Capa Qumica Conceitual_vol 1_final.

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Toma

contedo
1
Introduo

CM

MY

3
A natureza quntica da matria

4
Classicao peridica dos
elementos

CY

CMY

5
Estrutura molecular e ligao
qumica

6
Simetria molecular

7
Estereoqumica e teorias de
repulso intereletrnica

8
Conversa com o leitor

e tem nos encantado com sua arte e magia. Ela embalou o sonho dos alquimistas na
busca da pedra losofal e do elixir da longa vida, e continua impulsionando os qumicos modernos na obstinada procura de novas substncias capazes de gerar riquezas
ou de combater as doenas em nosso mundo. Seu contedo tem crescido exponencialmente, e o enorme progresso alcanado j permite lidar diretamente com os
tomos e molculas, e at mesmo com as incrveis estruturas nanomtricas da
nanotecnologia. Por meio da qumica estamos continuamente aperfeioando nossa
capacidade de transformar e criar novas formas de matria, de explorar a dimenso
do invisvel e de entender a mais sublime das invenes: a vida. Entretanto, toda
essa exploso de conhecimento parece um grande desao no ensino da qumica!
Mas, felizmente os conceitos fundamentais continuam vlidos e por isso sua compreenso proporciona um passaporte seguro para conhecer e apreciar o maravilhoso mundo da qumica. Esse foi o grande objetivo desta coleo de textos, dedicada
especialmente a voc, que est iniciando esta importante jornada!

Coleo de Qumica Conceitual

1
2
3
4
5
6

Estrutura Atmica, Ligaes e Estereoqumica

Energia, Estados e Transformaes Qumicas
Elementos Qumicos e seus Compostos
Qumica de Coordenao, Organometlica e Catlise
Qumica Bioinorgnica e Ambiental
Nanotecnologia Molecular - Materiais e Dispositivos

www.blucher.com.br

1
Estrutura Atmica, Ligaes e Estereoqumica

2
Matria e energia

A Qumica uma cincia que permeia todas as reas do conhecimento

Henrique E. Toma
Coleo de
Qumica Conceitual
Henrique Eisi Toma

Estrutura Atmica,
Ligaes e
Estereoqumica

Qumico pela USP, doutorou-se em

1974 e Professor Titular do Instituto
de Qumica da USP. Foi Chefe do
Departamento de Qumica e dirige
atualmente o Ncleo de Apoio
Pesquisa em Nanotecnologia e Nanocincias da USP. Publicou 350 artigos
cientcos internacionais, com cerca
de 6.000 citaes, e tem 20 patentes
depositadas. Orientou 60 teses de
doutorado e recebeu 20 prmios
incluindo o TWAS Chemistry Prize,
Fritz-Feigl, Guggenheim e a Comenda
Gr-Cruz da Ordem Nacional do
Mrito Cientco da Presidncia da
Repblica. membro da Academia
Brasileira de Cincias, da Academia de
Cincias do Estado de So Paulo, da
Academia de Cincias do Mundo em
Desenvolvimento (TWAS), e da International Union of Pure and Applied
Chemistry (IUPAC).

Introduo

COLEO de QUMICA CONCEITUAL

volume um

ESTRUTURA ATMICA,
LIGAES E ESTEREOQUMICA

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Estrutura atmica, ligaes e estereoqumica

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Introduo

HENRIQUE E. TOMA

ESTRUTURA ATMICA,
LIGAES E ESTEREOQUMICA

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Estrutura atmica, ligaes e estereoqumica

Coleo de Qumica Conceitual volume um

Estrutura atmica, ligaes e estereoqumica
2013 Henrique Eisi Toma
Editora Edgard Blcher Ltda.

FICHA CATALOGRFICA
Rua Pedroso Alvarenga, 1245, 4 andar
04531-012 - So Paulo - SP - Brasil
Tel 55 11 3078-5366
contato@blucher.com.br
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Toma, Henrique Eisi

Estrutura atmica, ligaes e estereoqumica
/ Henrique Eisi Toma. So Paulo: Blucher, 2013.
Coleo de Qumica conceitual, v. 1).
ISBN 978-85-212-0729-0

Segundo Novo Acordo Ortogrfico, conforme 5. ed. do

Vocabulrio Ortogrfico da Lngua Portuguesa,
Academia Brasileira de Letras, maro de 2009.
proibida a reproduo total ou parcial por quaisquer
meios, sem autorizao escrita da Editora
Todos os direitos reservados a Editora Edgard Blcher Ltda.

