractography showing two zones.

(d) Bold: intergranular fracture micromechanism.

There are a lot of secondary cracks on the fracture
surface.

(c) Stud: intergranular fracture micromechanism.

There are a lot of secondary cracks on the fracture
surface.

Figure 2. Characteristic fracture mechanisms observed on the fracture surface of the analyzed
components. SEM. Scanning electron microscopes: (a) and (c) Jeol JXA 840A model and (b)
and (d) Jeol JSM-6360LV model.

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