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pdf 1 29/10/2013 18:29:46

Apndice A

Propriedades Gerais

CM

MY

CY

CMY

Apndice B

Propriedades Termodinmicas

Apndice C

Calor Especfico de Gs Ideal

As caractersticas principais da oitava edio so:


Aplicaes na engenharia, relacionadas ao assunto de cada captulo, que procuram deixar
mais clara a importncia da Termodinmica na atividade do engenheiro.
Questes conceituais ao longo do texto, para provocar alguma reexo e melhorar a
assimilao dos conceitos.
Houve uma reorganizao dos captulos e todo o contedo foi revisto e complementado pelos
autores. Vale destacar a nfase dada s aplicaes com os uidos refrigerantes dixido de
carbono e R-410a, esse ltimo em substituio ao j abolido R-22.

Apndice E

Esta nova edio, traduzida integralmente da 8 edio americana, traz a totalidade dos captulos
e os apndices de fcil consulta: Propriedades Gerais, Propriedades Termodinmicas, Calor
Especco de Gs Ideal, Equaes de Estado e Figuras. Seu contedo, muito bem ilustrado e
diagramado, faz com que seja uma obra bastante agradvel de ler da srie Van Wylen.

Equaes de Estado

Figuras

Propriedades de uma
Substncia Pura

A Primeira Lei da Termodinmica


e Equao da Energia

FUNDAMENTOS DA

TERMODINAMICA

Anlise Energtica para um


Volume de Controle

A Segunda Lei da Termodinmica

Entropia

Segunda Lei da Termodinmica


Aplicada a Volumes de Controle

duo d
a
r

www.blucher.com.br

E DI

Respostas para
Problemas
selecionados
ndice
Remissivo

SONNTAG

Exergia

Apndice D

BORGNAKKE

NA

A obra Fundamentos da Termodinmica, em sua oitava edio, reafirma sua


importncia como literatura de referncia para o estudo da Termodinmica sob a
perspectiva da Engenharia. Sua adoo pelas melhores escolas de engenharia do
mundo se deve a sua qualidade e capacidade de renovao.

FUNDAMENTOS DA

TEXTO
INTEGRAL

TERMODINAMICA

Escoamento Compressvel

E DI

15

A M E RI

contedo
Introduo e Comentrios
Preliminares

CA

TERMODINAMICA

Introduo ao Equilbrio de Fases


e ao Equilbrio Qumico

Srie Van Wylen

14

Reaes Qumicas

FUNDAMENTOS DA

SONNTAG

13

duo d
ra

BORGNAKKE

Relaes Termodinmicas

SONNTAG

12

NA

Mistura de Gases

CA

11

BORGNAKKE

Srie Van Wylen

continuao

A M E RI

TEXTO
INTEGRAL

Sistemas de Potncia e
Refrigerao com Mudana
de Fase

10

Sistemas de Potncia e
Refrigerao Fluidos de
Trabalhos Gasosos
continua

Contedo

13

Contedo

Introduo e Comentrios Preliminares, 21

1.1 O Sistema Termodinmico e o Volume de Controle, 23


1.2 Pontos de Vista Macroscpico e Microscpico, 24
1.3 Estado e Propriedades de uma Substncia, 25
1.4 Processos e Ciclos, 26
1.5 Unidades de Massa, Comprimento, Tempo e Fora, 26
1.6 Volume Especfico e Massa Especfica, 29
1.7 Presso, 31
1.8 Energia, 34
1.9 Igualdade de Temperatura, 37
1.10 A Lei Zero da Termodinmica, 37
1.11 Escalas de Temperatura, 38
10.12 Aplicaes na Engenharia, 39
Resumo, 41
Problemas, 43

Propriedades de uma Substncia Pura, 53

2.1 A Substncia Pura, 54


2.2 As Fronteiras das Fases, 54
2.3 A superfcie P-v-T, 57
2.4 Tabelas de Propriedades Termodinmicas, 60
2.5 Os Estados Bifsicos, 61
2.6 Os Estados Lquido e Slido, 62
2.7 Os Estados de Vapor Superaquecido, 63
2.8 Os Estados de Gs Ideal, 65
2.9 O Fator de Compressibilidade, 69
2.10 Equaes de Estado, 72
2.11 Tabelas Computadorizadas, 72
2.12 Aplicaes na Engenharia, 73
Resumo, 75
Problemas, 76

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14

Fundamentos da Termodinmica

A Primeira Lei da Termodinmica e Equao da Energia, 89

3.1 A Equao da Energia, 90


3.2 A Primeira Lei da Termodinmica, 92
3.3 A Definio de Trabalho, 92
3.4 Trabalho Realizado na Fronteira Mvel de um Sistema Compressvel Simples, 96
3.5 Definio de Calor, 102
3.6 Modos de Transferncia de Calor, 103
3.7 Energia Interna Uma Propriedade Termodinmica, 105
3.8 Anlise de Problemas e Tcnica de Soluo, 106
3.9 A Propriedade Termodinmica Entalpia, 111
3.10 Calores Especficos a Volume e a Presso Constantes, 114
3.11 A Energia Interna, Entalpia e Calor Especfico de Gases Ideais, 115
3.12 Sistemas Gerais que Envolvem Trabalho, 121
3.13 Conservao de Massa, 122
3.14 Aplicaes na Engenharia, 124
Resumo, 129
Problemas, 132

Anlise Energtica para um Volume de Controle, 157

4.1 Conservao de Massa e o Volume de Controle, 157


4.2 A Equao da Energia para um Volume de Controle, 159
4.3 O Processo em Regime Permanente, 161
4.4 Exemplos de Processos em Regime Permanente, 163
4.5 Dispositivos com Mltiplos Fluxos, 172
4.6 O Processo em Regime Transiente, 173
4.7 Aplicaes na Engenharia, 177
Resumo, 181
Problemas, 183

A Segunda Lei da Termodinmica, 203

5.1 Motores Trmicos e Refrigeradores, 204


5.2 A Segunda Lei da Termodinmica, 208
5.3 O Processo Reversvel, 211
5.4 Fatores que Tornam um Processo Irreversvel, 212
5.5 O Ciclo de Carnot, 214
5.6 Dois Teoremas Relativos ao Rendimento Trmico do Ciclo de Carnot, 216
5.7 A Escala Termodinmica de Temperatura, 217
5.8 A Escala de Temperatura de Gs Ideal, 217
5.9 Mquinas Reais e Ideais, 220
5.10 Aplicaes na Engenharia, 223
Resumo, 225
Problemas, 227

6 Entropia, 241


6.1
6.2
6.3

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Desigualdade de Clausius, 242


Entropia Uma Propriedade do Sistema, 244
A Entropia para uma Substncia Pura, 245

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Contedo

6.4 Variao de Entropia em Processos Reversveis, 247


6.5 Duas Relaes Termodinmicas Importantes, 251
6.6 Variao de Entropia em um Slido ou Lquido, 251
6.7 Variao de Entropia em um Gs Ideal, 252
6.8 Processo Politrpico Reversvel para um Gs Ideal, 255
6.9 Variao de Entropia do Sistema Durante um Processo Irreversvel, 258
6.10 Gerao de Entropia e Equao da Entropia, 259
6.11 Princpio de Aumento de Entropia, 261
6.12 Equao da Taxa de Variao de Entropia, 263
6.13 Comentrios Gerais sobre Entropia e Caos, 267
Resumo, 268
Problemas, 270

Segunda Lei da Termodinmica Aplicada a Volumes de Controle, 291

7.1 A Segunda Lei da Termodinmica para um Volume de Controle, 291


7.2 O Processo em Regime Permanente e o Processo em Regime Transiente, 293
7.3 O Processo Reversvel em Regime Permanente para Escoamento Simples, 299
7.4 Princpio do Aumento da Entropia para um Volume de Controle, 302
7.5 Aplicaes na Engenharia Eficincia, 304
7.6 Resumo da Anlise de Volume de Controle, 309
Resumo, 310
Problemas, 312

15

8 Exergia, 335





8.1 Exergia, Trabalho Reversvel e Irreversibilidade, 335


8.2 Exergia e Eficincia Baseada na Segunda Lei da Termodinmica, 344
8.3 Equao do Balano de Exergia, 350
8.4 Aplicaes na Engenharia, 353
Resumo, 354
Problemas, 356

Sistemas de Potncia e Refrigerao com Mudana de Fase, 369


9.1 Introduo aos Ciclos de Potncia, 370

9.2 O Ciclo Rankine, 371

9.3 Efeitos da Presso e da Temperatura no Ciclo Rankine, 374

9.4 O Ciclo com Reaquecimento, 377

9.5 O Ciclo Regenerativo e Aquecedores de gua de Alimentao, 378

9.6 Afastamento dos Ciclos Reais em Relao aos Ciclos Ideais, 384

9.7 Cogerao e outras Configuraes, 386

9.8 Introduo aos Sistemas de Refrigerao, 389

9.9 Ciclo de Refrigerao por Compresso de Vapor, 389

9.10 Fluidos de Trabalho para Sistemas de Refrigerao por Compresso de Vapor, 391

9.11 Afastamento do Ciclo de Refrigerao Real de Compresso de Vapor em Relao ao Ciclo

Ideal, 393

9.12 Configuraes de Ciclos de Refrigerao, 394

9.13 O Ciclo de Refrigerao por Absoro, 396

Resumo, 397

Problemas, 399

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16

10













11

Fundamentos da Termodinmica

Sistemas de Potncia e Refrigerao Fluidos de Trabalhos Gasosos, 419


10.1 Ciclos Padro a Ar, 419
10.2 O Ciclo Brayton, 420
10.3 O Ciclo Simples de Turbina a Gs com Regenerador, 425
10.4 Configuraes do Ciclo de Turbina a Gs para Centrais de Potncia, 427
10.5 O Ciclo Padro a Ar para Propulso a Jato, 430
10.6 O Ciclo Padro de Refrigerao a Ar, 433
10.7 Ciclos de Potncia dos Motores com Pisto, 435
10.8 O Ciclo Otto, 436
10.9 O Ciclo Diesel, 440
10.10 O Ciclo Stirling, 442
10.11 Os Ciclos Atkinson e Miller, 442
10.12 Ciclos Combinados de Potncia e Refrigerao, 444
Resumo, 446
Problemas, 448

Mistura de Gases, 463


11.1 Consideraes Gerais e Misturas de Gases Ideais, 463

11.2 Um Modelo Simplificado para Misturas de Gs-Vapor, 469

11.3 A Primeira Lei Aplicada a Misturas de Gs-Vapor, 472

11.4 O Processo de Saturao Adiabtica, 474

11.5 Aplicaes na Engenharia Temperaturas de Bulbo mido e de Bulbo Seco e a Carta

Psicromtrica, 475

Resumo, 479

Problemas, 481

12












13




Relaes Termodinmicas, 499


12.1 A Equao de Clapeyron, 500
12.2 Relaes Matemticas para Fase Homognea, 502
12.3 As Relaes de Maxwell, 503
12.4 Algumas Relaes Termodinmicas Envolvendo Entalpia, Energia Interna e Entropia, 505
12.5 Expansividade Volumtrica e Compressibilidades Isotrmica e Adiabtica, 509
12.6 O Comportamento dos Gases Reais e as Equaes de Estado, 510
12.7 O Diagrama Generalizado para Variaes de Entalpia a Temperatura Constante, 514
12.8 O Diagrama Generalizado para Variaes de Entropia a Temperatura Constante, 516
12.9 Relaes de Propriedades para Misturas, 518
12.10 Modelos de Substncias Pseudopuras para Misturas Gasosas Reais, 521
12.11 Aplicaes na Engenharia Tabelas de Propriedades Termodinmicas, 524
Resumo, 527
Problemas, 529

Reaes Qumicas, 543


13.1
13.2
13.3
13.4
13.5

termodinamica 00.indd 16

Combustveis, 543
O Processo de Combusto, 546
Entalpia de Formao, 553
Aplicao da Primeira Lei em Sistemas Reagentes, 554
Entalpia, Energia Interna de Combusto e Calor de Reao, 558

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Contedo

14









15

17

13.6 Temperatura Adiabtica de Chama, 559


13.7 Terceira Lei da Termodinmica e Entropia Absoluta, 564
13.8 Aplicao da Segunda Lei em Sistemas Reagentes, 565
13.9 Clulas de Combustvel, 568
13.10 Aplicaes na Engenharia, 571
Resumo, 575
Problemas, 577

Introduo ao Equilbrio de Fases e ao Equilbrio Qumico, 593


14.1 Condies para o Equilbrio, 593
14.2 Equilbrio entre Duas Fases de uma Substncia Pura, 595
14.3 Equilbrio Metaestvel, 597
14.4 Equilbrio Qumico, 598
14.5 Reaes Simultneas, 605
14.6 Gaseificao de Carvo, 608
14.7 Ionizao, 608
14.8 Aplicaes na Engenharia, 610
Resumo, 612
Problemas, 613

Escoamento Compressvel, 623


15.1 Propriedades de Estagnao, 624

15.2 A Equao da Conservao de Quantidade de Movimento para um Volume de Controle, 625

15.3 Foras que Atuam sobre uma Superfcie de Controle, 627

15.4 Escoamento Unidimensional, Adiabtico e em Regime Permanente de um Fluido

Incompressvel em um Bocal, 628

15.5 Velocidade do Som em um Gs Ideal, 630

15.6 Escoamento Unidimensional, em Regime Permanente, Adiabtico e Reversvel de um Gs

Ideal em Bocais, 632

15.7 Descarga de um Gs Ideal em um Bocal Isotrpico, 634

15.8 Choque Normal no Escoamento de um Gs Ideal em um Bocal, 637

15.9 Coeficientes do Bocal e do Difusor, 641

15.10 Bocais e Orifcios como Medidores de Vazo, 643

Resumo, 646

Problemas, 651

Apndice A Propriedades Gerais, 659


Apndice B Propriedades Termodinmicas, 675


Apndice C Calor Especfico de Gs Ideal, 708
Apndice D Equaes de Estado, 710
Apndice E Figuras, 715

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18

Fundamentos da Termodinmica

Respostas para Problemas Selecionados, 719


ndice Remissivo, 725

termodinamica 00.indd 18

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Introduo e Comentrios Preliminares

Introduo e
Comentrios
Preliminares

21

O campo da termodinmica se relaciona com a cincia da energia, com foco


em armazenamento e processos de converso de energia. Neste livro, estudaremos os efeitos em substncias diferentes, cujas massas podem ser submetidas
a aquecimento/resfriamento ou a compresso/expanso volumtrica. Durante
tais processos, estamos transferindo energia para ou de um sistema (massa),
que ter uma mudana nas suas condies que so expressas por propriedades
como temperatura, presso e volume. Usamos vrios processos semelhantes a
esse em nossas vidas dirias; por exemplo, aquecemos gua para fazer caf ou
ch, ou a resfriamos em um refrigerador para produzir gua gelada ou pedras
de gelo em um congelador. Na natureza, a gua evapora de oceanos e lagos e se
mistura com ar no qual o vento pode transport-la, e mais tarde pode deixar o
ar, na forma de chuva (gua lquida) ou neve (gua slida). Como estudamos
esses processos em detalhe, enfocaremos situaes que so fisicamente simples
e, ainda, tpicas de situaes da vida real na indstria ou na natureza.
Descrevendo os processos envolvidos, podemos apresentar equipamentos
ou sistemas complexos por exemplo, uma central eltrica simples a vapor
que o sistema bsico que gera grande parte da nossa potncia eltrica. Uma
central eltrica que queima carvo e produz potncia eltrica e gua quente
para aquecimento distrital mostrada na Figura 1.1. O carvo transportado
por um navio, e as tubulaes de aquecimento distrital so localizadas em tneis
subterrneos e, dessa forma, no so visveis. Uma descrio mais tcnica e um
melhor entendimento obtido a partir do esquema simples da central eltrica,
como mostrado na Figura 1.2. Nesse esquema so apresentadas as vrias sadas
da planta como potncia eltrica fornecida rede, gua quente para aquecimento distrital, escria de carvo queimado, e outros materiais como cinza e gesso;
a ltima sada de um escoamento de gases de exausto deixando a planta pela
chamin.
Outro conjunto de processos fazem parte do refrigerador que usamos para
resfriar alimentos ou para produzir um escoamento de fluido a temperaturas
muito baixas para uma cirurgia criognica, na qual o congelamento do tecido
causa um mnimo sangramento. Um esquema simples de um sistema desse tipo
mostrado na Figura 1.3. O mesmo sistema pode, tambm, funcionar como
um condicionador de ar com o duplo objetivo de resfriamento de um edifcio

termodinamica 01.indd 21

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22

Fundamentos da Termodinmica

Calor para o ambiente

Vapor alta
temperatura

Condensador

Trabalho

Lquido
Vlvula de
expanso ou
tubo capilar

Compressor
Evaporador

Vapor baixa
temperatura

Lquido frio
+ vapor
Calor do espao
refrigerado
4

Figura 1.3

Esquema de um refrigerador.

no vero e aquecimento no inverno; neste ltimo


modo de uso, tambm chamado bomba de calor.
Considerando aplicaes mveis, podemos desenvolver modelos simples para motores a gasolina e
diesel, normalmente utilizados para transporte, e
turbinas a gs, motores a jato dos avies, em que o
baixo peso e volume so de grande preocupao.

Figura 1.1

Central termoeltrica Esbjerg, Dinamarca. (Cortesia Dong


Energy A/S, Denmark.)

Produtos de combusto
Tambor
de vapor
(tubulo)

Turbina

Gerador eltrico

Silo de
carvo

Chamin

Sistema de
distribuio
eltrico

leo

Lavador
de
gases
Calcrio

Despoeirador

Moedor
de carvo
Bomba

Cinza
volante
Ar

Cinza
fundida

Trocador
de calor

Sistema de
resfriamento
(aquecimento
distrital)

Figura 1.2

Esquema de uma central termoeltrica a vapor.

termodinamica 01.indd 22

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Propriedades de uma Substncia Pura

Propriedades de uma
Substncia Pura

53

Consideramos, no captulo anterior, trs propriedades bem conhecidas de uma


substncia: volume especfico, presso e temperatura. Agora voltaremos nossa ateno para as substncias puras e consideraremos algumas das fases em
que uma substncia pura pode existir, o nmero de propriedades independentes que pode ter e os mtodos utilizados na apresentao das propriedades
termodinmicas.
O conhecimento do comportamento e das propriedades das substncias
essencial na anlise de dispositivos e sistemas termodinmicos. A usina de gerao de energia a vapor mostrada na Figura 1.1 e outras usinas de gerao de
energia que usam combustveis diferentes, como o leo, o gs natural ou a energia nuclear, apresentam processos muito similares, que utilizam a gua como
fluido de trabalho. O vapor dgua obtido a partir da ebulio de gua a alta
presso, no gerador de vapor, seguida de expanso para a turbina com presso
mais baixa, resfriamento no condensador e retorno para o gerador de vapor
atravs de uma bomba que aumenta sua presso, como mostrado na Figura 1.2.
necessrio conhecer as propriedades da gua para dimensionar corretamente
os equipamentos tais como queimadores, trocadores de calor, turbinas e bombas, e obter a transferncia de energia e escoamento da gua desejados. Quando
a gua passa do estado lquido para vapor, necessitamos conhecer a temperatura em uma dada presso, bem como a densidade ou volume especfico, para que
a tubulao seja dimensionada corretamente para o escoamento desejado. Caso
as tubulaes sejam muito pequenas, a expanso criar velocidades excessivas, causando perda da presso e aumentando o atrito. Isso demandar bombas
maiores, o que reduzir a produo de trabalho da turbina.
Outro exemplo o refrigerador mostrado na Figura 1.3. Nessa aplicao,
precisamos de uma substncia que evapore a uma temperatura baixa, digamos
20 C. Esse processo absorve energia do ambiente refrigerado, mantendo-o
frio. Na grade preta localizada na parte traseira ou na base do refrigerador, o
fluido, agora quente, resfriado pela passagem de ar ambiente atravs da grade.
Nesse processo, o fluido condensado a uma temperatura ligeiramente maior
que a do ambiente. Quando um sistema desses projetado, precisamos conhecer as presses em que ocorrem esses processos, e as quantidades de energia
envolvidas assunto coberto nos Captulos 3 e 4. Precisamos conhecer tambm

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54

Fundamentos da Termodinmica

qual o volume ocupado pela substncia, isto , o


volume especfico, para selecionar os dimetros
das tubulaes como mencionado na usina de produo de vapor. A substncia deve ser selecionada de modo que a presso seja razovel durante o
processo; no deve ser muito alta para evitar vazamentos e tambm por questes de segurana, e
no deve ser muito baixa para evitar a possibilidade de contaminao da substncia pelo ar.
Um ltimo exemplo de um sistema em que
necessrio o conhecimento das propriedades da
substncia a turbina a gs e sua variao, motor
a jato. Nesses sistemas, a substncia de trabalho
um gs (muito semelhante ao ar) e no ocorre
mudana de fase. Combustvel e ar so queimados, liberando uma grande quantidade de energia,
provocando o aquecimento e consequente expanso do gs. Precisamos saber o quanto o gs
aquecido e expandido para analisar o processo
de expanso na turbina e no bocal de descarga do
motor a jato. Nesses dispositivos, a velocidade do
fluido de trabalho deve ser alta no interior da turbina e no bocal de descarga do motor a jato. Essa
alta velocidade empurra as palhetas da turbina,
produzindo trabalho de eixo, ou, no caso do motor
a jato, empurra as palhetas do compressor (dando um impulso) para movimentar a aeronave para
frente.
Esses so apenas alguns exemplos de sistemas termodinmicos em que uma substncia
percorre vrios processos, sofrendo mudanas de
estado termodinmico e, portanto, alterando suas
propriedades. Com a progresso dos seus estudos,
outros exemplos sero apresentados para ilustrar
os diversos temas.