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1. Qumica 2. Qumica nuclear

2. Estereoqumica I. Ttulo II. Srie
12.0443

CDD 540

ndice para catlogo sistemtico:

1. Qumica

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Introduo

minha famlia,

Cris, Henry e Gustavo, e

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s vrias geraes de alunos que tm

mantido acesa esta chama.

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Estrutura atmica, ligaes e estereoqumica

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Introduo

PREFCIO

Neste conjunto de textos que compem a coleo Qumica

Conceitual, nossa maior preocupao foi apresentar um
contedo moderno, representativo do mundo da Qumica,
sem fronteiras. O pblico-alvo so os qumicos e no qumicos e, por isso, o ponto de partida no pressupe qualquer pr-requisito cognitivo. Na srie, rompemos, com as
divises clssicas de Qumica Inorgnica, Orgnica e Fsico-qumica, e procuramos abrir espao para tpicos que
no podem deixar de ser ensinados na atualidade, como a
questo dos materiais, da energia, da nanotecnologia, dos
aspectos ambientais e da sustentabilidade. Aspectos bsicos da Qumica Orgnica tradicional foram enquadrados de
forma harmoniosa na Qumica dos Elementos e Compostos,
para que o leitor perceba as particularidades e semelhanas de forma global, na Tabela Peridica.
Com o avano e uso extensivo dos recursos computacionais na Qumica, a ferramenta terica j no pode mais
ser ignorada. Apesar de a Qumica terica ser baseada na
mecnica quntica, devemos aceitar o desafio de tentar
torn-la acessvel pedagogicamente, em vez de simplesmente expurg-la, em razo de sua complexidade. Certamente, muito ter de ser feito nessa rea, para que o ensino

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Estrutura atmica, ligaes e estereoqumica

de Qumica entre em sintonia com a modernidade e possa

usufruir dos seus benefcios.
Alguns dos sistemas abordados no texto podem, inicialmente, parecer demasiadamente complexos. As estruturas
de polmeros, medicamentos e materiais ultrapassam nossa
capacidade de memorizao e, de fato, este no foi o nosso
objetivo. A presena dessas estruturas no texto contribuir
para que o leitor aprenda a analisar o fato complexo pelas
suas partes simples, e perceba a identidade qumica dos
materiais constituintes que esto ao redor.

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Introduo

CONTEDO

1 INTRODUO, 11
A Questo das Unidades e da Nomenclatura, 15
2 MATRIA E ENERGIA, 19
Luz, 23
O Eltron, 39
O Prton, 42
O Nutron, 42
O tomo Nuclear, 43
A existncia do ncleo, 44
Nmero Atmico, 45
Massa Atmica e Istopos, 45
Viso Microscpica do tomo, 47
3 A NATUREZA QUNTICA DA MATRIA, 51
A Mecnica Quntica, 55
O Spin Eletrnico e o Princpio de Pauli, 63
4 CLASSIFICAO PERIDICA DOS ELEMENTOS, 71
Propriedades Peridicas, 76
5 ESTRUTURA MOLECULAR E LIGAO QUMICA, 81
Eletronegatividade, Polaridade, Distncias e Energias de
Ligao, 84
Abordagem Quntica da Ligao Qumica, 88
Ligaes Qumicas em Molculas Poliatmicas, 96
Ligaes Mltiplas, 97
6 SIMETRIA MOLECULAR, 103
Grupo de Ponto, 106
7 ESTEREOQUMICA E TEORIAS DE REPULSO
INTERELETRNICA, 111
Teoria dos Quartetos Duplos de Linnett, 111

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Estrutura atmica, ligaes e estereoqumica

A expanso do octeto, 115

Teoria da Repulso dos Pares Eletrnicos de Valncia
(TRPEV), 116
Teoria do Campo Ligante Estereoqumica de Compostos
de Coordenao, 121
Estereoisomeria, 126
Isomeria Geomtrica, 126
Isomeria ptica, 128
Isomeria Conformacional, 130
8 CONVERSA COM O LEITOR, 133
Questes provocativas, 135

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Introduo

CAPTULO

11

INTRODUO

Para compreender melhor o mundo, indispensvel conhecer a composio dos corpos e as leis que regem as
transformaes da matria. Em outras palavras, preciso
falar de Qumica, que, como cincia, trata da composio,
estrutura e propriedades das substncias e, principalmente, dos processos que modificam sua natureza, permitindo
a criao de novas substncias.
Na Qumica, as teorias existentes passaram, de uma
forma ou outra, pelo caminho da
1. observao;
2. experimentao;
3. proposio de modelo; e
4. verificao de sua capacidade de previso.
Atualmente, com o avano dos recursos computacionais, os modelos so cada vez mais elaborados, e as teorias,
aperfeioadas, tm maior capacidade de previso. Em algumas reas, como na Qumica Terica, os modelos frequentemente antecipam os fatos, porm, mesmo assim, sempre
dependero de experimentos e medidas para a sua con-

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12

Estrutura atmica, ligaes e estereoqumica

Figura 1.1
Heinrich Rheinboldt nasceu em Karlsruhe (Alemanha),
em 1891, sendo neto do ilustre qumico Heinrich Caro,
considerado um cone no perodo da criao da indstria
qumica moderna. Rheinboldt foi professor na Universidade
de Bonn, mudando-se para o Brasil em 1934, para implantar
o Departamento de Qumica na USP. Cientista, historiador e
educador, juntamente com Heinrich Hauptmann promoveu
a nucleao da pesquisa moderna em Qumica no Brasil,
formando vrias geraes de cientistas de grande expresso.
Morreu em 1955.

validao. Com raras excees, ainda podemos confiar no

lema: na cincia, enquanto a teoria guia, a experincia
decide!
Na busca pela explicao dos fatos, podemos fazer
uso do raciocnio dedutivo, partindo do todo para buscar
as partes, ou do raciocnio indutivo, seguindo um caminho
inverso. Mas no s de raciocnio que feita a Qumica.
Segundo Heinrich Rheinboldt (Figura 1.1), um importante cientista que renovou o cenrio da Qumica no Brasil
na metade do sculo passado, a base da Qumica est na
intuio; isto , na capacidade de sentir quimicamente e
pensar por fenmenos. Dizia o grande Mestre: mais do
que Cincia, a Qumica tem muito de ofcio e arte.
A criatividade outro ponto muito importante na Qumica, pois o elo que faz da Qumica, um misto de arte e
cincia. Como definir criatividade sem falar em intuio ou
percepo? De fato, alm de ser o ponto em comum entre
a arte e a cincia, a criatividade tambm o diferencial que
caracteriza os grandes cientistas. Muitas vezes, a ideia bsica que gerou a teoria, teve origem na simples imaginao.
Kekul (Figura 1.2), por exemplo, concebeu a estrutura cclica do benzeno, em 1865, durante um cochilo, enquanto
trabalhava em seu livro de Qumica. No sonho, apareciam
tomos enfileirados como serpentes agitadas. Uma das serpentes parecia abocanhar sua prpria cauda, formando um
anel, lembrando a imagem do ouroboros da alquimia (sm-

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Introduo

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Figura 1.2
Friedrich August Kekul nasceu em Darmstadt (1829); foi
professor da Universidade de Gent, e considerado um dos
fundadores da Qumica Orgnica. Em 1858, postulou que o
carbono tetravalente, e props uma estrutura cclica para
o benzeno, inspirado na figura de ouroboros com que havia
sonhado. Deixou uma frase famosa: Vamos aprender a sonhar,
talvez assim encontremos a verdade... Morreu em 1896.