2.1 A SUBSTNCIA PURA


Uma substncia pura aquela que tem composio qumica invarivel e homognea. Pode existir
em mais de uma fase, mas a composio qumica
a mesma em todas as fases. Assim, gua lquida, uma mistura de gua lquida e vapor dgua ou
uma mistura de gelo e gua lquida so todas substncias puras, pois cada fase apresenta a mesma
composio qumica. Por outro lado, uma mistura de ar lquido e ar gasoso no uma substncia
pura, porque as composies das fases lquida e
gasosa so diferentes.

termodinamica 02.indd 54

s vezes, uma mistura de gases, tal como o


ar, considerada uma substncia pura desde que
no haja mudana de fase. Rigorosamente falando,
isso no verdade. Como veremos mais adiante,
pode-se dizer que uma mistura de gases, tal como
o ar, exibe algumas das caractersticas de uma
substncia pura, contanto que no haja mudana
de fase.
Neste livro, daremos nfase s substncias
simples e compressveis. Este termo designa
substncias cujos efeitos de superfcie, magnticos e eltricos no so significativos. Por outro
lado, as variaes de volume, tais como aquelas
associadas expanso de um gs em um cilindro,
so muito importantes. Entretanto, faremos referncia a outras substncias nas quais os efeitos
de superfcie, magnticos ou eltricos so importantes. Chamaremos o sistema que consiste de
uma substncia compressvel simples de sistema
compressvel simples.

2.2 AS FRONTEIRAS DAS FASES


Consideremos como sistema certa quantidade de
gua contida no conjunto pisto-cilindro mantido a
uma presso constante, como na Figura 2.1a e cuja
temperatura consigamos monitorar. Assuma que a
gua comece o processo nas condies ambientais
P0 e T0, em que o estado seja lquido. Se a gua
aquecida gradativamente, a temperatura aumenta,
o volume aumenta apenas ligeiramente, porm,
por definio, a presso permanece constante.
Quando a temperatura atinge 99,6 C, uma transferncia adicional de calor resulta em uma mudana
de fase, com a formao de alguma quantidade de
vapor, como indica a Figura 2.1b. Nesse processo, a
temperatura permanece constante, mas o volume
aumenta consideravelmente. Mais aquecimento
gera mais e mais vapor e um aumento substancial
do volume at a ltima gota do lquido vaporizar.
Uma transferncia adicional de calor resulta em
um aumento da temperatura e do volume especfico do vapor, como mostra a Figura 2.1c.
O termo temperatura de saturao designa a
temperatura em que ocorre a vaporizao a uma
dada presso, tambm conhecido como temperatura de ebulio. Se o experimento for repetido
para diferentes presses teremos uma temperatura de saturao diferente que pode ser marcado na

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55

Propriedades de uma Substncia Pura

Vapor dgua
gua lquida

gua lquida

(a)

( b)

Figura 2.2

A separao das fases de um diagrama de fases.

Vapor dgua

(c)

Figura 2.1

Mudana da fase lquida para vapor de uma substncia


pura a presso constante.

Figura 2.2, separando as regies de lquido (L) e


vapor (V). Se o experimento for feito para resfriamento, ao invs de para o aquecimento, verificaremos que quando a temperatura diminui, alcanamos o ponto no qual o gelo (S para estado slido)
comea a se formar, com um aumento de volume
associado. Durante o resfriamento, o sistema forma mais gelo e menos lquido a uma temperatura
constante, que uma temperatura de saturao
diferente comumente chamada ponto de congelamento. Quando todo o lquido se transforma em
gelo, um resfriamento adicional reduzir a temperatura e o volume ser praticamente constante.
O ponto de congelamento tambm marcado na
Figura 2.2 para cada conjunto de presso, e estes
pontos separam a regio de lquido da regio de
slido. Cada um destes dois conjuntos de marcadores, caso se formem suficientemente prximos,
formam a curva e ambos so curvas de saturao.
A curva da esquerda conhecida como a linha
de fuso (praticamente uma reta), como se fosse
uma fronteira entre a fase slida e a fase lquida,
enquanto a curva da direita chamada curva de
vaporizao.
Se o experimento repetido para presses
cada vez mais baixas, observa-se que as duas cur-

termodinamica 02.indd 55

vas de saturao se encontram, e uma reduo


adicional na presso resulta em uma curva simples
de saturao denominada de a linha de sublimao, separando a fase slida da fase vapor. O ponto
em que as curvas se encontram chamado ponto
triplo e a nica combinao em que as trs fases
(slida, lquida e gasosa) podem coexistir; abaixo o ponto triplo, na temperatura ou presso, nenhuma fase lquida pode existir. As trs diferentes
curvas de saturao esto apresentadas na Figura
2.3 denominada diagrama de fases. Este diagrama
mostra os diferentes conjuntos de propriedades
de saturao (Tsat, Psat) em que possvel ter duas
fases em equilbrio. Para uma presso superior,
22,09 MPa, no caso da gua, a curva de vaporizao termina em um ponto chamado ponto crtico.
Acima dessa presso, no h nenhum fenmeno
de ebulio, e aquecer o lquido produzir um vapor sem ebulio em uma transio suave.
As propriedades no ponto triplo podem variar
significativamente entre as substncias, como est
evidenciado na Tabela 2.1. O mercrio, como outros metais, tem um ponto triplo de presso baixo,
e o dixido de carbono tem um ponto triplo alto,

Linha de fuso
Ponto crtico
S

Linha de sublimao

b
a

Ponto
triplo
T

Figura 2.3

Esboo de um diagrama de fase de gua.

11/10/13 14:31

59

Propriedades de uma Substncia Pura

Uma vez que a superfcie tridimensional


muito complicada, vamos indicar processos e estados em diagramas P-v, T-v, ou P-T para obter uma
visualizao de como ocorrem as mudanas de
estado durante um processo. Desses diagramas,
o diagrama P-v ser particularmente til quando
falarmos sobre o trabalho feito durante um processo, no captulo seguinte.

e
-lquido

i
c

Lin
h
trip a
la

geral que afirma que, para uma substncia pura simples, o estado definido
por duas propriedades independentes.

Gs

h
Va

o-v

po

lid

r g

ap

Vo

lum

or

ura

rat

e
mp

Te

Lquido

Slido

Vapor
S

ura

rat

e
mp

Te
f

mo
S

Slido

d
Lquido

Ponto
crtico
Vapor

Lquido-vapor
Linha tripla
Slido-vapor

Volume

Gs

Lquido

Presso

Slido
Slido-lquido

Presso

Diagrama P.V. para a regio de duas fases L.V.

Ponto
crtico

Lq
u
-va idopor

Figura 2.9

Slido

Presso

Slido

L+V

T = constante

j m

Olhando para a superfcie da P-v-T de cima,


em paralelo com o eixo de presso, toda a superfcie visvel e no sobreposta. Isto , para cada
par de coordenadas (T, v) existe um e somente
um estado na superfcie, de modo que P , ento,
uma funo nica de T e v. Isto um princpio

n
k
a

Ponto
S triplo
V

Ponto
crtico

Vapor

Para entender o significado do termo propriedade independente, considere os estados lquido saturado e vapor
saturado de uma substncia pura. Esses dois estados tm a mesma presso
e a mesma temperatura, mas no so
definitivamente o mesmo estado. Portanto, em um estado de saturao, a
presso e a temperatura no so propriedades independentes. So necessrias duas propriedades independentes,
tais como presso e volume ou presso
e ttulo, para especificar um estado de
saturao de uma substncia pura.
A razo para mencionar anteriormente que uma mistura de gases, como
o ar, tem as mesmas caractersticas que
uma substncia pura, enquanto apenas
uma fase est presente, tem a ver precisamente com esse ponto. O estado
do ar, que uma mistura de gases de
composio definida, determinado especificando-se duas propriedades, contanto que permaneam na fase gasosa.
Em seguida, o ar pode ser tratado como
uma substncia pura.

Gs

Temperatura

Figura 2.8

Superfcie presso-volume-temperatura para uma substncia que contrai


na solidifcao.

termodinamica 02.indd 59

11/10/13 14:31

Propriedades de uma Substncia Pura

61

EXEMPLO 2.1
Determine a fase de cada um dos estados fornecidos, utilizando as tabelas do Apndice B,
e indique a posio desses estados nos diagramas P-v, T-v, e P-T.
a. 120 C e 500 kPa
b. 120 C e 0,5 m3/kg

Poderamos tambm ter consultado a Tabela


B.1.2 que mostra que a temperatura de saturao para a presso de 500 kPa 151,86 C. Poderamos dizer que um lquido subresfriado.
Isto , esquerda da linha de saturao para
500 kPa do diagrama P-T.
Consulte a Tabela B.1.1 e veja que
vf = 0,001 06 m3/kg < v < vg = 0,891 86 m3/kg

Soluo:
Encontre a temperatura de 120 C na Tabela
B.1.1. A correspondente presso de saturao
198,5 kPa, o que indica que temos um lquido comprimido ponto a na Figura 2.11. Esse
ponto est acima da linha de saturao a 120 C.

Dessa forma, o estado uma mistura bifsica


lquido-vapor, representado pelo ponto b na Figura 2.11. O estado est localizado esquerda
da condio de vapor saturado e direita do
lquido saturado, ambos mostrados no diagrama T-v.
T

C.P.

C.P.

S
500

L
a

P = 500 kPa

500 a

C.P.
V

198

T = 120

P = 198 kPa

152
120

120

FIGURA 2.11
Diagramas para o Exemplo 2.1

2.5 OS ESTADOS BIFSICOS

fases podem ser tratadas exatamente da mesma


maneira.

Os estados de duas fases, bifsicos, j foram mostrados nos diagramas P-v-T e as projees correspondentes em duas dimenses nos diagramas P-T,
T-v e P-v. Cada uma dessas superfcies descreve
a mistura da substncia em duas fases, como se
fosse a combinao de certa quantidade de lquido com outra quantidade de vapor, como mostrado na Figura 2.1b. Admitimos, para este tipo de
misturas, que as duas fases esto em equilbrio na
mesma P e T e cada uma das massas em um estado
de lquido saturado, slido saturado ou vapor saturado, de acordo com a mistura. Trataremos a mistura lquido-vapor em detalhes, pois a aplicao
tcnica mais comum; as outras misturas de duas

Por conveno os subscritos l e v so utilizados para designar os estados de lquido saturado


e de vapor saturado respectivamente (o subscrito
v usado para designar temperatura e presso de
saturao). Uma condio de saturao em que
existe mistura de lquido e vapor saturados, como
a mostrada na Figura 2.1b, pode ser representada
em coordenadas T-v como na Figura 2.12. Todo o
lquido est no estado l, com volume especfico vl,
e todo o vapor no estado v, com volume especfico
vv. O volume total igual soma do volume de
lquido com o volume de vapor, ou seja,

termodinamica 02.indd 61

V = Vlq + Vvap = mlq vf + mvap vg

11/10/13 14:31

A Primeira Lei da Termodinmica e Equao da Energia

A Primeira Lei da
Termodinmica e
Equao da Energia

89

Tendo completado a anlise das definies bsicas e dos conceitos, estamos


prontos para iniciar a discusso da primeira lei da termodinmica e da equao da energia. Essas so expresses semelhantes que retratam a mesma lei
fundamental da fsica. Mais adiante veremos a diferena entre elas e reconheceremos que so consistentes entre si. O procedimento a ser adotado ser estabelecer a equao da energia para um sistema submetido a um processo de
mudana de estado com o tempo. Faremos, ento, a aplicao da mesma lei para
o ciclo completo, e identificaremos a primeira lei da termodinmica, que historicamente veio a ser a primeira formulao da lei.
Depois da equao da energia ser formulada, a usaremos para relacionar a
mudana de estado no volume de controle com o total de energia que transferida no processo na forma de trabalho ou calor. Como o motor de carro transfere
trabalho para o automvel, aumentando sua velocidade, assim podemos relacionar energia cintica com trabalho; ou, se um fogo fornece certa quantidade de
calor para um recipiente com gua, poderemos relacionar a elevao da temperatura da gua com o calor transferido. Um processo mais complicado pode
ocorrer, tal como a expanso de gases a alta temperatura em um cilindro-pisto,
como no motor de carro, no qual trabalho fornecido ao mesmo tempo em que
calor transferido para a parede fria do cilindro. Em outras aplicaes, podemos constatar uma mudana de estado sem fluir trabalho ou calor, tal como um
objeto caindo em que h mudana na energia cintica, ao mesmo tempo em que
h alterao na sua elevao. Em todos os casos, a equao da energia relaciona
as vrias formas de energia no sistema com a transferncia de energia na forma
de calor ou trabalho.

termodinamica 03.indd 89

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98

Fundamentos da Termodinmica

EXEMPLO 3.4
Considere o conjunto cilindro-pisto ligeiramente diferente, como mostrado na Figura
3.10. Neste exemplo o pisto tem massa mp e
atua sobre ele a presso atmosfrica P0, uma
mola linear e uma fora F1. O pisto retm o
gs dentro do cilindro com a presso P. Um balano de foras no pisto, na direo do movimento, fornece
m pa 0 =

F F

P0

Para visualizar o processo em um diagrama


P-V, a distncia x convertida para volume dividindo-se e multiplicando-se por A assim
P = P0 +

mpg
A

F1 km
+
(V V0 ) = C1 + C2V
A A2

Essa relao fornece a presso como uma funo linear do volume, com inclinao C2 = km/A2.
A Figura 3.11 mostra possveis valores de P e
V para uma expanso. Independentemente de
qual substncia est dentro do cilindro, qualquer processo ter de percorrer a linha no diagrama P-V. O trabalho para um processo quase
esttico dado por

F1

1W2

km
mp

1W2

P dV =
=

rea sob a curva


do processo

1
( P1 + P2 )(V2 V1 )
2

FIGURA 3.10
Esboo do sistema fsico
para o Exemplo 3.4.

Como uma acelerao nula em um processo


quase esttico. As foras, quando a mola est
em contato com o pisto, so:

1
1 W2

= PA,

= m p g + P0 A + km ( x x0 ) + F1

onde km a constante da mola linear. A posio


do pisto para a fora exercida pela mola ser
nula x0, e x0 depende do modo como instalada a mola. Dividindo-se o balano de foras
pela rea do pisto, A, obtemos a presso no
gs, ou seja
P = P + [mpg + F1 + km(x x0)]/A

termodinamica 03.indd 98

km

A2

FIGURA 3.11
Diagrama do processo mostrando uma possvel combinao P-V para o Exemplo 3.4.

Se fosse uma compresso, em vez de expanso,


o processo iniciaria no ponto 1 e deslocaria no
sentido inverso, descrevendo uma linha com a
mesma inclinao mostrada na Figura 3.11.

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120

Fundamentos da Termodinmica

EXEMPLO 3.15
O fogo a lenha, feito de ferro fundido, esboado na Figura 3.27, apresenta massa igual
a 25 kg, e contm 5 kg de lenha de pinho e
1 kg de ar. A temperatura do conjunto de
20 oC e a presso de 101 kPa. O fogo aceso
e a madeira passa a queimar e transferir 1500 W
aquecendo o conjunto uniformemente. Despreze os vazamentos de ar e as mudanas na
massa da madeira e as perdas de calor para
o ambiente. Determine a taxa de variao de
temperatura do conjunto (dT/dt) e estime o

tempo necessrio para que a temperatura do


conjunto atinja 75 oC.

FIGURA 3.27
Esboo para o Exemplo 3.15.

Soluo:
Sistema: O fogo, a lenha e o ar.
Equao de energia em termos de taxa:
E = Q W
No temos variaes de energia cintica e potencial e de massa, assim
U = mar uar + mmadeira umadeira + mferro uferro
E = U = mar u ar + mmadeira u madeira + mferro u ferro
= ( mar CV

ar

+ mmadeira Cmadeira + mferroCferro )

dT
dt

A equao da energia tem trabalho nulo e o calor liberado Q. Aplicando-se a primeira lei temos
= ( mar CV
dT
=
dt
( marCV
=

ar

+ mmadeira Cmadeira + mferroCferro )

ar

Q
+ mmadeira Cmadeira + mferroCferro )

dT
= Q 0
dt

W
1500
= 0,0828 K/s
1 0,717 + 5 1,38 + 25 0,42 kg (kJ/kg)

Admitindo a taxa de aumento da temperatura como constante, podemos calcular o tempo decorrido,
assim
T =

termodinamica 03.indd 120

dT

dT
t
dt
t
75 20
t =
=
= 664 s = 11 min
dT
0,0828
dt

dt dt =

16/10/13 16:43

121

A Primeira Lei da Termodinmica e Equao da Energia

3.12 SISTEMAS GERAIS QUE


ENVOLVEM TRABALHO

Tambm devemos observar que podemos


identificar muitas outras formas de trabalho em
processos que no so quase estticos. Por exemplo, h trabalho realizado pelas foras de cisalhamento em um escoamento de fluido viscoso ou o
trabalho realizado por um eixo rotativo que atravessa a fronteira do sistema.

Na seo precedente, discutimos sobre o trabalho,


olhamos o que foi produzido por uma fora pontual ou por uma presso decorrente de uma fora
distribuda em uma rea. H outros tipos de fora
e de deslocamentos que diferem dessa abordagem
pela natureza da fora e de seu deslocamento.
Mencionaremos algumas situaes mais tpicas
que frequentemente aparecem e escreveremos a
equao do trabalho
1W2

Fgeral dxgeral

A identificao do trabalho um aspecto importante em muitos problemas termodinmicos. J


mencionamos que o trabalho pode ser identificado
somente nas fronteiras do sistema. Por exemplo,
considere a situao indicada na Figura 3.28, que
mostra um gs separado do espao evacuado por
uma membrana. Deixe a membrana se romper e
o gs encher todo o volume. Desprezando qualquer trabalho associado com a ruptura da membrana, podemos indagar se h trabalho envolvido
no processo. Se tomarmos como sistema o gs e
o espao evacuado, conclumos prontamente que
no h trabalho envolvido, pois nenhum trabalho
pode ser identificado na fronteira do sistema. Se
tomarmos o gs como sistema, temos uma variao de volume e podemos ser tentados a calcular
o trabalho pela integral

(3.46)

Nessa equao, temos fora e deslocamento


genricos. Para cada elemento, temos de saber
sua expresso e, tambm, como a fora varia no
processo. Na Tabela 3.2, so listados exemplos
simples, e para cada caso a expresso resultante
para o trabalho pode ser alcanada desde que a
funo Fgeral(xgeral) seja conhecida.
Para muitos desses casos, o sinal positivo
quando o trabalho sai do sistema, com essa definio de sinal teremos a forma geral

P dV
1

dW = P dV dL dA dZ + (3.47)

Entretanto, esse no um processo quase esttico e, portanto, o trabalho no pode ser calculado com essa relao. Como no h resistncia na
fronteira do sistema quando o volume aumenta,
conclumos que, para esse sistema, no h trabalho envolvido no processo de enchimento do espao inicialmente em vcuo.

em que outros termos podem ser acrescentados.


A taxa de variao do trabalho utilizando essa formatao representa potncia, assim

dW
W =
= PV V A Z +  (3.48)
dt


Tabela 3.2

Diversas combinaes que produzem trabalho


Caso

Fora

Unidade

Deslocamento

Unidade

Fora nica

dx

Presso

Pa

dV

m3

= ks(x x0)

dx

Arame tensionado

dx = x0 de

Tenso superficial

= AEe

N/m

dA

m3

volt

dZ*

Coulon

Mola

Eltrico

* Observe que a derivada no tempo dZ/dt = i, corrente (em amperes).

termodinamica 03.indd 121

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122

Fundamentos da Termodinmica

Gs

Vcuo

Fronteira
do
sistema

Gs

(a)

(b)

Figura 3.28

Exemplo de um processo que apresenta variao de volume e trabalho nulo.

EXEMPLO 3.16
Durante a carga de uma bateria, a corrente
i 20 A e a voltagem 12,8 V. A taxa de
transferncia de calor pela bateria 10 W. A
que taxa aumenta a energia interna?
Soluo:
Como as mudanas na energia cintica e potencial so insignificantes, a primeira lei da
termodinmica pode ser escrita em equao
de taxa como na Equao 3.31
dU
= Q W
dt

onde c = velocidade da luz e E = energia. Conclu


mos, a partir dessa equao, que a massa de um
sistema varia quando a sua energia varia. Calculemos, ento, a magnitude dessa variao de massa
para um problema tpico e determinemos se essa
variao significativa.
Consideremos 1 kg de uma mistura estequiomtrica de ar com um hidrocarboneto combustvel
(gasolina, por exemplo) contido em um recipiente rgido como sistema. Do nosso conhecimento
do processo de combusto, sabemos que, aps a
realizao desse processo, ser necessrio transferir cerca de 2900 kJ do sistema para que seja
restabelecida a temperatura inicial. Da equao da
energia

W = i = 12,8 20 = 256 W = 256 J/s

Assim,
dU
= Q W = 10 ( 256) = 246 J/s
dt

1Q 2

= U 2 U 1 + 1W 2

com 1W2 = 0 e 1Q2 = 2900 kJ, conclumos que a


energia interna do sistema decresce de 2900 kJ
durante o processo de transferncia de calor. Calculemos, ento, a diminuio de massa durante
esse processo com a Equao 3.49.
A velocidade da luz, c, 2,9979 108 m/s.
Portanto,

3.13 CONSERVAO DE MASSA


Na seo anterior, consideramos a primeira lei da
termodinmica para um sistema que sofre uma
mudana de estado. Um sistema definido como
uma quantidade de massa fixa. Surge agora uma
pergunta: A massa do sistema poder variar quando houver a variao de energia do sistema? Se
isso acontecer, a nossa definio de sistema no
ser mais vlida quando a energia do sistema
variar.
Da teoria da relatividade, sabemos que a massa e a energia esto relacionadas pela equao

termodinamica 03.indd 122

E = mc2

(3.49)

2900 kJ = 2 900 000 J = m(kg)


(2,9979 108 m/s)2
e ento:
m = 3,23 1011 kg
Assim, quando a energia do sistema diminui
de 2990 kJ, a reduo de massa igual a 3,23
1011 kg.
Uma variao da massa com essa ordem de
magnitude no pode ser detectada nem com a
mais precisa balana. E, certamente, uma variao relativa de massa, com essa ordem de magnitude, est alm da preciso necessria para a

16/10/13 16:43

Anlise Energtica para um Volume de Controle

Anlise Energtica
para um Volume de
Controle

157

No captulo anterior desenvolvemos a anlise energtica para um sistema que


passa por determinado processo. Muitas aplicaes em termodinmica no so
adequadamente tratadas utilizando-se o conceito de sistema, mas so mais bem
trabalhadas quando adotamos a tcnica mais geral que a do volume de controle, como abordamos no Captulo 1. Neste captulo, nos preocupamos com o
desenvolvimento das equaes de conservao de massa e energia para volumes
de controle, em situaes em que esto presentes fluxos de substncias.

4.1 CONSERVAO DE MASSA E O VOLUME DE CONTROLE


O volume de controle, apresentado no Captulo 1, til para definir a parte do
espao que inclui o volume de interesse para o estudo ou anlise de um processo. A superfcie que envolve esse volume chamada superfcie de controle
que veste completamente o volume. Massa, assim como o calor e trabalho, pode
atravessar a superfcie de controle, e a massa junto com suas propriedades podem variar ao longo do tempo. A Figura 4.1 mostra o esquema de um volume de
controle que apresenta transferncia de calor, trabalho de eixo, movimento de
fronteira e acmulo de massa, com diversos fluxos. importante identificar e
rotular cada fluxo de massa e energia, e as partes do volume de controle em que
a massa possa ser armazenada.
Consideremos, em princpio, a lei de conservao da massa aplicada a um
volume de controle. A lei fsica pertinente massa, reportando Seo 3.13,
nos diz que no podemos criar ou destruir massa. Agora expressaremos matematicamente, essa afirmao, aplicando-a ao volume de controle. Para isso, levemos em conta todos os fluxos de massa que entram, saem e o acmulo lquido
no interior do volume de controle. Como um exemplo simples de um volume de
controle, consideremos um tanque com um conjunto cilindro-pisto e duas tubulaes acopladas, como mostrado na Figura 4.2. A taxa de variao da massa
dentro do volume de controle pode ser diferente de zero se adicionamos ou retiramos massa do volume de controle, ou seja,
Taxa de variao = + entrada sada

termodinamica 04.indd 157

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158

Fundamentos da Termodinmica

Superfcie de controle
Vapor alta presso
Vazo mssica
= m e
Vapor
presso
intermediria

Acumulador
inicialmente
em vcuo

Turbina
vapor

Eixo ligando a
turbina ao
gerador

W
Vapor baixa presso
Vazo mssica
= (m s)vapor baixa presso

W
Vapor em
expanso
contra um
mbolo
Trocador
de calor

Condensado
vazo mssica
= (m s)condensado

QV.C. = taxa de transferncia de calor

Figura 4.1

Diagrama esquemtico de um volume de controle mostrando as transferncias e acmulos de massa e energia.

Como h diferentes possibilidades de fluxos,


escrevemos assim:
dmV.C.
=
dt

m m
e

(4.1)

essa equao estabelece que, se a massa no volume


de controle muda com o tempo, essa mudana se

Pe Te
ve ee
Superfcie
de controle

dm V.C.
dt

Ps Ts
vs es

Figura 4.2

Escoamento

Escoamento

Fext

Diagrama esquemtico de um volume de controle para


anlise da equao da continuidade.

termodinamica 04.indd 158

mV.C. =

deve entrada e/ou sada de massa.


No h outra maneira de a massa no
interior do volume de controle mudar. A Equao 4.1 normalmente chamada equao da continuidade. Entretanto, enquanto essa forma
de apresentao suficiente para a
maioria das aplicaes em termodinmica, ela frequentemente reescrita em termos de propriedades locais do fluido, no estudo da mecnica
dos fluidos e da transferncia de calor. Neste livro, estamos mais interessados em balanos globais de massa
e, por isso, consideraremos a Equao
4.1 como a expresso geral da equao da continuidade.
A Equao 4.1 leva em considerao a massa total (um bolo s) contida no volume de controle. Mas, podem
ocorrer situaes em que seja necessrio considerar as vrias contribuies
para essa massa total, ou seja,

dV = (1/v) dV = m

+ m B + mC +

A somatria das massas deve ser utilizada


quando o volume de controle apresenta regies de
acmulo de massa que possuem estados termodinmicos diferentes.
Vamos considerar mais detalhadamente o escoamento atravs de uma superfcie de controle.
Para simplificar, admitamos que um fluido esteja
escoando no interior de um tubo, ou duto, como
o mostrado na Figura 4.3. Nosso objetivo estabelecer uma relao entre os termos de taxa que
aparecem na Equao 4.1 com as propriedades locais do fluido. O escoamento atravs da superfcie
de controle pode ser representado pela velocidade mdia da corrente, como mostrado no lado esquerdo da vlvula ou por uma distribuio de velocidades na seo transversal, como apresentado
direita da vlvula.
Nesses casos, a vazo volumtrica dada por

V = VA =

local

dA

(4.2)

de modo que a vazo mssica se torna igual a

24/10/13 10:10

159

Anlise Energtica para um Volume de Controle

A
V

Escoamento

Figura 4.3

Escoamento atravs de uma superfcie de controle que


apresenta seo transversal A. No lado esquerdo da vlvula, mostrada a velocidade mdia do escoamento, e,
no lado direito, o perfil de velocidade na seo transversal
do escoamento.

= mdioV = V /v =
m

(V

local /v

) dA = VA /v

(4.3)

onde frequentemente usamos a velocidade mdia.


Observe que esse resultado, Equao 4.3, foi desenvolvido para um escoamento com direo normal superfcie de controle e que essa superfcie estacionria. Essa expresso aplicvel para
qualquer uma das vrias correntes que entram
ou saem do volume de controle, contanto que se
respeitem as restries impostas pelas hipteses
adotadas.

QUESTO CONCEITUAL
a. Por que um fluxo mssico que entra em
um volume de controle deve ter um componente normal de velocidade?

4.2 A EQUAO DA ENERGIA PARA


UM VOLUME DE CONTROLE
J consideramos a equao da energia para um
sistema, que encerra em uma quantidade fixa de
massa, e comentado, na Equao 3.5, que ela pode
ser escrita na forma

E 2 E 1 = 1Q 2 1W 2

observamos, tambm, que essa equao pode ser


escrita em termos de taxas como na Equao 3.3.
dEM.C.
= Q W
dt


(4.4)

Procederemos de modo anlogo ao usado para


deduzir a equao da conservao da massa
para obter a equao da energia para um volume
de controle. Com esse propsito, um volume de
controle apresentado na Figura 4.4 que envolve a taxa de calor transferido, a taxa de trabalho e os fluxos de massa. A lei fundamental da
fsica atesta que no podemos criar ou destruir
energia, de modo que a variao da energia no
volume de controle s pode ser provocada pelas
taxas de energia que entram ou saem do volume
de controle. Tendo j includo as taxas de transferncia de calor e trabalho na Equao 4.4, agora necessrio discutirmos a energia associada
s vazes mssicas que atravessam a fronteira do
volume de controle.

EXEMPLO 4.1
O ar escoa no interior de um tubo, que possui
0,2 m de dimetro, com velocidade uniforme e
igual a 0,1 m/s. A temperatura 25 C e a pres-

so igual a 150 kPa. Determine a vazo mssica do ar nesse tubo.

Soluo:
Da Equao 4.3

A rea da seo transversal do tubo


= VA /v
m

Utilizando o valor de R referente ao ar da Tabela A.5, temos


v=

RT 0,287 kJ/kg K 298,2 K


=
=
P
150 kPa

A=

(0,2)2 = 0,0314 m 2
4

Portanto
= VA /v = 0,1 m/s 0,0314 m2/
m
(0,5705 m3/kg) = 0,0055 kg/s

= 0,5705 m 3 /kg

termodinamica 04.indd 159

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160

Fundamentos da Termodinmica

O volume de controle realiza trabalho para


descarregar os escoamentos, Psvsms, e as vizinhanas realizam trabalho, Peveme, para que a
massa entre no volume de controle. O trabalho de
fluxo na fronteira do volume de controle, por unidade de massa, ento Pv. Portanto, a energia total por unidade de massa associada ao fluxo

P T
m i v e e e
e e

Wfronteira

Weixo

dE V.C.
dt

e + Pv = u + Pv +
m e
Ps Ts
vs es

Figura 4.4

Diagrama esquemtico dos termos da equao da energia


para um volume de controle genrico.

O fluido que atravessa a superfcie de controle entra ou sai com uma energia por unidade de
massa como
e= u+

1 2
V + gZ
2

referenciada a certo estado da substncia e a uma


posio. Toda vez que o fluido entra no volume de
controle, em um estado e, ou sai do volume de controle, em um estado s, existe um trabalho de movimento de fronteira associado com esse processo.
Para explicar isso com mais detalhamento,
considere uma quantidade de massa que escoa
para o volume de controle. Para que essa massa
entre no volume de controle, a presso na superfcie anterior dessa massa deve ser maior que na
regio frontal. O efeito lquido que as vizinhanas empurram essa massa para dentro do volume
de controle, com certa velocidade injetando uma
taxa de trabalho no processo. De modo anlogo, o
fluido que deixa o volume de controle em um estado s tem de empurrar o fluido do ambiente sua
frente, realizando trabalho sobre ele, que o trabalho que deixa o volume de controle. A velocidade vezes a rea corresponde vazo volumtrica
que entra no volume de controle, e equivale ao fluxo de massa vezes o volume especfico no estado
em que a massa est. Agora temos condies de
expressar a taxa de trabalho de fluxo como:

W fluxo = FV =

termodinamica 04.indd 160

PVdA = PV = Pvm  (4.5)

1 2
1
V + gZ = h + V 2 + gZ (4.6)
2
2


Observe que utilizamos a definio da propriedade termodinmica entalpia nessa equao.

EXEMPLO 4.2
Considere que estamos prximos da adutora principal de uma cidade. A gua lquida
flui na tubulao a 600 kPa (6 atm) com uma
temperatura por volta de 10 C. Queremos
injetar 1 kg de gua lquida nessa tubulao,
por meio de uma ramificao que contm
uma vlvula de controle. Qual o trabalho
necessrio para realizar essa injeo?
Se o 1 kg de gua estiver em um balde e a
vlvula for aberta com a inteno de faz-la escoar para dentro do tubo, veremos que
acontecer o escoamento no sentido contrrio. A gua escoar da regio que apresenta presso mais alta para a regio que
apresenta presso mais baixa (de 600 kPa
para 101 kPa).
Assim, torna-se necessrio colocar 1 kg de
gua em um conjunto cilindro-pisto (similar a uma bomba manual de poo) e conect-lo tubulao. Agora podemos mover o pisto at que a presso interna no conjunto se
torne igual a 600 kPa. Nesse ponto, abrimos
a vlvula e injetamos vagarosamente 1 kg
de gua para dentro da tubulao. O trabalho realizado pela superfcie do pisto sobre
a gua
W =

P dV = P

gua mv

= 600 kPa

1 kg 0,001 m 3 /kg = 0,6 kJ


Este o trabalho necessrio para adicionar
1 kg de gua adutora.

24/10/13 10:10

A Segunda Lei da Termodinmica

A Segunda Lei da
Termodinmica

203

A primeira lei da termodinmica estabelece que, para um sistema percorrendo


um ciclo, a integral cclica do calor igual integral cclica do trabalho. No entanto, a primeira lei no impe nenhuma restrio quanto s direes dos fluxos
de calor e trabalho. Em um ciclo, no qual uma determinada quantidade de calor cedida pelo sistema e uma quantidade equivalente de trabalho recebida
pelo sistema, satisfaz a primeira lei da mesma maneira que um ciclo em que
essas transferncias se do em sentidos opostos. Sabemos, com base em nossas
experincias, que se um dado ciclo proposto no viola a primeira lei, no est
assegurado que esse ciclo possa realmente ocorrer. Esse tipo de evidncia experimental levou formulao da segunda lei da termodinmica. Assim, um ciclo
somente ocorrer, se tanto a primeira quanto a segunda lei da termodinmica
forem satisfeitas.
Em um sentido amplo, a segunda lei indica que todos os processos conhecidos ocorrem em certo sentido e no no oposto. Uma xcara de caf quente esfria
em virtude da transferncia de calor com o ambiente, porm o calor no ser
transferido do ambiente, que apresenta temperatura mais baixa que a do caf,
para a xcara. Consome-se gasolina quando um carro sobe uma colina, mas o
nvel de combustvel do tanque de gasolina no pode ser restabelecido ao nvel
original na descida da colina. Observaes cotidianas como essas, juntamente
com vrias outras, so evidncias da validade da segunda lei da termodinmica.
Neste captulo, consideraremos em princpio a segunda lei para um sistema
percorrendo um ciclo e, nos prximos dois captulos, estenderemos os conceitos para um sistema que sofre uma mudana de estado e, em seguida, para um
volume de controle.

termodinamica 05.indd 203

11/10/13 15:12

204

Fundamentos da Termodinmica

5.1 MOTORES TRMICOS E


REFRIGERADORES

Gs

Consideremos o sistema e o ambiente previamente apresentados e mostrados na Figura 5.1 (j os


analisamos no desenvolvimento da primeira lei).
Seja o sistema constitudo pelo gs, e como no
nosso estudo da primeira lei, faamos com que
esse sistema percorra um ciclo. Inicialmente,
realiza-se um trabalho sobre o sistema, mediante
a reduo do peso e por meio das ps do agitador,
e conclumos o ciclo, transferindo calor para o
ambiente.
Entretanto, com base em nossa experincia,
sabemos que no podemos inverter esse ciclo. Isto
, se transferirmos calor ao gs, como observado
na flecha pontilhada, a sua temperatura aumentar, mas a p no girar e no levantar o peso.
Com o ambiente dado (o recipiente, as ps e o
peso), esse sistema s poder operar em um ciclo para o qual calor e trabalho so negativos, no
podendo operar segundo um ciclo no qual calor e
trabalho so positivos (apesar de esse ciclo no
violar a primeira lei).
Consideremos, utilizando nosso conhecimento experimental, outro ciclo impossvel de ser
realizado. Sejam dois sistemas, um a temperatura elevada e outro a temperatura baixa. Suponha
um processo no qual determinada quantidade de
calor transferida do sistema a alta para o de baixa temperatura. Sabemos que esse processo pode
ocorrer. Sabemos, alm disso, que o processo inverso, ou seja: a transferncia de calor do sistema a baixa, para o de alta temperatura, no pode
ocorrer e que impossvel completar o ciclo apenas pela transferncia de calor. Isso est ilustrado
na Figura 5.2.
Essas duas ilustraes nos levam a considerar
o motor trmico e o refrigerador (que tambm
conhecido como bomba de calor). O motor trmico
pode ser um sistema que opera segundo um ciclo,
realizando um trabalho lquido positivo e trocando
calor lquido positivo. A bomba de calor pode ser
um sistema que opera segundo um ciclo, que recebe calor de um corpo a baixa temperatura e cede
calor para um corpo a alta temperatura; sendo necessrio, entretanto, trabalho para sua operao1.
1 O autor utiliza a nomenclatura: a) motor trmico, quando h trabalho lquido fornecido pelo dispositivo; b) bomba de calor ou re-

termodinamica 05.indd 204

Gs

Figura 5.1

Sistema percorrendo um ciclo que envolve calor e trabalho.

Alta temperatura
Q

Baixa temperatura

Figura 5.2

Exemplo que mostra a impossibilidade de se completar


um ciclo por meio da transferncia de calor de um corpo a
baixa temperatura para outro a alta temperatura.