bolo da eternidade). O arranjo de tomos, formando um

anel, era a ideia que Kekul estava buscando para explicar
a estrutura do benzeno.
Outras vezes, desvendar o segredo oculto nos fatos
fortuito, ou, pelo menos, quase. A criatividade aliada sorte pode ser o segredo de grandes descobertas, como acreditam muitos cientistas bem-sucedidos. Esse fato conhecido como serendipity. Afinal, a sorte existe mesmo para
todos, ou favorece apenas queles que nela acreditam?
O cientista, utilizando os conhecimentos acumulados,
capaz de produzir novos fatos, e, dessa forma, desvendar
fenmenos, formular e modificar teorias. Nesse sentido, a
criatividade exige observao, conhecimento e imaginao. Para o qumico, a sntese ou descoberta de uma nova
substncia representa um momento de glria. A realizao
experimentada na criao de um novo produto, aps percorrer trajetrias desconhecidas ou inesperadas, no diferente daquela sentida pelo artista, diante de sua obra,
ou do compositor, ao completar sua sinfonia. Entretanto,
como cientista, o qumico, ter de comprovar a sua descoberta, descrevendo todas as etapas utilizadas, de modo a
permitir sua reproduo. Alm disso, ter de provar a composio ou estrutura do composto, tarefa muito facilitada
atualmente, graas existncia de mtodos instrumentais
cada vez mais sofisticados e possantes.

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Estrutura atmica, ligaes e estereoqumica

medida que o mundo evolui, cresce a necessidade

por novos compostos e mtodos mais adequados de sntese, anlise e processamento de materiais. Alm da reduo de custos, a indstria tem perseguido o aumento
da qualidade e a minimizao dos efeitos sobre o meio
ambiente. Hoje, o nmero de trabalhos cientficos vem
crescendo verticalmente em uma escala de centenas de
milhes. Desde 1900, a produo do primeiro milho de
trabalhos catalogados no Chemical Abstracts levou 31
anos. O segundo milho levou 18 anos. Na atualidade, isso
j possvel em menos de um ano. Dada a nossa capacidade limitada, diante da expanso vertiginosa do nmero
de compostos e de trabalhos cientficos, parece uma atitude insensata querer estudar Qumica! Felizmente, mesmo
com tudo isso, nossa capacidade de trabalhar com a cincia no foi comprometida. De fato, as leis fundamentais
continuam vlidas, pelo menos no seu devido contexto.
Entretanto, novas leis podero aparecer. Por meio delas
poderemos continuar raciocinando e aprendendo a criar
novos modelos capazes de lidar com novas descobertas.
Parafraseando Rheinboldt, para sobreviver avalanche de
informaes a que sempre estaremos sujeitos, teremos de
aprender a pensar quimicamente!
A Qumica tem sido um componente importante da
tecnologia moderna, em todas as reas; contudo no devemos esquecer que, do descobrimento cientfico at as aplicaes prticas, existe um longo caminho a ser percorrido.
Por exemplo, o processo fotogrfico foi concebido em 1782
e s foi colocado em prtica em 1838, aps 56 anos de incubao. A reproduo xerogrfica de imagens foi descoberta
em 1935, porm viabilizada apenas em 1950. Os primeiros
antibiticos foram descobertos em 1910, mas s se tornaram teis em 1940.
Muitas vezes, a percepo da aplicabilidade de um
invento est diretamente relacionada com a poca e as
necessidades do momento. O composto conhecido como
cisplatina j havia sido descrito havia mais de um sculo,
contudo somente em 1964 foi verificada sua atividade anticancergena, permitindo sua utilizao na quimioterapia,
a partir de 1972. Sendo assim, muitos dos compostos qumicos considerados de interesse acadmico na atualidade,
podero ser estratgicos no futuro, em funo do prprio

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Introduo

desenvolvimento cientfico-tecnolgico. nesse sentido

que a Qumica, como cincia, tem de ser cultivada, em benefcio dos interesses tecnolgicos e da humanidade.

A Questo das Unidades e da

Nomenclatura
Na Qumica, o uso das grandezas experimentais e da nomenclatura regulamentado pela IUPAC (acrnimo, em ingls,
de International Union of Pure and Applied Chemistry).
A IUPAC uma organizao internacional que, entre outras responsabilidades, vem cuidando da uniformizao da
linguagem qumica, gerando diretrizes a serem adaptadas
em diversos idiomas pelos diferentes pases. Na realidade, a
questo da linguagem cientfica um problema muito complexo e dinmico, com muitas peculiaridades provenientes
das razes culturais e da tradio. Por isso, algumas formas
tradicionais ou populares de lidar com essa questo ainda
continuam em uso, coexistindo com as recomendaes oficiais, at que acabem predominando com o tempo.
Atualmente, o sistema internacionalmente aceito para
expressar as unidades das medidas conhecido como SI
(Sistema Internacional), e baseado no sistema mtrico,
tendo como base as unidades mostradas na Tabela 1.1.
Contudo, nos pases de lngua inglesa, unidades como polegadas e libras ainda continuam sendo usadas, principalmente fora do ambiente cientfico.