Ns, agora, vamos considerar trs motores trmicos simples e dois refrigeradores simples.
O primeiro motor trmico est ilustrado na Figura 5.3. Ele constitudo por um cilindro, com limitadores de curso, e um mbolo. Consideremos o
gs contido no cilindro como sistema. Inicialmente, o mbolo repousa sobre os limitadores inferiores e apresenta um peso sobre sua plataforma.
Faamos com que o sistema sofra um processo
durante o qual o calor transferido de um corpo
a alta temperatura para o gs, fazendo com que se
expanda, elevando o mbolo at os limitadores superiores. Nesse ponto, removamos o peso. Vamos
fazer com que o sistema retorne ao estado inicial
por meio da transferncia de calor do gs para um
corpo a baixa temperatura e, assim, completando
frigerador, quando o dispositivo recebe calor de um reservatrio
de baixa temperatura e rejeita calor para um reservatrio de alta
temperatura, utilizando algum trabalho; c) mquina cclica, para
indicar indistintamente um dos dois dispositivos. Em portugus,
comum tambm utilizar a designao mquina trmica para indicar indistintamente um motor trmico ou refrigerador/bomba de
calor (N.T.).

11/10/13 15:12

A Segunda Lei da Termodinmica

Gs
QH
Corpo a alta
temperatura

QL
Corpor a baixa
temperatura

Figura 5.3

Motor trmico elementar.

o ciclo. evidente que o gs realizou o trabalho


durante o ciclo porque um peso foi elevado. Podemos concluir, a partir da primeira lei, que o calor
lquido transferido positivo e igual ao trabalho
realizado durante o ciclo.
Esse dispositivo denominado de motor trmico e a substncia para e da qual o calor transferido chamada fluido de trabalho. Um motor
trmico pode ser definido como um dispositivo
que, operando segundo um ciclo termodinmico,
realiza um trabalho lquido positivo custa da
transferncia de calor de um corpo a temperatura elevada e para um corpo a temperatura baixa.
Frequentemente, a denominao motor trmico
utilizada em sentido mais amplo para designar
todos os dispositivos que produzem trabalho, por
meio da transferncia de calor ou combusto,
mesmo que o dispositivo no opere segundo um
ciclo termodinmico. O motor de combusto interna e a turbina a gs so exemplos desse tipo de
dispositivo e a denominao de motores trmicos aceitvel nesses casos. Neste captulo,
entretanto, nos limitaremos a analisar os motores trmicos que operam segundo um ciclo
termodinmico.
Uma instalao motora a vapor simples
(Figura 5.4) um exemplo de motor trmico
no sentido restrito. Cada componente dessa
instalao pode ser analisado separadamente,
associando a cada um deles um processo em
regime permanente, mas se a instalao considerada como um todo, ela poder ser tratada
como um motor trmico no qual a gua (vapor) o fluido de trabalho. Uma quantidade
de calor, QH, transferida de um corpo a alta

termodinamica 05.indd 205

205

temperatura, que poder ser os produtos da


combusto em uma cmara, um reator, ou
um fluido secundrio que, por sua vez, foi
aquecido em um reator. O esquema da turbina tambm est mostrado na Figura 5.4.
Observe que a turbina aciona a bomba e que
o trabalho lquido fornecido pelo motor trmico a caracterstica mais importante do
ciclo. A quantidade de calor QL transferida para um corpo a baixa temperatura que,
usualmente, a gua de resfriamento do
condensador. Assim, a instalao motora a
vapor simples um motor trmico no sentido restrito, pois tem um fluido de trabalho, para, ou do qual, o calor transferido, e
realiza uma determinada quantidade de trabalho,
enquanto percorre o ciclo.
Assim, por meio de um motor trmico, podemos fazer um sistema percorrer um ciclo que
apresenta tanto o trabalho lquido quanto a transferncia de calor lquida positivos. Note que no
foi possvel realizar isso com o sistema e o ambiente mostrados na Figura 5.1.
Ao utilizarmos os smbolos QH e QL afastamo-nos da nossa conveno de sinal para o calor, porque, para um motor trmico, QL deve ser negativo
quando se considera o fluido de trabalho como sistema. Neste captulo ser vantajoso usar o smbolo
QH para representar o calor transferido no corpo a
alta temperatura e QL para o transferido no corpo
a baixa temperatura. O contexto sempre evidenciar o sentido da transferncia de calor o qual
ser indicado por setas nas figuras.

QH

Gerador de vapor
Turbina
Bomba

Trabalho

WLq

Condensador

QL

Fronteira
do sistema

Figura 5.4

Motor trmico constitudo por processos em regime permanente.

11/10/13 15:12

206

Fundamentos da Termodinmica

O tamanho, a funo e a forma dos motores trmicos variam muito. Normalmente, as mquinas a
vapor e as turbinas a gs so equipamentos grandes, os motores a gasolina, utilizados nos automveis, e os motores diesel, utilizados em automveis
e caminhes, so motores de tamanho mdio e os
motores utilizados para acionar ferramentas ma
nuais, como os cortadores de grama, so pequenos. A eficincia trmica tpica das mquinas reais
e dos sistemas operacionais de grande porte varia
de 35% a 50%, os motores a gasolina apresentam
rendimento trmico que varia de 30% a 35% e os
motores diesel apresentam eficincia trmica entre 35% e 40%. Motores trmicos pequenos podem
ter eficincia de apenas 20%, porque os sistemas
de carburao e de controle utilizados nesses equipamentos so muito simples, e algumas perdas se
tornam relevantes quando a mquina pequena.

A esta altura, apropriado introduzir o conceito de eficincia trmica para um motor trmico. Em geral, dizemos que a eficincia a razo
entre o que produzido (energia pretendida) e o
que usado (energia gasta), porm essas quantidades devem ser claramente definidas. Simplificadamente, podemos dizer que a energia pretendida
em um motor trmico o trabalho e a energia gasta o calor transferido da fonte a alta temperatura (implica em custos e reflete os gastos com os
combustveis). A eficincia trmica, ou rendimento trmico, definida por:

trmico =

W (energia pretendida)
=
QH (energia gasta)

Q QL
Q
= H
= 1 L
QH
QH

(5.1)


EXEMPLO 5.1
A potncia no eixo do motor de um automvel
136 HP e a eficincia trmica do motor igual
a 30%. Sabendo que a queima do combustvel
fornece 35 000 kJ/kg ao motor, determine a
taxa de transferncia de calor para o ambiente
e a vazo mssica de combustvel consumido
em kg/s.

A aplicao da primeira lei da termodinmica


fornece
Q L = Q H W = (1 0,3)Q H = 233 kW
A vazo mssica de combustvel pode ser calculada por

Soluo:
Da definio de eficincia trmica, Equao
5.1, obtemos:

333 kW
= 0,0095 kg/s
35 000 kJ/kg

A Figura 5.5 mostra as principais rejeies


de energia no ambiente detectadas no motor,
quais sejam: por meio da transferncia de calor no radiador em que o fluido arrefecedor
resfriado pelo ar atmosfrico , por transferncia de calor do sistema de exausto e por
meio do escoamento dos gases de combusto
quentes para o ambiente.

Utilizando a definio de eficincia trmica,


Equao 5.1, resulta
Q H W / trmico = 100/0,3 = 333 kW

Filtro de ar
Potncia
do eixo

Produtos de
combusto

Radiador
Ventilador

W = trmico = 136 HP 0,7355 kW/HP = 100 kW

= Q H /q H =
m

Ar
atmosfrico

Fludo
arrefecedor

FIGURA 5.5
Esboo para o Exemplo 5.1.

termodinamica 05.indd 206

11/10/13 15:12

Entropia

Entropia

241

Consideramos, at este ponto do nosso estudo da segunda lei da termodinmica, apenas os ciclos termodinmicos. Embora essa abordagem seja muito til e
importante, em muitos casos estamos mais interessados na anlise de processos
do que na de ciclos. Assim, podemos estar interessados na anlise, baseada na
segunda lei, de processos que encontramos diariamente, tais como: de combusto em um motor de automvel, de resfriamento de um copo de caf ou dos
processos qumicos que ocorrem em nossos corpos. tambm desejvel poder
lidar com a segunda lei, tanto qualitativa como quantitativamente.
No nosso estudo da primeira lei, estabelecemos, inicialmente, essa lei para
ciclos e, ento, definimos uma propriedade, a energia interna, que nos possibilitou usar quantitativamente a primeira lei em processos. De modo anlogo,
estabelecemos a segunda lei para um ciclo e agora verificaremos que a segunda
lei conduz a outra propriedade, a entropia, que nos possibilita aplicar quantitativamente a segunda lei em processos. Energia e entropia so conceitos abstratos
que foram idealizados para auxiliar a descrio de determinadas observaes
experimentais. Conforme mencionamos no Captulo 1, a termodinmica pode
ser definida como a cincia da energia e da entropia. O significado dessa afirmao se tornar, agora, cada vez mais evidente.

termodinamica 06.indd 241

11/10/13 19:06

244

Fundamentos da Termodinmica

O significado da desigualdade de Clausius


pode ser ilustrado considerando o ciclo de potncia a vapor dgua simples mostrado na Figura 6.3.
Esse ciclo ligeiramente diferente do ciclo comum
dessas instalaes de potncia. A bomba alimentada com uma mistura de lquido e vapor em uma
proporo tal que a gua sai da bomba e entra na
caldeira como lquido saturado. Admitamos que
algum nos informe que as caractersticas do fluido, no ciclo, so as fornecidas na Figura 6.3. Esse
ciclo satisfaz a desigualdade de Clausius?

Portanto,

Q
T

caldeira

Q
T

1
T1

Q +

1
T3

QUESTES CONCEITUAIS
a. A desigualdade de Clausius diz alguma coisa a respeito do sinal de d Q?

condensador

Q
Q
Q = 1 2 + 3 4
3
T1
T3

Considerando 1 kg de fluido de trabalho,


temos

1q 2

= h2 h1 = 2066,3 kJ/kg,
T1 = 164,97 C

3q4 = h4 h3 = 463,4 2361,8 = 1898,4 kJ/kg,


= 1,087 kJ/kg K

Assim, esse ciclo satisfaz a desigualdade de


Clausius, o que equivalente a dizer que o ciclo
no viola a segunda lei da termodinmica.

b. A desigualdade de Clausius requer que a


temperatura T do denominador seja constante, como no ciclo de Carnot?

Como a temperatura permanece constante,


tanto na caldeira como no condensador, essa expresso pode ser integrada da seguinte forma,

2066,3
1898,4

=
164,97 + 273,15 53,97 + 273,15

Calor transferido em dois locais, na caldeira


e no condensador. Assim,

Q
=
T

T3 = 53,97C

6.2 ENTROPIA UMA PROPRIEDADE


DO SISTEMA
Nesta seo, vamos mostrar, a partir da Equao
6.1 e da Figura 6.4, que a segunda lei da termodinmica conduz propriedade termodinmica
denominada entropia. Faamos com que um sistema percorra um processo reversvel do estado 1
ao 2, representado pelo caminho A, e que o ciclo
seja concludo por meio de um processo reversvel, representado pelo caminho B.
Como esse ciclo reversvel, podemos escrever

Vapor saturado, 0,7 MPa

Gerador
de vapor

=0=

Q
T

Q
T

W
Turbina

Ttulo
90%,
15 kPa

Lquido saturado, 0,7 MPa

Condensador
Bomba

Figura 6.3

Instalao a vapor simples utilizada para demonstrar a desigualdade de Clausius.

termodinamica 06.indd 244

Ttulo 10%, 15 kPa

Figura 6.4

Dois ciclos reversveis (para demonstrar que a entropia


uma propriedade termodinmica).

11/10/13 19:06

246

Entalpia, kJ/kg

Na regio de saturao, a entropia pode ser calculada utilizando-se o ttulo. As relaes so anlogas s de volume especfico e de entalpia. Assim,

Ponto
crtico
2000

A entropia do lquido comprimido est tabelada


da mesma maneira que as outras propriedades.
Essas propriedades so principalmente uma funo da temperatura e no so muito diferentes das
propriedades do lquido saturado mesma temperatura. A Tabela 4 das tabelas de vapor dgua
de Keenan, Keyes, Hill e Moore est resumida na
Tabela B.1.4 do Apndice e fornece, do mesmo
modo, que para as outras propriedades, a entropia
do lquido comprimido.

,55 M
Pa

m 3/kg
v = 0,13

P=1

o
os

atu

rad

po

rs

tul

at

ur

ad

lo

tu

T
90
%

0
0

Figura 6.5

3
4
5
Entropia, kJ/kg K

20

kP
a

80

4
5
6
Entropia, kJ/kg K

Esses diagramas so teis tanto para apresentar dados termodinmicos como para visualizar as
mudanas de estados que ocorrem nos vrios processos. Com o desenvolvimento do nosso estudo,
o estudante dever adquirir familiaridade
na visualizao de processos termodinmicos nesses diagramas. O diagrama temperatura-entropia particularmente til para
essa finalidade.

Va

100

v=0

ulo

rado

mentos principais dos diagramas temperatura-entropia e entalpia-entropia para o vapor dgua.


As caractersticas gerais desses diagramas so as
mesmas para todas as substncias puras. A Figura E.1 (do Apndice E) apresenta um diagrama
temperatura-entropia mais completo para vapor
dgua.

h = 2800 kJ/kg
3 /kg
,13 m

Tt

Diagrama entalpia-entropia para o vapor dgua.

1,55 MPa

uid

Lq

10

Temperatura, C

200

r satu

Figura 6.6

As propriedades termodinmicas de uma


substncia so frequentemente apresentadas nos
diagramas temperatura-entropia e entalpia-entropia, que tambm conhecido como o diagrama de
Mollier, em homenagem ao alemo Richard Mollier
(1863-1935). As Figuras 6.5 e 6.6 mostram os ele-

300

Vapo

1000

Ponto crtico

Lquido saturado

s = (1 x)sl + xsv
s = sl + xslv

400

400

10

40

3000

Em geral, usamos o termo entropia para indicar tanto a entropia total como a entropia especfica, pois o contexto ou o smbolo apropriado indicar claramente o significado preciso do termo.

2M
Pa

MP
a

lquido saturado a 0,01 C. Para muitos fluidos refrigerantes, atribui-se o valor zero para a entropia
do lquido saturado a 40 C.

0k
Pa

Fundamentos da Termodinmica

Para a maioria das substncias, a diferena entre a entropia do lquido comprimido e a do lquido saturado, mesma temperatura, muito pequena. Normalmente,
o processo de aquecimento de um lquido
a presso constante representado por
uma linha coincidente com a linha de lquido saturado at que se atinja a temperatura de saturao correspondente (Figura
6.7). Assim, se a gua a 10 MPa aquecida
de 0 C at a temperatura de saturao, o
processo pode ser representado pela linha
ABD, que coincide com a linha de lquido
saturado.

Diagrama temperatura-entropia para o vapor dgua.

termodinamica 06.indd 246

11/10/13 19:06

Entropia

249

EXEMPLO 6.1
O fluido de trabalho utilizado em uma bomba
de calor, que opera segundo um ciclo de Carnot, o R-134a. A temperatura do fluido refrigerante no evaporador da bomba de calor 0 C
e o fluido deixa o evaporador como vapor saturado. A temperatura do fluido refrigerante

60 C no condensador da bomba de calor e o


fluido deixa o condensador como lquido saturado. Determine, nessas condies, a presso de
descarga do compressor e o coeficiente de desempenho (COP) do ciclo trmico.

Soluo:
O ciclo de Carnot composto por dois processos isotrmicos com transferncia de calor,
intercalados por dois processos adiabticos reversveis. A variao de entropia pode ser avaliada com a Equao 6.2

Estado 4: s4 = s3 = 1,2857 kJ/kg K


(Tabela B.5.1 entropia do lquido saturado a
60 C)
Estado 1: s1 = s2 = 1,7262 kJ/kg K
(Tabela B.5.1 entropia do vapor saturado a
0 C)

ds = q/T

Estado 2: s2 = s1 e T = 60 oC
(Tabela B.5.2 entropia do vapor saturado a
0 C)

e o diagrama geral do ciclo de Carnot pode ser


visto na Figura 6.8. A Figura 6.10 mostra os
diagramas P-v e T-s referentes s condies
deste exemplo. Assim

1682
294

1682 kPa

60 C

2
0 C

60

2
294 kPa

1
s

FIGURA 6.10
Esboo para o Exemplo 6.1.

Interpolando, na Tabela B.5.2, entre as presses de 1400 e 1600 kPa, temos

P2 = 1400 + (1600 1400)

1,7262 1,736
=
1,7135 1,736

= 1487,1 kPa

Como a bomba de calor opera segundo um ciclo de Carnot, o coeficiente de desempenho


pode ser calculado por

termodinamica 06.indd 249

333,15
qH
TH
=
=
= 5,55
wIN TH TL
60

importante ressaltar que as variaes de


presso nos processos de transferncia de calor
no so desprezveis. Assim, nenhuma bomba
de calor, ou refrigerador, apresenta coeficiente de desempenho prximo quele referente a
um ciclo de Carnot que opera entre os mesmos
reservatrios trmicos

11/10/13 19:06

Entropia

um resultado dos processos irreversveis que


ocorrem no interior do sistema. Se todos os processos internos ao sistema so reversveis, a taxa

265

de variao de entropia ser determinada apenas


pelo termo associado s transferncias de calor na
fronteira do sistema.

EXEMPLO 6.10
Considere um sistema de ar-condicionado moderno que utiliza R-410a como fluido de trabalho e que est operando no modo de bomba de
calor, como mostrado na Figura 6.21. O coeficiente de desempenho do equipamento 4 e a
potncia eltrica consumida 10 kW. O reservatrio de baixa temperatura o subsolo, que
se encontra a 8 C e, o de alta temperatura o
ambiente no interior da casa, mantido a 21 C.
Como simplificao, admitida que o ciclo da
bomba de calor tenha a alta temperatura de
50 C e a baixa temperatura de 10 C (lembre-se
da Seo 5.10). O que queremos obter a gerao de entropia associada operao da bomba
de calor, para o caso de regime permanente.

CV2

QH
H.P.
CV1

10 C

QL

FIGURA 6.21
Bomba de calor para uma casa.

Primeiro, vamos considerar a bomba de calor,


de volume de controle VCBC. A partir da definio de COP:

Q H = BC W = 4 10 kW = 40 kW
Equao da energia:
Q L = Q H W = 40 kW 10 kW = 30 kW
Equao da entropia:
Q L
Q
H + S gerBC
Tbaixa Talta

Q L
Q
40 kW
S gerBC =
H =
= 9,8 W/K
Tbaixa Talta
323 K

termodinamica 06.indd 265

0=

Q L
Q L

+ S ger v.c.1
TL Tbaixa

Q L
Q
30 kW 30 kW
S ger v.c.1 =
H =

= 7,3 W/K
Tbaixa TL
263 K 281 K

E, finalmente, consideremos o VC2, um sistema


que une a fronteira do trocador de calor de
alta temperatura da bomba de calor, a 50 C, ao
ambiente no interior da casa, a 21 C:
Equao da entropia:

8 C

0=

Equao da entropia:

CVBC
50 C

21 C

Consideremos agora o volume VC1, um sistema


que une o subsolo a 8 C ao trocador de calor
a 10 C, da bomba de calor:

0=

Q H Q H

+ S ger v.c.2
Talta TH

Q
Q
40 kW 40 kW
S ger v.c.2 = H H =

= 12,2 W/K
TH Talta
294 K 323 K

A entropia total gerada resulta


S ger TOT = S ger v.c.1 + S ger v.c.2 + S ger BC
Q L
Q
Q
Q
Q
Q L
L+ H H + H
=
Tbaixa TL TH Talta Talta Tbaixa
Q H Q L 40 kW 30 kW

= 29,3 W/K
TH TL
294 K 3281 K

O ltimo resultado tambm pode ser obtido


com um volume de controle que seja a reunio
dos trs volumes considerados. Nesse caso,
contudo, no ser possvel determinar onde a
entropia foi gerada, ao contrrio do que ocorreu na anlise mais detalhada efetuada.

11/10/13 19:06

Segunda Lei da Termodinmica Aplicada a Volumes de Controle

291

Segunda Lei da
Termodinmica
Aplicada a Volumes
de Controle
Apresentamos a segunda lei da termodinmica e a propriedade termodinmica
entropia nos dois captulos anteriores. Neste captulo, desenvolveremos a forma
da segunda lei da termodinmica adequada para a anlise de fenmenos com
volumes de controle. Para isso, usaremos um procedimento similar quele utilizado para obter a primeira lei adequada para a anlise de processos em volumes
de controle. Discutiremos, tambm, vrias definies de rendimentos termodinmicos de processos.

7.1 A SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA PARA UM VOLUME


DE CONTROLE
O passo inicial do desenvolvimento da equao da segunda lei da termodinmica
adequada para as anlises de fenmenos com volumes de controle a equao
da taxa de variao de entropia para sistemas, Equao 6.41,
dSsis

dt

Q
T

+ S ger

(7.1)

Observe que agora necessrio levar em considerao as contribuies dos


fluxos de massa que atravessam a fronteira do volume de controle. A Figura 7.1
mostra um exemplo muito simples desse tipo de situao. A nica contribuio
dos fluxos de massa que cruzam a fronteira do volume de controle para a taxa de
variao da entropia do volume de controle o transporte de certa quantidade
de entropia por unidade de tempo. A taxa de gerao de entropia nos escoamentos normalmente no nula, mas ocorre fora do volume de controle, ou dentro
dele. Levando em considerao esse fato, podemos estabelecer a equao do
balano de entropia em um volume de controle. Esse balano estabelece que a
taxa de variao total de entropia no volume de controle igual soma da taxa

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292

Fundamentos da Termodinmica

lquida de transporte de entropia para o volume de


controle, que ocorre atravs da superfcie de controle, com a taxa de criao de entropia em razo
da transferncia de calor ao volume de controle e
com a taxa de gerao de entropia no volume de
controle. Assim,

m e
Pe Te
veee
se

Taxa de variao = +(entradas) (sadas) +


+ (gerao)

ou seja,
dSv.c.

dt

e se m
s ss +
=m

Q v.c.
T

+ S ger

S = s ger dV = S ger, A + S ger, B + S ger, C +  (7.3)


ger

Se o volume de controle composto por vrias


regies de acmulo, que apresentam propriedades
diferentes ou processos diversos, necessrio levar em considerao o somatrio das contribuies
relativas a cada uma destas regies. Se a transferncia de calor para o volume de controle ocorrer
atravs de vrias regies da superfcie de controle,
que apresentam temperaturas diferentes, a avaliao do termo referente taxa de criao de entropia em virtude da transferncia de calor pode ser
feita utilizando-se a taxa de transferncia de calor

por unidade de rea, (Q/A)local, e a temperatura


da regio em que essa taxa transferida para o
volume de controle. Deste modo,

dQ
T

superfcie

(Q /A local)
TdA

Sger

(7.2)

Sv.c. = s dV = m v.c. s = m A s A + m B s B + mC sC + 

Q v.c.

dSv.c.
dt

m s
Ps Ts vs es ss

Observe que os escoamentos que cruzam a superfcie de controle transportam certa quantidade
de entropia (fluxo de entropia) e que a taxa de
transferncia de entropia associada transferncia de calor para o volume de controle igual somatria das transferncias de calor divididas pelas
temperaturas das regies da superfcie de controle em que ocorrem as transferncias. Os termos de
acmulo e gerao de entropia so relativos ao volume de controle como um todo, ou seja, so adequados para a anlise concentrada (ou integral)
dos fenmenos, de modo que:

Superfcie
de controle

Figura 7.1

Balano de entropia e um volume de controle.

normalmente, trabalhosa e est fora do escopo


deste livro.
O termo associado gerao de entropia da
Equao 7.2 positivo ou nulo. Assim, podemos
escrever
dSv.c.

dt

e se m
s ss +
m

Q v.c.
T 

(7.5)

em que a igualdade valida nos processos internamente reversveis e a desigualdade nos processos
internamente irreversveis. As Equaes 7.2 e 7.5
so expresses gerais da segunda lei da termodinmica e, por isso, podemos utiliz-las para a anlise de qualquer fenmeno. Normalmente, certas
classes de fenmenos so analisadas com as formas restritas dessas equaes. Apresentaremos
vrias aplicaes dessas equaes nas prximas
sees deste captulo.
Note que se no houver escoamento para dentro, ou para fora, do volume de controle, a Equao 7.2 fica idntica Equao 6.42. Como essa
forma da segunda lei foi estudada no Captulo 6,
agora consideraremos os casos analisados com a
primeira lei no Captulo 4.

(7.4)


A anlise de fenmenos com volumes de controle compostos por vrias regies de acmulo,

termodinamica 07.indd 292

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293

Segunda Lei da Termodinmica Aplicada a Volumes de Controle

7.2 O PROCESSO EM REGIME


PERMANENTE E O PROCESSO EM
REGIME TRANSIENTE

em que os vrios fluxos de massa, a taxa de transferncia de calor, a taxa de gerao de entropia e
os estados so todos constantes com o tempo.
Consideremos um volume de controle referente a um processo em regime permanente. Se
houver apenas uma rea atravs da qual h entrada de massa, a uma taxa uniforme, e apenas uma
rea pela qual h sada de massa e que tambm
apresenta taxa uniforme, podemos escrever

Consideremos, agora, a aplicao da equao da


segunda lei para volumes de controle, Equao 7.2
ou 7.5, aos dois modelos de processos desenvolvidos no Captulo 4.

Processo em Regime Permanente


Para o processo em regime permanente, definido
na Seo 4.3, conclumos que a entropia especfica, em qualquer ponto do volume de controle, no
varia com o tempo. Assim, o primeiro termo da
Equao 7.2 nulo,
dSv.c.
dt

=0

Q v.c.
T

v.c.

+ S ger

v.c.

ss se +

+ S ger

(7.8)


q
T

+ sger

(7.9)


Para um processo adiabtico, com essas hipteses, temos que

Desse modo, para o processo em regime


permanente,
s ss m
e se =
0 =m

Q v.c.

Dividindo-se pela vazo mssica, resulta

(7.6)

( ss se ) =
m

ss = se + sger se

(7.10)

em que a igualdade vlida para um processo


adiabtico reversvel.

(7.7)


EXEMPLO 7.1
O vapor dgua entra em uma turbina a 300 C,
presso de 1 MPa e com velocidade de 50 m/s.
O vapor sai da turbina presso de 150 kPa e
com uma velocidade de 200 m/s. Determine o
trabalho especfico realizado pelo vapor que escoa na turbina, admitindo que o processo seja
adiabtico e reversvel.

Pe = 1 MPa
Te = 300 C
Ve = 50 m/s

Volume de controle: Turbina.


Esboo: Figura 7.2.
Estado na entrada: Determinado (Figura 7.2).
Estado na sada: Ps, Vs conhecidos.
Processo: Regime permanente.
Modelo: Tabelas de vapor dgua.

T
e
W
s

Ps = 150 kPa
Vs = 200 m/s
s

FIGURA 7.2
Esboo para o Exemplo 7.1.

termodinamica 07.indd 293

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294

Fundamentos da Termodinmica

EXEMPLO 7.1 (continuao)


Anlise:
Equao da continuidade:
m = m = m
s

Primeira lei da termodinmica:


he +

Ve2
2

= hs +

Vs2
2

+w

Segunda lei da termodinmica:


ss = se
Soluo:
Das tabelas de vapor dgua
he = 3051,2 kJ/kg

se = 7,1228 kJ/kgK

As duas propriedades conhecidas do estado final so a presso e a entropia


Ps = 0,15 MPa

ss = se = 7,1228 kJ/kgK

Portanto, o ttulo e a entalpia do vapor dgua


que sai da turbina podem ser determinados.
se = 7,1228 = sl + xsslv = 1,4335 + xs 5,7897
xs = 0,9827
hs = hl + xshlv = 467,1 + 0,9827(2226,5) =
= 2655,0 kJ/kg
Portanto, o trabalho especfico realizado pelo
vapor no processo isotrpico pode ser determinado utilizando-se a equao da primeira lei da
termodinmica.
w = 3051,2 +

50 50
2 1000

2655,0

200 200
2 1000

= 377,5

kJ
kg

EXEMPLO 7.2
Considere o escoamento de vapor dgua em um
bocal. O vapor entra no bocal a 1 MPa, 300 C
e com velocidade de 30 m/s. A presso do vapor na sada do bocal 0,3 MPa. Admitindo que
o escoamento seja adiabtico, reversvel e em
regime permanente, determine a velocidade do
vapor na seo de sada do bocal.
Volume de controle: Bocal.
Esboo: Figura 7.3.
Estado na entrada: Determinado (Figura 7.3).
Estado na sada: Ps conhecida.
Processo: Regime permanente, reversvel de
adiabtico.
Modelo: Tabelas de vapor dgua.

he +

Ve2
2

= hs +

Vs2
2

Segunda lei da termodinmica:


se = ss
Soluo:
Das tabelas de vapor dgua, temos
he = 3051,2 kJ/kg e se = 7,1228 kJ/kgK
As duas propriedades conhecidas no estado final so
ss = se = 7,1228 kJ/kgK e Ps = 0,3 MPa
Portanto

Anlise:

Ts = 159,1 C e hs = 2780,2 kj/kg

Como esse processo ocorre em regime permanente, em que o trabalho, a transferncia de


calor e a variao de energia potencial so nulos, podemos escrever
Equao da continuidade:
m = m = m
s

Substituindo esses valores na equao da primeira lei da termodinmica, temos


Vs2
2

= he hs +

Ve2

2
= 271,5 kJ/kg

= 3051,2 2780,2 +

30 30
2 1000

Vs = 737 m/s

Primeira lei da termodinmica:

termodinamica 07.indd 294

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Segunda Lei da Termodinmica Aplicada a Volumes de Controle

295

EXEMPLO 7.2 (continuao)


e

s
e

T
Pe = 1 MPa
Te = 300 C
Ve = 30 m/s

Ps = 0,3 MPa
ss = se

s
s

FIGURA 7.3
Esboo para o Exemplo 7.2.

EXEMPLO 7.3
Um inventor alega ter construdo um compressor frigorfico adiabtico que recebe vapor
saturado de R-134a, a 20 C e descarrega o
vapor a 1 MPa e 40 C. Esse processo viola a
segunda lei da termodinmica?

Anlise:

Volume de controle: Compressor.


Estado na entrada: Determinado (vapor
saturado a Te).
Estado na sada: Determinado (Ps, Ts
conhecidas).
Processo: Regime permanente e adiabtico.
Modelo: Tabelas de R-134a.

Soluo:

O processo adiabtico e ocorre em regime


permanente. A segunda lei da termodinmica
indica que
ss = se + sger
Das tabelas de R-134a
ss = 1,7148 kJ/kgK

se = 1,7395 kJ/kgK

Temos, ento, que ss < se. A segunda lei da termodinmica requer que ss se. Assim, o processo alegado viola a segunda lei da termodinmica e, portanto, no possvel.

EXEMPLO 7.4
O ar comprimido, em um compressor centrfugo, da condio ambiente, 290 K e 100 kPa,
at a presso de 1,0 MPa. Admitindo que o processo seja adiabtico, reversvel e que as variaes das energias cintica e potencial sejam
desprezveis, calcule o trabalho especfico no
processo de compresso e a temperatura do ar
na seo de descarga do compressor.
Volume de controle: Compressor.
Estado na entrada: Pe, Te conhecidas; estado
determinado.
Estado na sada: Ps conhecida.
Processo: Regime permanente.
Modelo: Gs ideal com calores especficos
constantes (Tabela A.5).

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Anlise:
Como esse processo adiabtico, reversvel e
em regime permanente, podemos escrever
Equao da continuidade:
m = m = m
e

Primeira lei da termodinmica:


he = hs + w
Segunda lei da termodinmica:
se = ss

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Exergia

Exergia

335

Os captulos anteriores apresentaram o conjunto bsico de leis gerais para um


volume de controle e o aplicou a problemas das cincias trmicas envolvendo
processos de acmulo de energia e transferncia de energia por escoamento
de massa (fluido) ou na forma de transferncia de trabalho e calor. Agora nos
dedicaremos primeira extenso desses princpios, adicionando consideraes
sobre processos e caractersticas dos sistemas baseadas no uso avanado das
equaes da energia e da entropia. O que desejamos saber so os limites gerais
para operao de sistemas e dispositivos, de forma que possamos projet-los
com uma tima eficincia com uso mnimo de recursos para realizar uma determinada tarefa.

8.1 EXERGIA, TRABALHO REVERSVEL E IRREVERSIBILIDADE


Apresentamos o trabalho de fronteira reversvel para um sistema no Captulo 6
e o trabalho de eixo reversvel de escoamento simples no Captulo 7. Um tipo de
comparao diferente com relao a um dispositivo reversvel foi realizado com
a eficincia apresentada para dispositivos simples, como uma turbina, compressor ou bocal. Essa eficincia comparava o resultado desejado de um dispositivo
real com o de um dispositivo similar reversvel, e o resultado era medido em termos da propriedade energia. Agora, desenvolveremos um conceito geral para
usar na avaliao de sistemas e dispositivos reais.
Antes de entrarmos na anlise especfica, definiremos o conceito em palavras e estudaremos situaes simples nas quais poderemos avali-lo. O conceito
de exergia definido como o trabalho que pode ser extrado de um dado arranjo
fsico, quando permitido interagir com a vizinhana circundante e as propriedades do estado final do processo sejam P0, T0.
F = Wextrado, dado P0 e T0 ambientes
O conceito bem prximo do trabalho reversvel, conforme ilustraremos
com alguns exemplos. Mais adiante, neste mesmo captulo, apresentaremos uma
definio mais precisa da propriedade exergia.

termodinamica 08.indd 335

14/10/13 11:00

Exergia

zado por comparao com um volume de controle


similar, mas que inclua apenas processos reversveis, que seria o equivalente ideal do volume de
controle real. O volume de controle ideal idntico ao volume de controle real em tantos aspectos
quanto os possveis. Ele tem o mesmo efeito de
acmulo ao longo do tempo (lado esquerdo das

equaes), as mesmas transferncias de calor Qj


Tj nos mesmos estados, de forma que os quatro primeiros termos nas Equaes 8.5 e 8.6 so
os mesmos. O que diferente? Como ele deve ser
reversvel (ideal), o termo de gerao de entropia
deve ser zero, enquanto que o mesmo termo de
gerao na Equao 8.6 para o caso real positivo.

(a)
Entrada

Trocador
de calor

de fluido

Sada
de fluido

W
Q0
T0
(b)
T

o
ss
Pre

e
nt
sta
n
co
Energia
disponvel

T0
Energia
indisponvel

Figura 8.3

Fonte de energia com temperatura varivel.

dm v.c.
dt


dE v.c.

e m
s
= m

(8.4)

e htot e m
s htot s W v.c. real
= Q j + m

O ltimo termo na Equao 8.6 substitudo


por um fluxo positivo reversvel de S e, como o
nico processo reversvel que pode aumentar a
entropia o recebimento de calor pelo volume de
controle, permitiremos que isso ocorra na forma

de transferncia de calor Q0rev temperatura T0.


Essa transferncia de calor deve estar presente
tambm na equao da energia para o volume de
controle ideal, juntamente com um termo de trabalho reversvel, ambos substituindo o termo de
trabalho real. Comparando somente os ltimos
termos das Equaes 8.5 e 8.6, para o volume de
controle real, com a parte anloga das equaes
para o volume de controle ideal, resulta:
Termos para o V.C. real

dt
(8.5)
dS v.c.
dt

Q j
Tj

e se m
s ss sger real (8.6)
+ m

Desejamos estabelecer uma medida quantitativa, em termos de energia, da extenso ou grau


de irreversibilidade do processo real. Isto reali-

m s

Ambiente
V. C.
dm v.c.
;
dt

Tj

Real
dEv.c.
dS v.c.
;
dt
dt

Sger real

Qj

Figura 8.4

Um volume de controle real, incluindo processos irreversveis.

termodinamica 08.indd 337

Q rev
S ger real = 0
T0

(8.7)


W v.c. real = Q 0rev W rev 

(8.8)

Q 0rev = T0 S ger real

(8.9)

E o trabalho reversvel da Equao 8.8, torna-se:

T0

Wreal

Termos para o V.C. ideal

Da igualdade da gerao de entropia com o


fluxo de entropia na Equao 8.7, obtemos:

m e

337

W rev = W v.c. real + Q 0rev 

(8.10)

Observe que o volume de controle ideal tem


transferncia de calor do ambiente mesmo que o
volume de controle real seja adiabtico, e somente
se o processo do volume de controle real for reversvel essa transferncia de calor ser nula e os dois
volumes de controle idnticos.

14/10/13 11:00

339

Exergia

Processos em Regime Permanente


Considere agora um dispositivo permanente com
escoamento simples tpico, envolvendo transferncia de calor e trabalho real. Para um escoamento simples, a equao da continuidade simplifica-se para representar a igualdade entre as vazes
mssicas entrando e saindo do volume de controle
(lembre-se da Equao 4.11).
Para o caso em anlise o trabalho reversvel na
Equao 8.11 dividido pela vazo e massa, resultando em trabalho especfico reversvel:
wrev = w

rev

T0
qj +
= 1
m
Tj

+ ( htot e T0 se ) ( htot s T0 ss )

e, para regime permanente, o ltimo termo da


Equao 8.11 se anula. Para esses casos a irreversibilidade, nas Equaes 8.12 e 8.13, expressa
como uma irreversibilidade especfica:

rev
rev
i= Im
= w wvc real = q0 = T0 sger real
= T0 ss se

(8.15)

qj
Tj

Os exemplos a seguir ilustraro o trabalho reversvel e a irreversibilidade para um trocador de


calor e um compressor envolvendo perda de calor.

(8.14)


EXEMPLO 8.1
Um aquecedor de alimentao recebe uma vazo de gua de 5 kg/s, a 5 MPa e 40 C, que
aquecida a partir de duas fontes, conforme mostra a Figura 8.6. Uma das fontes adiciona 900 kW
a partir de um reservatrio a 100 C e a outra
fonte transfere calor a partir de um reservatrio
a 200 C, de forma que a gua de sada tem propriedades 5 MPa e 180 C. Determine os valores
do trabalho reversvel e da irreversibilidade.
Volume de controle: Aquecedor de alimentao estendendo-se aos dois reservatrios.
Estado de entrada: Pe e Te conhecidas; estado determinado.
Estado de sada: Ps e Ts conhecidas; estado
determinado.
Processo: Adio de calor a presso constante,
sem mudana na energia cintica ou potencial.
Modelo: Tabelas de vapor.