Tabela 1.1 Unidades fsicas adotadas no Sistema Internacional (SI)

Grandeza

Smbolo

Nome

Unidade

Massa

kg

quilograma

kg

Comprimento

metro

Tempo

segundo

Temperatura

Kelvin

Quantidade de substncia

mol

mol

Corrente eltrica

Ampere

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Estrutura atmica, ligaes e estereoqumica

A temperatura normalmente expressa em graus Celsius, C, com uma escala graduada ou centgrada, com base
nos pontos de fuso e de ebulio da gua em condies
normais. Entretanto, na linguagem cientfica conveniente
o uso da temperatura expressa em uma escala absoluta,
conhecida como Kelvin (K), desaparecendo a notao de
grau. A converso pode ser feita diretamente, considerando que a temperatura absoluta da fuso da gua (gelo)
igual a 273,15 K. Assim,
T (K) = T (C) + 273,15; ou
T/K = T/C + 273,15
A representao das unidades separadas por (/), como
na expresso anterior, vem sendo cada vez mais adotada internacionalmente, principalmente nas revistas cientficas.
As grandezas podem ser precedidas por multiplicativos
como apresentado na Tabela 1.2.
A quantificao das grandezas fsicas deve ser feita por
meio do sistema SI, como nos exemplos da Tabela 1.3.

Tabela 1.2 Prefixos usados nos multiplicativos

Multiplicativo 1015 1012
Nome

109

106

103

femto pico nano micro mili

Abreviao

102

101

109

1012

centi deci quilo mega giga

tera

103

106

Tabela 1.3 Algumas grandezas fsicas no sistema SI

Especificao

Unidade Fsica

Smbolo

Sistema SI

newton

kg m s2

Energia e Trabalho

joule

kg m2 s2 ou N m

Presso

pascal

Pa

N m2

coulomb

As

volt

kg m2 s3 A1 ou J C1

hertz

Hz

s1

Fora

Carga eltrica
Potencial eltrico
Frequncia

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17

Introduo

A presso uma grandeza fsica que tem sido expressa

em vrias unidades alm do pascal (Pa), adotado no sistema
SI. A forma mais usual continua sendo a atmosfera (atm)
que corresponde a 1,01325 105 Pa, ou 1,01325 bar. Uma
atmosfera de presso equivale a uma coluna de 760,0 mm
de Hg, ou 10,33 m de H2O. Tambm frequente encontrar a
presso expressa em psi (pound per square inch), sendo
1 psi = 0,07 bar.
Outra unidade muito importante que expressa a quantidade de uma substncia o mol1, que equivale a 6,022 1023
unidades de partculas (tomos ou molculas), nmero
este conhecido como constante de Avogadro. Por exemplo,
um mol de H2O expresso em gramas igual a 18,01 g e
representa sua massa molar. nela que esto contidas
6,022 1023 molculas de gua. Da mesma forma, 36,02 g
de gua equivalem a 2 mol de H2O.
A energia pode ser expressa em diversas unidades.
Embora a forma recomendada seja o joule, frequentemente expressa em unidades espectroscpicas, eltricas ou
correlatas. A converso pode ser feita de acordo com a Tabela 1.4.

Tabela 1.4 Converso de unidades de energia

hartree
eV
cm1

hartree

eV

cm1

kcal mol1

kJmol1

27,2107

219.474,63

627,503

2.625,5

0,0367502

8.065,73

23.060,9

96.486,9

0,00285911

0,0119627

4.556,33 106 1,23981 104

kcal mol1

0,00159362

0,0433634

349,757

4,18400

kJ mol1

0,00038088

0,01036410

83,593

0,239001

1 O uso do mol como unidade dispensa a designao de plural, tornando inadequadas expresses como nmero de moles, da mesma forma como no se diz nmero
de dzias ou nmero de quilos.

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