O trabalho reversvel para a mudana de estado descrita dado pela Equao 8.14, com as
transferncias de calor q1 a partir do reservatrio T1 e q2 a partir do reservatrio T2

) (

wrev = T0 ss se hs he + q1 1

T0

+ q2 1

T1

T0
T2

A partir da Equao 8.15, como o trabalho real


nulo, temos
i = wrev w = wrev
Soluo:
Obtemos as propriedades dos estados de entrada e sadas a partir das tabelas de vapor
he = 171,95 kJ/kg

se = 0,5705 kJ/kgK

hs = 765,24 kJ/kg

ss = 2,1341 kJ/kgK

Anlise:
O volume de controle descrito possui uma nica entrada e sada, com duas transferncias de
calor provenientes de reservatrios em condies distintas da vizinhana circundante. No
h troca de calor ou trabalho real com a vizinhana, que est a 25 C. Para o aquecedor de
alimentao real, a equao da energia se torna

T1

T2

Q1

Q2

T0

FIGURA 8.6
O aquecedor de alimentao do Problema 8.1.

he + q1 + q2 = hs

termodinamica 08.indd 339

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340

Fundamentos da Termodinmica

wrev = T0 ( ss se ) ( hs he ) + q1 1

EXEMPLO 8.1 (continuao)


A segunda transferncia de calor pode ser
quantificada a partir da equao da energia

T1

+ q2 1

T0
T2

= 298,2 ( 2,1341 0,5705 ) (765,24 171,95 )


+ 180 1

q2 = hs he q1 = 765,24 171,95 900/5 =


= 413,29 kJ/kg

T0

298,2
373,2

+ 413,29 1

298,2
473,2

= 466,27 593,29 + 36,17 + 152,84 = 62,0 kJ/kg

O trabalho reversvel
wrev = T0 ( ss se ) ( hs he ) + q1 1

T0
T1

+ q2 1

T0
T2

A irreversibilidade
i = wrev = 62,0 kJ/kg

= 298,2 ( 2,1341 0,5705 ) (765,24 171,95 )


+ 180 1

298,2
373,2

+ 413,29 1

EXEMPLO 8.2

298,2
473,2

= 466,27 593,29 + 36,17 + 152,84 = 62,0 kJ/kg


Considere um compressor de ar que recebe ar
ambiente a 100 kPa e 25 C. Ele comprime o ar
a uma presso de 1 MPa e o libera temperatura de 540 K. Como o ar liberado e a carcaa do
compressor ficam mais quentes que a vizinhana circundante, o equipamento perde 50 kJ
por quilograma de ar que processado nele.
Determine o trabalho reversvel e a irreversibilidade no processo.
Volume de controle: Compressor de ar.
Esquema: Figura 8.7.
Estado de entrada: Pe e Te conhecidas; estado determinado.
Estado de sada: Ps e Ts conhecidas; estado
determinado.
Processo: compresso no adiabtica, sem
mudana na energia cintica ou potencial.
Modelo: Gs ideal.
Anlise:
Esse processo, em regime permanente, tem
apenas uma entrada e uma sada de vazo, portanto, todas as quantidades so determinadas
com base na massa, como quantidades especficas. Das tabelas de gs ideal para o ar obtemos
he = 298,6 kJ/kg

s0Te = 6,8631 kJ/kgK

hs = 544,7 kJ/kg

s0Te

A equao da energia para o compressor real


permite avaliar o trabalho como
q = 50 kJ/kg
w = he hs + q = 298,6 544,7 50 =
= 296,1 kJ/kg
O trabalho reversvel para a mudana de estado
descrita dado pela Equao 8.14, com Tj = T0
wrev = T0 ( ss se ) ( hs he ) + q 1

T0
TH

= 298,2 (7,4664 6,8631 0,287 ln 10 )


( 544,7 298,6 ) + 0
= 17,2 246,1 = 263,3 kJ/kg
Da Equao 8.15, obtemos
i = wrev wreal =
= 263,3 ( 296,1) =
= 32,8 kJ/kg

Qv.c.

Wv.c.

= 7,4664 kJ/kgK
e

FIGURA 8.7
Ilustrao para o Exemplo 8.2.

termodinamica 08.indd 340

14/10/13 11:00

343

Exergia

EXEMPLO 8.4

Um tanque rgido de 1 m3, ilustrado na Figura


8.8, contm amnia a 200 kPa, temperatura
ambiente de 20 C. O tanque est conectado a
uma linha por meio de uma vlvula, por onde
flui amnia lquida saturada a 10 C. A vlvula
aberta e o tanque carregado rapidamente
at que o escoamento pare de fluir e ento a
vlvula seja fechada. Como o processo ocorre
muito rapidamente, no h transferncia de
calor. Determine a massa final no tanque e a
irreversibilidade no processo.

Portanto, a massa inicial

Volume de controle: Tanque e vlvula.


Estado inicial: T1 e P1 conhecidos; estado
determinado.
Estado de entrada: T1 e x1 conhecidos; estado
determinado.
Estado final: P2 = Plinha, conhecida.
Processo: Adiabtico, sem mudana de energia
cintica ou potencial.
Modelo: Tabelas de amnia.

u2 > he e o estado, portanto, bifsico ou de vapor superaquecido. Vamos adotar inicialmente


o estado como bifsico, resultando em

m1 = V/v1 = 1/0,6995 = 1,4296 kg


O enunciado especifica apenas a presso final,
ento necessitamos de mais uma propriedade. As
incgnitas na equao da energia so a massa final e a energia interna. Como necessitamos especificar apenas mais uma propriedade para definir
o estado de sada, as duas quantidades no so
independentes. Da equao da energia, temos:
m2 (u2 he) = m1 (u1 he)

m2 = V/v2 = 1/(0,001 534 + x2 0,416 84)


= 133,964 + x2 1175,257
de forma que a equao da energia fica
133,964 + x2 1175,257 134,41
0,001 534 + x2 0,041 684

Anlise:
Como a presso da linha maior que a presso inicial dentro do tanque, a vazo ocorrer no sentido
do tanque e cessar somente quando a presso
interna aumentar at o nvel da presso da linha.
As equaes de continuidade, energia e entropia, so
m2 m1 = me
m2u2 m1u1 = mehe = (m2 m1)he
m2s2 m1s1 = mese + 1S2, ger
onde as energias cintica e potencial so zero,
para os estados inicial e final, e foram desprezadas na vazo de entrada.

= 1,4296 (1369,5 134,41) = 1765,67 kJ


Esta equao resolvida para o ttulo (segunda
propriedade) e a partir da fixao do estado se
obtm as demais propriedades
x2 = 0,007 182
x2 = 0,004 5276 m3/kg
x2 = 0,5762 kJ/kgK
Agora, poderemos encontrar a massa final e a
irreversibilidade
m2 = V/v2 = 1/0,004 5276 = 220,87 kg
1S2, ger = m2s2 m1s1 mese =
= 127,265 8,473 118,673 = 0,119 kJ/k
IV.C. = T0 1S2 ger = 293,15 0,119 = 34,885 kJ

Soluo:
A partir das tabelas de amnia, as propriedades
para o estado inicial e linha de amnia, so
v1 = 0,6995 m3/kg
u1 = 1369,5 kJ/kg
he = 134,41 kJ/kg
s1 =5,927 kJ/kgK
se = 0,5408 kJ/kgK

termodinamica 08.indd 343

Tanque

Linha de
suprimento
de amnia

FIGURA 8.8
Tanque e linha de amnia para o Exemplo 8.4.

14/10/13 11:00

Sistemas de Potncia e Refrigerao com Mudana de Fase

Sistemas de Potncia
e Refrigerao com
Mudana de Fase

369

Algumas centrais de potncia, como a central simples a vapor dgua, que j


consideramos diversas vezes, operam segundo um ciclo. Isto , o fluido de trabalho sofre uma srie de processos e, finalmente, retorna ao seu estado inicial.
Em outras centrais de potncia, tais como o motor de combusto interna e a
turbina a gs, o fluido de trabalho no passa por um ciclo termodinmico, ainda
que o equipamento opere segundo um ciclo mecnico. Nesses casos, o fluido
de trabalho, ao final do processo, apresenta uma composio qumica diferente ou est em um estado termodinmico diferente do inicial. Diz-se, s vezes,
que tais equipamentos operam segundo um ciclo aberto (a palavra ciclo, nesse
contexto, realmente um termo incorreto), enquanto a unidade motora a vapor
opera segundo um ciclo fechado. A mesma distino, entre ciclos abertos e
fechados, pode ser feita em relao aos aparelhos de refrigerao. interessante analisar o desempenho do ciclo fechado ideal, semelhante ao ciclo real,
para todos os tipos de equipamentos que operam com ciclo aberto ou fechado.
Tal procedimento particularmente vantajoso na determinao da influncia
de certas variveis no desempenho dos equipamentos. Por exemplo, o motor de
combusto interna, com ignio por centelha, usualmente modelado como um
ciclo Otto. Da anlise de um ciclo Otto possvel concluir que: aumentar a razo
de compresso ocasiona um aumento no rendimento do ciclo. Isso tambm
verdadeiro para o motor real, embora os rendimentos dos ciclos Otto possam se
afastar significativamente dos rendimentos dos motores reais.
Este e o prximo captulos tratam dos ciclos idealizados para os sistemas
de potncia e de refrigerao. Neste captulo, sero considerados os ciclos com
mudana de fase, que so sistemas nos quais so utilizados fluidos de trabalho
que apresentam mudana de fase durante o ciclo; j o Captulo 10 trata dos
ciclos com fluidos de trabalho gasosos, que no apresentam mudana de fase.
Em ambos os captulos, so ressaltados os motivos que levam os ciclos reais a se
desviarem dos ideais, alm de serem feitas consideraes acerca das modificaes dos ciclos bsicos que objetivam a melhoria do desempenho do ciclo. Essas
modificaes so realizadas com a introduo de certos equipamentos, tais como
compressores e expansores de mltiplos estgios, regeneradores e resfriadores
intermedirios. Vrias combinaes desses tipos de sistemas e tambm algumas
aplicaes especiais, tais como os ciclos combinados, os ciclos de topo, os ciclos

termodinamica09b.indd 369

16/10/13 16:35

370

Fundamentos da Termodinmica

posteriores e a cogerao de energia e potncia


eltrica, sero discutidos nestes captulos e nos
seus respectivos problemas apresentados ao final
de cada um.

9.1 INTRODUO AOS CICLOS DE


POTNCIA
Na introduo da segunda lei da termodinmica,
no Captulo 5, consideramos as mquinas trmicas
cclicas que utilizavam quatro processos distintos.
Vimos tambm que possvel operar essas mquinas em regime permanente, produzindo trabalho
na forma de rotao de um eixo (Figura 5.18), ou
a partir de processos que envolvem movimento
da fronteira de um volume de controle, como em
um pisto em um cilindro (Figura 5.19). No primeiro caso, o fluido de trabalho pode apresentar
mudanas de fase durante a execuo do ciclo ou
permanecer em uma nica fase1. J no segundo
caso, o fluido de trabalho, geralmente, permanece
na fase gasosa, em todos os estados percorridos
pelo ciclo.
Para um processo reversvel, em regime permanente desprezando-se as variaes de energia
cintica e potencial, o trabalho por unidade de
massa envolvido no processo dado pela Equao
7.15, ou seja:
w = v dP
O trabalho de movimento da fronteira, por
unidade de massa, em um processo reversvel
para um sistema que engloba uma substncia simples compressvel dado pela Equao 3.17.
w = P dv
As reas relativas s duas integrais esto mostradas na Figura 9.1. interessante notar que no
h trabalho em processos a presso constante para
o primeiro caso anterior, da mesma forma como
no h trabalho em processos a volume constante
para o segundo caso.
Consideremos agora um ciclo de potncia
composto de quatro processos em regime per1 Normalmente, o fluido de trabalho permanece na fase vapor.
(N.T.)

termodinamica09b.indd 370

Figura 9.1

Comparao entre os trabalhos realizados por eixo e por


movimento de fronteira.

manente, como o esquematizado na Figura 5.18.


Vamos admitir que todos os processos sejam internamente reversveis e que estes no apresentem
variaes significativas de energia cintica e potencial. Assim, o trabalho por unidade de massa,
em cada processo, pode ser calculado por meio da
Equao 7.15. Para facilitar a modelagem do ciclo,
vamos admitir que os processos de transferncia
de calor (na caldeira e no condensador) ocorram
a presso constante, sem realizao de trabalho,
e tambm que os processos de expanso e compresso, que ocorrem na turbina e na bomba respectivamente, sejam adiabticos e, dessa forma,
isotrpicos. A representao grfica dos quatro
processos que formam esse ciclo, levando-se em
conta todas estas consideraes, est mostrada na
Figura 9.2. Se todos os estados percorridos pelo
fluido de trabalho durante o ciclo pertencerem
regio de saturao lquido-vapor, o ciclo ser
um de Carnot. Isso ocorre porque as transferncias de calor ocorrem a presso constante e, nessa
regio, os processos a presso constante tambm
so processos isotrmicos. Caso contrrio, o ciclo
no ser mais um ciclo de Carnot. Nessas duas situaes, o trabalho lquido, por unidade de massa,
realizado pelo ciclo :
2

wlq = v dP + 0 v dP + 0 = v dP + v dP

Como P2 = P3 e P1 = P4, e considerando que


os volumes especficos do fluido de trabalho no
processo de expanso (do estado 3 ao estado 4)
so maiores que os referentes ao processo de

16/10/13 16:35

Sistemas de Potncia e Refrigerao com Mudana de Fase

373

EXEMPLO 9.1
Determine o rendimento de um ciclo Rankine que utiliza gua como fluido de trabalho.
A presso no condensador do ciclo igual a
10 kPa e a caldeira opera a 2 MPa. O vapor deixa a caldeira como vapor saturado.
Na resoluo dos problemas sobre os ciclos
de Rankine, indicaremos por wb o trabalho na
bomba por quilograma de fluido que escoa no
equipamento e por qL o calor rejeitado pelo
fluido de trabalho por quilograma de fluido que
escoa no equipamento.
Na soluo deste problema consideramos, sucessivamente, uma superfcie de controle que
envolve a bomba, a caldeira, a turbina e o condensador. Em cada caso, o modelo termodinmico adotado aquele associado s tabelas de
vapor dgua e consideraremos que o processo
ocorre em regime permanente (com variaes
de energias cintica e potencial desprezveis).
Consideremos inicialmente a bomba:
Volume de controle: Bomba.
Estado de entrada: P1 conhecida, lquido saturado; estado determinado.
Estado de sada: P2 conhecida.
Anlise:
Equao da energia (primeira lei da termodinmica):|wb| = h2 h1
Equao da entropia (segunda lei da termodinmica): s2 = s1
Como s2 = s1 , wb =

1 vd P

Soluo:
Admitindo que o lquido seja incompressvel
wb =

1 v dP = v 1 dP = v ( P2 P1 ) =

= 0,001 01

m3
(2000 10) kPa =
kg

= 2,10 kJ/kg
h2 = h1 + wb = 191,8 + 2,0 = 193,8 kJ/kg

termodinamica09b.indd 373

Consideremos agora a caldeira:


Volume de controle: Caldeira.
Estado de entrada: P2 e h2 conhecidas; estado
determinado.
Estado de sada: P3 conhecida, vapor saturado; estado determinado.
Anlise:
Equao da energia (primeira lei da termodinmica): qH = h3 h2
Soluo:
qH = h3 h2 = 2799,5 193,8 = 2605,7 kJ/kg
Analisando agora a turbina:
Volume de controle: Turbina.
Estado de entrada: Estado 3 determinado
(dado).
Estado de sada: P4 conhecida.
Anlise:
Equao da energia (primeira lei da termodinmica): wt = h3 h4
Equao da entropia (segunda lei da termodinmica): s4 = s3
Soluo:
Podemos determinar o ttulo no estado 4 a partir da entropia nesse estado. Assim
s3 = s4 = 6,3409 = 0,6493 + x47,5009 x4 =
= 0,7588
h4 = 191,8 + 0,7588(2392,8) = 2007,5 kJ/kg
wt = h3 h4 = 2799,5 2007,5 = 792,0 kJ/kg
Finalmente consideremos o condensador:
Volume de controle: Condensador.
Estado de entrada: Estado 4 conhecido.
Estado de sada: Estado 1 conhecido.

16/10/13 16:35

Sistemas de Potncia e Refrigerao com Mudana de Fase

381

EXEMPLO 9.4
Considere um ciclo regenerativo que utiliza
gua como fluido de trabalho. O vapor deixa a
caldeira e entra na turbina a 4 MPa e 400 C.
Aps expanso at 400 kPa, parte do vapor
extrada da turbina com o propsito de aquecer a gua de alimentao em um aquecedor
de mistura. A presso no aquecedor da gua de
alimentao igual a 400 kPa e a gua na seo
de sada desse equipamento est no estado lquido saturado a 400 kPa. O vapor no extrado
expandido na turbina at 10 kPa. Determine
o rendimento do ciclo.
O esquema e o diagrama T-s, desse ciclo, esto
mostrados na Figura 9.12.
Do mesmo modo utilizado nos exemplos anteriores, para cada volume de controle analisado,
o modelo termodinmico aquele associado
s tabelas de vapor dgua e admitiremos que
os processos ocorram em regime permanente
(com variaes desprezveis de energias cintica e potencial).
Dos Exemplos 9.2 e 9.3, temos as seguintes
propriedades:
h5 = 3213,6 kJ/kg

h6 = 2685,6 kJ/kg

h7 = 2144,1 kJ/kg

h1 = 191,8 kJ/kg

Para a bomba de baixa presso:


Volume de controle: Bomba de baixa presso.
Estado de entrada: P1 conhecida, lquido saturado; estado determinado.
Estado de sada: P2 conhecida.

Para a turbina:
Volume de controle: Turbina de alta presso.
Estado de entrada: P5, T5 conhecidas, estado
determinado.
Estado de sada: P6 e P7 conhecidas.
Anlise:
Equao da energia:
wt = (h5 h6) + (1 y)(h6 h7)
Equao da entropia: s5 = s6 = s7
Soluo:
A partir da segunda lei da termodinmica, os
valores de h6 e h7, indicados aqui, j foram calculados nos Exemplos 9.2 e 9.3.
Para o aquecedor de gua de alimentao:
Volume de controle: Aquecedor de gua de
alimentao.
Estado de entrada: Estados 2 e 6 conhecidos,
estado determinado.
Estado de sada: P3 conhecida, lquido saturado; estado determinado.
Anlise:
Equao da energia: y(h6) + (1 y) h2 = h3
Soluo:
Substituindo

Anlise:
Equao da energia: |wb1| = h2 h1
Equao da entropia: s2 = s1,
Como s2 = s1,
h2 h1 =

1 v dP = v ( P2 P1 )

Soluo:

|wb1| = h2 h1 = v(P2 P1)

= 0,001 01(400 10) = 0,4 kJ/kg


h1 = 191,8 kJ/kg
h2 = h1 + |wb1| = 191,8 + 0,4 = 192,2 kJ/kg

termodinamica09b.indd 381

y(2685,6) + (1 y)(192,2) = 604,7


y = 0,1654
Podemos agora calcular o trabalho produzido
pela turbina.
wt = (h5 h6) + (1 y)(h6 h7) =
= (3213,6 2685,6) + (1 0,1654)
(2685,6 2144,1) = 9979,9 kJ/kg
Para a bomba de alta presso:
Volume de controle: Bomba de alta presso.
Estado de entrada: Estado 3 conhecido.
Estado de sada: P4 conhecida.

16/10/13 16:35

Sistemas de Potncia e Refrigerao com Mudana de Fase

ria justificada pelo custo inicial dos equipamentos


adicionais (aquecedores da gua de alimentao,
tubulao etc.).

Vapor de extrao

3
2

gua de
alimentao

A Figura 9.14 mostra um arranjo tpico dos


principais componentes de uma central de potncia real. Note que um dos aquecedores da gua de
alimentao de mistura um aquecedor e desareador da gua de alimentao. Esse equipamento tem duplo objetivo: o de aquecimento e o de
remoo de ar da gua de alimentao. A menos
que o ar seja removido da gua, pode ocorrer corroso excessiva na caldeira. Note tambm, que o
condensado dos aquecedores a alta presso escoa
(atravs de um purgador) para um aquecedor intermedirio; o condensado do aquecedor intermedirio drenado para o aquecedor e desaerador
e o condensado do aquecedor a baixa presso
drenado para o condensador.

Condensado

6a

6b

Purgador

6a
6c

Bomba de
condensado

Condensado para o
aquecedor de baixa
presso ou para o
condensador

Figura 9.13

Arranjo esquemtico de um aquecedor de gua de alimentao do tipo superfcie.

lizados mais do que cinco estgios. O nmero,


naturalmente, determinado por consideraes
econmicas. evidente que utilizar um grande
nmero de estgios de extrao e de aquecedores
da gua de alimentao permite que o rendimento
do ciclo se aproxime daquele do ciclo regenerativo
ideal da Figura 9.11, em que a gua de alimentao
entra na caldeira como lquido saturado a presso
mxima. Entretanto, na prtica, isso no pode ser
justificado economicamente, porque a economia
alcanada com o aumento do rendimento no se-

Caldeira

383

Muitas instalaes reais de potncia apresentam a combinao de um estgio de reaquecimento com vrios de extrao. Os fundamentos j considerados se aplicam facilmente a tal ciclo.

8,7 MPa
500 C
320 000 kg/h
80 000 kW
Turbina de
baixa presso

Bomba de
alimentao
da caldeira

Aquecedor
de alta
presso

Aquecedor
de presso
intermediria

Aquecedor
desaerador de
contato direto
da gua de
alimentao

75 kPa
25 000 kg/h

k
12 Pa
000
kg/
h

/h
a
Pa
kg
MP
kg/h ,9 M 000
2,3
0
0
0
28
28 0

330

210 C

9,3 MPa

Turbina de
alta presso

Gerador

Condensador
227 000 kg/h
5 kPa

Bomba de
condensado
Aquecedor
de baixa
presso

Bomba
auxiliar
Purgador

Purgador

Purgador

Figura 9.14

Disposio dos aquecedores em uma instalao real que utiliza aquecedores regenerativos de
gua de alimentao.

termodinamica09b.indd 383

16/10/13 16:35

386

Fundamentos da Termodinmica

EXEMPLO 9.5 (continuao)


Anlise:

T
4

Equao da energia: |wb| = h2 h1


Equao da entropia: s2s = s1
Como s2s = s1

6s 6

h2s h1
wb

FIGURA 9.18
Diagrama T-s para o Exemplo 9.5.

h2s h1
h2 h1

Resultando em
h2 s h1 v ( P2 P1 )
=
b
b

Soluo:
wb =

2s

v dP = v ( P2 P1 )

O rendimento da bomba

wb =

h2s h1 =

b =

v ( P2 P1 ) 0,001009(5000 10)
=
=
0,80
b

= 6,3 kJ/kg
Portanto
wlq = wt |wb| = 894,1 6,3 = 887,8 kJ/kg

Finalmente, para a caldeira:


Volume de controle: Caldeira.
Estado de entrada: P3, T3 conhecidas; estado
determinado.
Estado de sada: P4, T4 conhecidas; estado
determinado.
Anlise:
Equao da energia: qH = h4 h3
Soluo:
q H = h4 h3 = 3213,6 171,8 = 3041,8 kJ/kg

trmico =

wlq
qH

887,8
3041,8

= 29,2%

O rendimento obtido para o ciclo Rankine anlogo, calculado no Exemplo 9.2, 35,3%.

9.7 COGERAO E OUTRAS


CONFIGURAES
Existem unidades industriais que utilizam um ciclo de potncia a vapor para gerar eletricidade e o
processo produtivo requer um suprimento de outra forma de energia (na forma de vapor ou gua
quente). Nesses casos, apropriado considerar a
utilizao do vapor expandido at uma presso intermediria, em uma turbina de alta presso do
ciclo de potncia, como fonte de energia do processo produtivo. Assim, no ser necessria a
construo e utilizao de uma segunda caldeira
dedicada unicamente ao processo produtivo. Um

termodinamica09b.indd 386

arranjo dessa situao pode ser visto na Figura


9.19, em que o vapor extrado a uma presso intermediria da turbina encaminhado para atender a uma necessidade especfica de um processo
especial na instalao talvez para fornecer vapor
a um processo especfico ou, em outros casos, prover uma forma de aquecer ambientes.
Esse tipo de aplicao denominado cogerao3, no sentido de que a gerao de um subproduto est atrelada gerao principal. Em alguns
casos, vapor dgua o principal produto e eletri3 O termo em ingls CHP Combined Heat and Power tambm
utilizado para instalaes de cogerao. (N.T.)

16/10/13 16:35

388

Fundamentos da Termodinmica

Reator
nuclear

Gerador
de vapor

Turbina e gerador
eltrico

Luis Mmolina/iStockphoto

Circuito de vapor

Condensador
Circuito primrio

Figura 9.20

Diagrama esquemtico de um sistema nuclear de propulso naval.

567 C

Receptor

Sal

Tanque de
sal frio

Tanque de
sal quente

290C
Sal
Heliostat

Torre

Turbina e
gerador

Sal

gua de alimentao
Vapor dgua
Vapor de sada da turbina
Condensador

Figura 9.21

Esquema de uma planta de concentrao solar.

termodinamica09b.indd 388

16/10/13 16:35

Sistemas de Potncia e Refrigerao Fluidos de Trabalhos Gasosos

Sistemas de Potncia e
Refrigerao Fluidos
de Trabalhos Gasosos

419

10

No captulo anterior, estudamos sistemas de potncia e refrigerao que utilizam


fluidos de trabalho que apresentam mudana de fase, em particular os que envolvem processos em regime permanente com trabalho de eixo. Observou-se que fluidos de trabalho com mudana de fase apresentam a mxima diferena em termos
de trabalho (v dP) nos processos de expanso e compresso. Neste captulo,
continuaremos a estudar sistemas de potncia e de refrigerao envolvendo processos em regime permanente, mas estudaremos aqueles que utilizam fluidos de
trabalho que permanecem no estado gasoso durante todo o ciclo, reconhecendo
que a diferena em termos de trabalho, entre os processos de expanso e compresso, consideravelmente menor. Sero estudados, ento, os ciclos de potncia
para sistemas de cilindro-pisto envolvendo o trabalho de movimento de fronteira.
Concluiremos o captulo examinando arranjos de sistemas com ciclos combinados.
Comeamos o captulo introduzindo o conceito do ciclo padro a ar, o modelo bsico a ser usado com sistemas de potncia, utilizando gases como fluidos
de trabalho.

10.1 CICLOS PADRO A AR


Consideramos, na Seo 9.1, dois ciclos ideais baseados em quatro processos,
incluindo processos em regime permanente e aqueles realizados por ciclos de
movimento entre pisto e cilindro. Foram mencionados, ainda, aspectos relativos
a ciclos com mudana de fase e ciclos com apenas uma fase do fluido de trabalho. Em seguida, examinou-se detalhadamente o ciclo Rankine em instalaes de
potncia, que o modelo terico de ciclos de potncia, em que o fluido de trabalho apresenta mudana de fase. Entretanto, muitos equipamentos dedicados
produo de trabalho (motores) utilizam um fluido de trabalho que est sempre
no estado gasoso. O motor de ignio por centelha automotivo um exemplo
familiar, bem como o motor diesel e a turbina a gs convencional. Em todos esses
motores h uma mudana na composio do fluido de trabalho, porque, durante
a combusto, ele varia de uma mistura de ar e combustvel para produtos da
combusto. Por essa razo, esses motores so chamados motores de combusto
interna. Em contrapartida, a planta de gerao de potncia a vapor pode ser

termodinamica10.indd 419

24/10/13 10:03

420

Fundamentos da Termodinmica

chamada motor de combusto externa, porque


o calor transferido dos produtos de combusto
ao fluido de trabalho. J foram construdos motores de combusto externa que utilizam um gs
como fluido de trabalho (usualmente o ar). At o
momento, tm tido uma aplicao muito limitada,
mas o uso do ciclo de turbina a gs, em associao
com um reator nuclear, tem sido extensivamente investigado. Atualmente, tem sido dada muita
ateno a outros motores de combusto externa,
com o objetivo de combater o problema da poluio do ar.
Apesar do motor de combusto interna operar
em um ciclo mecnico, ele opera segundo um ciclo
denominado aberto, porque o fluido de trabalho
no passa por um ciclo termodinmico completo.
Entretanto, para analisar os motores de combusto interna, vantajoso conceber ciclos fechados
que se aproximam muito dos ciclos abertos. Uma
dessas aproximaes o chamado ciclo padro a
ar, que baseado nas seguintes hipteses:
1. O fluido de trabalho uma massa fixa de ar ao
longo de todo o ciclo, e o ar sempre considerado como um gs ideal. Assim, no h processo de alimentao nem de descarga.
2. O processo de combusto substitudo por
um processo de transferncia de calor de uma
fonte externa.

10.2 O CICLO BRAYTON


Na Seo 9.1, discutindo ciclos ideais de potncia,
compostos por quatro processos em regime permanente, foi examinado um ciclo envolvendo dois
processos isobricos e dois processos isotrpicos
(o diagrama desse ciclo pode ser visto na Figura
9.2). Esse ciclo terico, utilizando um fluido de
trabalho com mudana de fase, denominado ciclo Rankine. Quando esse ciclo terico utilizado
sem mudana de fase, com um fluido de trabalho
gasoso, denominado ciclo Brayton. O ciclo padro a ar Brayton o ciclo ideal para a turbina
a gs simples. A Figura 10.1 mostra o diagrama
esquemtico de uma turbina a gs simples de ciclo aberto, que utiliza um processo de combusto
interna e o de uma de ciclo fechado, que utiliza
dois processos de transferncia de calor. O ciclo
padro a ar Brayton mostrado nos diagramas P-v
e T-s, na Figura 10.2.
A anlise do ciclo Brayton feita considerando-se um volume de controle ao redor de cada um
dos quatro elementos mostrados na Figura 10.1b,
(a)
Combustvel
Cmara de
combusto

3. O ciclo completado pela transferncia de calor s vizinhanas (diferentemente do processo de exausto e admisso em um motor real).

Compressor

4. Todos os processos so internamente reversveis.

5. Usualmente, admitida a hiptese adicional


de que o ar apresenta calor especfico constante, determinado a 300 K, denominado propriedades do ar frio, reconhecendo-se que
este no o modelamento mais preciso.

3
Turbina
Wlq
4

Ar

Produtos de
combusto

(b)

QH
Trocador
de calor
3

O principal valor do ciclo padro a ar consiste em permitir o exame qualitativo da influncia


de diversas variveis no desempenho do ciclo. Os
resultados quantitativos obtidos no ciclo padro a
ar, tais como o rendimento e a presso mdia efetiva, sero consideravelmente diferentes daqueles
relativos ao motor real. Portanto, a nfase na anlise do ciclo padro a ar est, principalmente, nos
aspectos qualitativos.

termodinamica10.indd 420

Compressor

Turbina
Wlq

Trocador
de calor

QL

Figura 10.1

Turbina a gs operando segundo o ciclo Brayton: (a) Ciclo


aberto; (b) Ciclo fechado.

24/10/13 10:03

421

Sistemas de Potncia e Refrigerao Fluidos de Trabalhos Gasosos

P
2

P2
T
= 2
P1
T1

con
sta
nte

con

stan

trmico = 1


te

n
sta

2
=

co

te 4

n
sta
on
c
P = 4

1
s

Figura 10.2

Ciclo padro a ar Brayton.

e os resultados para as equaes de energia e entropia so mostrados na Tabela 10.1. O rendimento do ciclo padro Brayton pode ser determinado
do seguinte modo:

trmico = 1

T3
T
1 = 4 1
T2
T1

O rendimento do ciclo fica:


v

k /( k 1)

P3
T
= 3
P4
T4

te

T3 T2 T3 T4
=
=

T4 T1 T2 T1

s=

s=

k /( k 1)

qL
h h1
= 1 4
1
qH
h3 h2

C P (T4 T1 )
T (T /T 1)
= 1 1 4 1
C P (T3 T2 )
T2 (T3 /T2 1)

Do ciclo ideal, sabemos que a razo de aumento da presso no compressor igual razo de
reduo da presso na turbina, ento
P3
P
= 2
P4
P1
A partir dos dois processos isotrpicos obtemos as relaes de potncia:

T1
T2

= 1

( P2

(10.1)

( k1) k

P1 )

Assim, o rendimento do ciclo padro a ar


Brayton funo da relao de presso isotrpica.
O fato de o rendimento aumentar com a relao de
presso evidente a partir da anlise do diagrama
T-s da Figura 10.2. Aumentando-se a relao de
presso; o ciclo muda de 1-2-3-4-1 para 1-29-39-41. Esse ltimo ciclo tem um fornecimento de calor
maior e o mesmo rejeitado do ciclo original, e, portanto, apresenta um rendimento maior. Observe,
alm disso, que o ltimo ciclo opera com uma temperatura mxima maior (T39) que a do ciclo original (T3). Em uma turbina a gs real, a temperatura
mxima do gs que entra na turbina fixada pelas
caractersticas dos materiais utilizados. Portanto,
se fixarmos a temperatura T3 e aumentarmos a relao de presso, o ciclo resultante ser 1-29-3040-1. Esse ciclo teria um rendimento maior que o
do ciclo original, mas h mudana do trabalho por
quilograma de fluido que escoa no equipamento.
Com o advento dos reatores nucleares, a turbina a gs de ciclo fechado tornou-se mais importante. O calor transferido do combustvel no reator nuclear, diretamente ou por intermdio de um
segundo fluido, ao fluido de trabalho do ciclo e
rejeitado do fluido de trabalho para as vizinhanas.
A turbina a gs real difere do ciclo ideal principalmente em virtude das irreversibilidades no
compressor e na turbina, em decorrncia da que-

Tabela 10.1

Processos do ciclo Brayton


Componente

Equao de Energia

Equao de Entropia

Processos

Compressor

0 = h1 + wC h2

0 = s1 s2 + (0/T) + 0

q = 0, s1 = s2

Combusto

0 = h2 + h3 qH

0 = s2 s3 + dq/T + 0

P3 = P2 = C

Turbina

0 = h3 h4 wT

0 = s3 s4 + (0/T) + 0

q = 0, s3 = s4

Trocador de calor

0 = h4 h1 qL

0 = s4 s1 dq/T + 0

P4 = P1 = C

termodinamica10.indd 421

24/10/13 10:03

424

Fundamentos da Termodinmica

EXEMPLO 10.2
Considere uma turbina a gs em que o ar entra no compressor nas mesmas condies do
Exemplo 10.1 e o deixa presso de 1,0 MPa.
A temperatura mxima no ciclo de 1100 C.
Admita que as eficincias do compressor e da
turbina sejam, respectivamente, iguais a 80%
e 85%. Sabendo que a queda de presso no escoamento de ar entre o compressor e a turbina
igual a 15 kPa, determine o trabalho no compressor, o trabalho da turbina e o rendimento
do ciclo.

O rendimento
comp =

h2s h1
h2 h1

T2s T1

T2 T1

556,8 288,2
T2 T1

= 0,80

Dessa forma
T2 T1 =

556,8 288,2
0,80

= 335,8,

T2 = 624,0 K

wc = h2 h1 = C p (T2 T1 ) =
= 1,004 ( 624,0 288,2) = 337,0 kJ/kg

Como no exemplo anterior, admitiremos, novamente, para cada um dos volumes de controle
analisados, que o ar se comporte como gs ideal, que o ar apresente calor especfico constante (avaliado a 300 K), que cada processo ocorra em regime permanente e que as variaes
de energia cintica e potencial nos processos
sejam desprezveis. O diagrama dos processos do ciclo analisado est mostrado na Figura
10.3. Vamos avaliar os processos que ocorrem
no compressor, na turbina e no trocador de calor de alta temperatura.

Volume de controle: Turbina.


Estado na entrada: P3 (queda de P2) conhecida e T3 conhecido. Estados determinados.
Estado de sada: P4 conhecida.
Anlise:
Equao da energia: wt = h3 h4
T3

s4 s = s3

Volume de controle: Compressor.


Estado na entrada: P1, T1 conhecidas e
determinados.
Estado de sada: P2 conhecida.

T4 S

P3

(k 1) /k

P4

Em adio:
turb =

h3 h4
h3 h4 s

T3 T4
T3 T4 s

Soluo:
Anlise:

Substituindo os valores, obtemos

Equao da energia: wc = h2 h1

P3 = P2 queda de presso = 1,0 0,015 =

Equao da entropia no processo ideal:


T2S

s2s = s1

Em adio:
comp =

T1

P2

h2s h1
h2 h1

(k 1) /k

P1
=

T2s T1
T2 T1

Soluo:
Resolvendo para T2, temos
P2
P1

termodinamica10.indd 424

( k1) / k

T2S
T1

= 10

0,286

= 1,932, T2S = 556,8 K

= 0,985 MPa
P3
P4

( k1) / k

turb =

T3
T4 S

= 9,850,286 = 1,9236, T4 S = 713,9 K

h3 h4
h3 h4 s

T3 T4
T3 T4 s

= 0,85

T3 T4 = 0,85 (1373,2 713,9 ) = 560,4 K


T4 = 812,8 K
wt = h3 h4 = C p (T3 T4 )
= 1,004 (1373,2 812,8 ) = 562,4 kJ/kg
wlq = wt wc = 562,4 337,0 = 225,4 kJ/kg

24/10/13 10:03

430

Fundamentos da Termodinmica

10.5 O CICLO PADRO A AR PARA


PROPULSO A JATO

nt
e

ta
ns
o
=c

Consideraremos, agora, o ciclo padro motor a ar


que utilizado na propulso a jato. Nesse ciclo, o
trabalho efetuado pela turbina exatamente igual
ao necessrio para acionar o compressor. Assim, os
gases so expandidos na turbina at uma presso
tal que o trabalho da turbina seja exatamente igual
ao trabalho consumido no compressor. Dessa forma, a presso na seo de descarga da turbina ser
superior da vizinhana e o gs pode ser expandido em um bocal at a presso desse ambiente.

Figura 10.8

Diagrama temperatura-entropia que mostra como o ciclo


da turbina a gs, com muitos estgios, aproxima-se do ciclo Ericsson.

Como os gases saem do bocal a alta velocidade, esses apresentam uma variao de quantidade

Regenerador
QL
QH

Compressor

Compressor

QH

Turbina

Turbina

Gerador

Turbina

Gerador

Resfriador
intermedirio

QL

Compressor
QH
QL
Resfriador
intermedirio
Compressor

Turbina
QH

Regenerador

QL

Figura 10.9

Alguns arranjos dos componentes que podem ser utilizados em turbinas a gs estacionrias.

termodinamica10.indd 430

24/10/13 10:03

431

Sistemas de Potncia e Refrigerao Fluidos de Trabalhos Gasosos

EXEMPLO 10.5
Considere um ciclo ideal de propulso a jato em que o ar entra no compressor a 0,1 MPa e 15 C. A
presso de sada do compressor 1,0 MPa e a temperatura mxima do ciclo 1100 C. O ar expande
na turbina at uma presso tal que o trabalho da turbina seja exatamente igual ao trabalho no compressor. Saindo da turbina, o ar expande em um bocal, adiabtica e reversivelmente, at 0,1 MPa.
Determine a velocidade do ar na seo de descarga do bocal.
Fluxo secundrio
(ou bypass)
Fluxo
principal

Fluxo do desvio

FIGURA 10.10
Motor a jato do tipo turbofan. (Adaptado de General Eletric Aircraft Engines).
Injeo de combustvel

Entrada de ar
Exausto
de gases
quentes

Difusor Compressor

(a)

Cmara de
combusto

Cmara de Turbina
combusto
(b) T

Turbina

5
Bocal

4
4

a
Compressor

Bocal

a
a
1

1
s

5
v

FIGURA 10.11
Ciclo ideal de turbina a gs para um motor a jato.

termodinamica10.indd 431

24/10/13 10:03

445

Sistemas de Potncia e Refrigerao Fluidos de Trabalhos Gasosos

saturao e as temperaturas para um ciclo combinado gua-metal lquido tpico esto mostradas no
diagrama T-s apresentado na Figura 10.23.
Outro tipo de ciclo combinado, que tem recebido muita ateno ultimamente, o baseado na
utilizao do calor perdido na exausto da turbina a gs do ciclo Brayton (ou de outro motor de
combusto, como o ciclo Diesel) como fonte trmica para um ciclo de potncia a vapor dgua ou
de outro fluido. Assim, o ciclo a vapor opera com
um ciclo de bottoming do ciclo de potncia a gs e
isso feito para aproveitar o alto rendimento trmico do ciclo combinado. Uma dessas combinaes,
composta por uma turbina a gs e um ciclo a vapor
do tipo Rankine, mostrada na Figura 10.24. Nessa
combinao, o resfriamento dos gases de exausto
da turbina a gs a fonte de energia para os processos de transferncia de calor com mudana de fase
(ebulio) e de superaquecimento do vapor gerado
O projeto dessas instalaes deve ser feito de
modo a evitar o ponto de pina (pinch point), ou

QH
P 3 = P2
Aquecedor
1

Ciclo de turbina
a gs Brayton

Wlq

P5 = P4

TG

Turbina
a gs

Compressor

P7 = P6

Wlq
Ciclo de vapor
dgua Rankine

Turbina
a vapor

TV

Condensador
9

bomba

P8 = P9

QCond

Figura 10.24

Ciclo de potncia combinado Brayton/Rankine.


Superaquecedor de vapor
dgua e caldeira de mercrio
4

H2O
3

Turbina
de vapor
dgua
W

H2O
W

Turbina de
mercrio

d
Condensador

Condensador de mercrio
e caldeira de vapor dgua

Bomba

Bomba

T
c

562 C, c
1,6 MPa

309 C,
0,04 MPa

b
a
2
1

4
d

260 C, 4,688 MPa

10 kPa

5
s

Figura 10.23

Ciclo combinado gua-metal lquido.

termodinamica10.indd 445

seja, deve-se evitar que a temperatura dos gases


atinja a temperatura de mudana de fase do vapor sem que se tenha transferido a quantidade de
energia necessria para que o processo de evaporao esteja completo.
Outro modo de utilizar o calor perdido na
exausto do ciclo Brayton a instalao de um
ciclo de potncia que opera com uma mistura de
substncias como fluido de trabalho. Um exemplo
dessa aplicao o ciclo Kalina, que utiliza uma
mistura gua-amnia como fluido de trabalho em
um ciclo de potncia do tipo Rankine. Essa combinao de ciclos pode apresentar eficincias muito
altas, pois as diferenas de temperatura entre os
dois fluidos podem ser controladas por meio do
projeto criterioso do ciclo combinado.
Ciclos combinados de refrigerao so utilizados quando a diferena entre as temperaturas do
ambiente e a do espao refrigerado grande, como
mostrado nos sistemas em cascata no Captulo 9.
Esses ciclos tambm podem ser constitudos pela
juno de um ciclo de um motor trmico que produz o trabalho necessrio para acionar um ciclo de
refrigerao, como mostrado na Figura 10.25. Isso
o que ocorre quando o motor de um carro produz

24/10/13 10:03

Mistura de Gases

463

11

Mistura
de Gases
At aqui, em nosso desenvolvimento da termodinmica, consideramos apenas
substncias puras. Um grande nmero de problemas da termodinmica envolve
misturas de substncias puras diferentes. s vezes, essas misturas so denominadas solues, particularmente quando esto nas fases lquida e slida.
Neste captulo, nossa ateno estar voltada para vrias consideraes termodinmicas relativas s misturas de gases. Iniciaremos pela anlise de um problema simples, que o das misturas de gases ideais. Essa anlise nos leva a um
modelo simplificado, porm muito utilizado, de certas misturas, tais como ar e
vapor dgua, que podem envolver a fase condensada (slida ou lquida) de um
dos componentes.

11.1 CONSIDERAES GERAIS E MISTURAS DE


GASES IDEAIS
Considere uma mistura de N componentes, cada um deles constitudo por uma
substncia pura, de modo que a massa total e o nmero total de mols sejam
dados por:
mtot = m1 + m2 + + m N = mi
ntot = n1 + n2 + + n N = ni

A mistura usualmente descrita pelas fraes mssicas (concentraes)


ci =

mi
mtot 

(11.1)

ou pelas fraes molares de cada componente,


yi =

ni

ntot 

(11.2)

Essas duas fraes podem ser relacionadas por meio da massa molecular,
Mi, pois mi = ni Mi. Assim, podemos converter a frao na base molar para a
base mssica do seguinte modo:

termodinamica11.indd 463

24/10/13 09:59

464

Fundamentos da Termodinmica

ci =

mi
mtot

ni M i

ni M i /ntot

yi M i

n j M j n j M j /ntot y j M j


(11.3)
e da base mssica para a base molar:
yi =

ni
ntot

mi /M i

mi /( M i mtot )

EXEMPLO 11.1
A anlise da composio de uma mistura gasosa forneceu os seguintes resultados, em
base molar:

ci /M i

m j /M j m j /( M j mtot ) c j /M j

CO2

O2

N2

CO

12,0%

4,0%

82,0%

2,0%

(11.4)

Determine a composio da mistura em


base mssica e sua massa molecular.

A massa molecular da mistura pode ser escrita


do seguinte modo:

Sistema: Mistura gasosa.

M mist =

mtot
ntot

ni Mi =
ntot

yi Mi

Estado: Composio conhecida.

(11.5)


TABELA 11.1
Massa kg
por kmol
de mistura

Composio
em base
mssica

Considere uma mistura de dois gases (no


necessariamente gases ideais), tal como mostra a
Figura 11.1. Que propriedades podemos medir experimentalmente nessa mistura? Certamente, podemos medir a presso, a temperatura, o volume
e a massa da mistura. Tambm podemos determinar, experimentalmente, a composio da mistura
e, assim, calcular as fraes molares e mssicas.

Componente

Mol
%

CO2

12

0,12

44,0

= 5,28

5,28

= 17,55
30,08

O2

0,04

32,0

= 1,28

1,28

=
30,08

N2

82

0,82

28,0

= 22,96

22,96
= 76,33
30,08

Suponha que essa mistura sofra um processo ou uma reao qumica e desejemos fazer uma
anlise termodinmica desse processo ou reao.
Que tipo de dados termodinmicos deveramos
utilizar nessa anlise? Uma possibilidade seria
usar tabelas de propriedades termodinmicas de
misturas. Entretanto, tendo em vista o grande
nmero possvel de misturas diferentes, seja em
virtude da natureza das substncias componentes
ou das composies possveis, seria necessria
uma biblioteca repleta de tabelas de propriedades
termodinmicas para abranger todas as situaes
possveis. Seria muito mais simples se pudsse-

CO

0,02

28,0

0,56
=
30,08

0,56 =
1,86

30,08 100,00

Temperatura = T

4,26

Soluo:
A construo da Tabela 11.1 uma maneira
conveniente de se resolver esse tipo de problema. A massa molecular da mistura determinada nesses clculos igual a 30,08.
Se a anlise tivesse sido fornecida em base
mssica, as porcentagens ou fraes molares seriam determinadas, como mostrado
na Tabela 11.2.
TABELA 11.2

Presso = P

Gases A + B
Volume V

Massa kg
Massa
por kmol
molecular
de mistura

Frao
mssica

CO2

0,1755

44,0

= 0,003 99

0,120

12,0

O2

0,0426

32,0

= 0,001 33

0,040

4,0

N2

0,7633

28,0

= 0,027 26

0,820

82,0

28,0

0,000 66
=
0,033 24

0,020

1,000

2,0

100,0

0,0186

Frao
molar

Mol
%

Componente

CO

Figura 11.1

Frao Massa
molar molecular

Uma mistura de dois gases.

termodinamica11.indd 464

24/10/13 09:59

478

Fundamentos da Termodinmica

formam a linha de saturao (umidade relativa


igual a 100%) at que o ponto 3 seja atingido. Note
que a temperatura do ponto 3 inferior quela do
ponto 2. Outros processos tambm podem ser representados no diagrama psicromtrico de modo
similar.
Vrios processos importantes envolvem o
aquecimento ou resfriamento do ar atmosfrico,
com adio ou remoo de umidade. Deve-se ter
ateno especial no projeto de equipamentos de
modo que seja evitada a corroso causada pela
condensao da umidade. Na construo de um
sistema de ar-condicionado, seja ele composto por
uma unidade simples ou por um sistema central,
haver condensao de umidade quando o ar for
resfriado abaixo de sua temperatura de orvalho,
o que torna necessrio um sistema adequado de
drenagem.
Um exemplo de uma unidade de ar-condicionado apresentado na Figura 11.11. Ele operado
no modo de resfriamento, de forma que o trocador
de calor interno corresponde ao evaporador do ciclo de refrigerao. A parte externa compreende
o compressor e o trocador de calor para condensao, que rejeita energia para o ar ambiente, auxiliado por um ventilador que fora a passagem de
ar sobre sua superfcie quente. Essa mesma unidade poderia funcionar como uma bomba de calor,
revertendo-se o fluxo de modo que o trocador de
calor interno se tornaria o condensador e o exter-

Ar frio
Exterior

Interior

Ar quente

Ventilador
Sada
Condensador

Evaporador
Entrada
Dreno
de
gua

Compressor

Ar do ambiente exterior

Ar do ambiente interior

Motor do ventilador
Umidostato

Ventilador

Controles
Rel
Compressor

Serpentina
do condensador

Recipiente
de coleta de
condensado

Serpentina
do evaporador
Sensor de
transbordamento5

Figura 11.12

Uma unidade domstica de desumidificao de ar.

no o evaporador. Nesse modo, possvel a formao de gelo na parte externa se a temperatura no


evaporador for baixa o suficiente.
Um ciclo de refrigerao tambm empregado na pequena unidade de desumidificao de
ar apresentada na Figura 11.12, em que um ventilador fora a passagem do ar sobre a superfcie
do evaporador, de modo a resfri-lo abaixo da
temperatura de orvalho, causando a condensao de umidade que recolhida em um recipiente
ou drenada. O ar que teve a umidade reduzida
aquecido pelo escoamento sobre a superfcie do
condensador, como mostra a Figura 11.13. Essa
figura tambm mostra o esquema do ciclo de refrigerao. Tomando-se um volume de controle que
envolva todos os componentes, percebemos que o
efeito lquido global desse processo a remoo
de alguma gua relativamente fria e o fornecimento de trabalho, que aquece o ar.

Figura 11.11

Um aparelho de ar-condicionado operando no modo de


refrigerao.

termodinamica11.indd 478

5 Desliga o aparelho para evitar que haja transbordamento do recipiente de recolhimento de condensado. (N.T.)

24/10/13 09:59

Mistura de Gases

Evaporador

Vlvula

Condensador

Distribuio de
gua quente

Retorno
do ar para
o ambiente

Compressor

Entrada
do ar
2

479

Venezianas

Colmeia

Colmeia

lq
m

Figura 11.13

Dreno

Esquema de funcionamento do desumidificador de ar.


Sada de ar quente

gua fria
Torre de tiragem induzida e
fluxo duplo cruzado

Figura 11.15

Uma torre de resfriamento para uma planta de potncia.


Ventilador

Sistema de circulao
de gua de resfriamento

Atomizao
da gua
Superfcie de
contato entre a
gua e o ar
(colmeia)
Entrada do ar
Reservatrio de
gua de
resfriamento

Bomba
Compressor

Ciclo de
refrigerao
Condensador
Entrada de
ar do exterior

Filtros
de ar

Sistema de
circulao de ar

Ventilador

Serpentina
de
aquecimento

Sistema de
circulao
do fluido
refrigerante
Ar refrigerado
para o interior

Serpentina
de
resfriamento

Retorno de ar
do espao
refrigerado

Figura 11.14

Uma torre de resfriamento para uso em sistema de ar-condicionado de edifcios.

O efeito de resfriamento observado no processo de saturao adiabtica aproveitado em


dispositivos de resfriamento por evaporao, uti-

termodinamica11.indd 479

lizados para reduzir a temperatura da gua para


valores abaixo daqueles que seriam obtidos com
o uso de trocadores de calor operando em condio ambiente. Em larga escala, esse processo
usado em plantas de potncia em que no existe
uma fonte de gua em quantidade suficiente para
absorver a energia do condensador. Uma combinao com um ciclo de refrigerao apresentada
na Figura 11.14 com o propsito de aplicao em
sistemas de ar-condicionado de edifcios, em que
a torre de resfriamento mantm uma temperatura de condensao reduzida visando aumentar o
valor do COP. Torres de resfriamento muito maiores, como mostra a Figura 11.15, so empregadas
em ciclos de potncia para fornecer gua fria ao
condensador. Nessas unidades, necessria a reposio da gua que evapora. Uma grande nuvem,
causada pela condensao do vapor dgua em pequenas gotas misturadas com o ar atmosfrico,
geralmente observada, saindo dessas torres.

RESUMO
Uma mistura de gases pode ser descrita tanto pela
composio mssica como pela molar. Definem-se,
assim, a frao mssica e a frao molar, ambas
consideradas medidas de concentrao. A mistura
possui uma massa molecular mdia e tantas outras
propriedades que podem ser expressas em base
molar ou mssica. O modelo de mistura de Dalton,
um modelo simples de mistura de gases ideais,
foi apresentado, e o modelo nos levou definio
da presso parcial como sendo a contribuio de
cada componente, dada por sua frao molar, para

24/10/13 09:59

Relaes Termodinmicas

Relaes
Termodinmicas

499

12

Diversas propriedades termodinmicas j foram definidas e utilizadas. As propriedades mais empregadas at este ponto foram a presso, o volume especfico, a massa especfica, a temperatura, a massa, a energia interna, a entalpia, a
entropia, os calores especficos a volume e a presso constantes e o coeficiente
de Joule-Thomson. Duas outras propriedades, as funes de Helmholtz e Gibbs,
sero introduzidas e utilizadas extensivamente nos prximos captulos. Tambm tivemos a oportunidade de empregar as tabelas de propriedades termodinmicas para diversas substncias.
Surge agora uma questo importante. Quais so as propriedades termodinmicas que podem ser medidas experimentalmente? Para responder a essa questo, considere as medies que podemos efetuar em um laboratrio. Algumas
propriedades, tais como a energia interna e a entropia, no podem ser medidas
diretamente e precisam ser calculadas com base em outros dados experimentais. Se analisarmos cuidadosamente todas as propriedades termodinmicas,
concluiremos que existem somente quatro propriedades que podem ser medidas diretamente: a presso, a temperatura, o volume e a massa.
Isso leva a outra questo: como determinar os valores das propriedades
termodinmicas que no podem ser medidas de modo experimental, com base
nos dados das propriedades termodinmicas que podem ser medidas experimentalmente? Para responder essa questo, desenvolveremos certas relaes
termodinmicas gerais. Em vista do fato de que milhes de tais equaes podem
ser escritas, nosso estudo se limitar a certas consideraes bsicas e daremos
nfase determinao de propriedades termodinmicas com base em dados
experimentais. Consideraremos, tambm, alguns assuntos correlatos, tais como
os diagramas generalizados e as equaes de estado.

termodinamica12.indd 499

14/10/13 10:46

500

Fundamentos da Termodinmica

12.1 A EQUAO DE CLAPEYRON


Os clculos de propriedades termodinmicas,
como a entalpia ou a entropia, em funo de propriedades mensurveis, podem ser agrupados em
duas grandes categorias. A primeira composta
pelas avaliaes das diferenas entre as propriedades de duas fases e a segunda composta pelos
clculos das variaes de propriedades em uma
fase nica e homognea. Nesta seo, analisaremos a primeira categoria, ou seja, aquela que
composta pelos problemas em que existem duas
fases distintas. Analisaremos situaes nas quais
as fases so lquida e vapor, mas essa anlise se
aplica aos casos em que existem outras fases em
equilbrio.
Considere o motor trmico que opera segundo
o ciclo de Carnot e entre dois reservatrios trmicos. As temperaturas dos reservatrios trmicos
de baixa e alta temperatura so, respectivamente, iguais a T e T T. As presses de saturao
correspondentes a essas temperaturas so P e

P P. O ciclo de Carnot opera com quatro dispositivos em regime permanente. No processo de


transferncia de calor a alta temperatura, o fluido
de trabalho muda de lquido saturado no ponto 1
para vapor saturado no ponto 2, como mostrado
nos dois diagramas da Figura 12.1.
Da Figura 12.1a, para transferncia de calor
em processos reversveis:
qH = Tslv;

qL = (T DT)slv

De modo que:
wlq = qH qL = DTslv 

(12.1)

Da Figura 12.1b, tem-se que cada etapa do


ciclo de Carnot est em regime permanente e
reversvel, de modo que o trabalho em cada etapa
pode ser calculado pela Equao 7.15:
w = v dP

Aplicando essa equao s quatro etapas do


ciclo, tem-se:
3

wlq = 0 v dP + 0 v dP
(a)

P P
T T

( P P + P )
(12.2)

slv

v2 + v3

v1 + v4
2

Na situao limite em que T 0, v3 v2 =


vv, v4 v1 = vl, que resulta em:

lim

Ciclo de Carnot operando com uma pequena diferena de


temperatura entre dois reservatrios trmicos.

termodinamica12.indd 500

v1 + v4

T T

Figura 12.1

T
P P

v2 + v3

v1 + v4

Agora, combinando as Equaes 12.1 e 12.2 e


rearranjando:

( P P P )

(quanto menor P, melhor a aproximao).


3

s
(b)

v2 + v3

T 0

P
T

dPsat
dT

slv
vlv

(12.3)


Sendo a transferncia de calor entre os estados 1 e 2 a presso e temperatura constantes,


tem-se que:
qH = hlv = Tslv

14/10/13 10:46

Relaes Termodinmicas

e o resultado geral da Equao 12.3 fica da seguinte forma:


dPsat
dT

slv
vlv

hlv
Tvlv

(12.4)


Essa equao conhecida como a Equao


de Clapeyron. uma relao simples, mas muito importante. Podemos determinar experimentalmente o lado esquerdo da Equao 12.4, que
representa a inclinao da curva de presso de
saturao como funo da temperatura. Podemos
tambm medir os volumes especficos das fases
vapor e lquida em uma dada temperatura, o que
significa que podemos calcular a entalpia especfica de vaporizao e a entropia especfica de vaporizao, ambas pela utilizao da Equao 12.4.
Assim, tem-se um meio para realizar clculos de
primeira e segunda leis em processos com mudana de fase, o que foi um dos objetivos desse nosso
desenvolvimento.
Podemos utilizar o mesmo procedimento para
processos de mudanas de fase de slido para
lquido (fuso) e de slido para vapor (sublimao). Em cada caso, devemos utilizar na equao
de Clapeyron a presso de saturao, os volumes
especficos e as variaes de entalpia e entropia
apropriadas. Por exemplo, a forma da equao de
Clapeyron adequada para o processo de fuso, em
que a fase slida e a lquida so representadas pelos ndices s e l, :

dPfuso
dT

ssf

vsf

hsf
Tvsf

501

(12.5)


Normalmente, a variao de volume especfico


verificada no processo de fuso (vsl = vl vs)
pequena, de modo que a inclinao da linha de fuso quase vertical. No caso da gua, a inclinao
dessa curva, alm de quase vertical, negativa, e
esse comportamento no usual se deve ao fato de
vil ser negativo.
A forma da equao de Clapeyron adequada
para o processo de sublimao, em que as fases
slida e vapor so representadas pelos ndices s
e v,
dPsublimao
dT

ssg
vsg

hsg

(12.6)

Tvsg

A equao de Clapeyron pode ser simplificada


nos casos em que a temperatura baixa e a presso de saturao muito pequena. O volume especfico do vapor vl , ento, muito maior que aquele
da fase condensada, lquida na Equao 12.4 ou
slida na Equao 12.6. Alm disso, esse volume
bem representado pela equao de estado de gs
ideal. A equao de Clapeyron ento pode ser reescrita do seguinte modo:
dPsat
dT

hlv

Tvlv

hlv Psat
RT 2

(12.7)


EXEMPLO 12.1
2 dP

Determine a presso de saturao da gua a


60 C utilizando os dados fornecidos pelas tabelas de vapor.

ln

Sistema: gua.
Soluo:
A Tabela B.1.5 do Apndice no fornece as
presses de saturao para temperaturas menores que 40 C. Entretanto notamos que hsv
relativamente constante nessa faixa e, portanto, vamos utilizar a Equao 12.7 e a integraremos entre os limites 40 C e 60 C.

termodinamica12.indd 501

2 hsg

P2
P1

dT

R T
=

hsg
R

2 dT

1 T 2

hsg T2 T1
R

T1T2

Como
P2 = 0,0129 kPa, T2 = 233,2 K e T1 = 213,2 K,
temos
ln

P2
P1

2838,9

233,2 213,2

0,461 52 233,2 213,2

= 2,4744

P1 = 0,001 09 kPa

14/10/13 10:46

502

Fundamentos da Termodinmica

O valor da entalpia especfica de vaporizao


(hlv) no varia muito com a temperatura na regio em que a temperatura baixa (no prxima
temperatura crtica). Se admitirmos que essa
entalpia de vaporizao seja constante, podemos
rearranjar e integrar a Equao 12.7 em um intervalo de temperatura para calcular a presso de
saturao relativa a certa temperatura. O prximo
exemplo ilustra esse procedimento.

12.2 RELAES MATEMTICAS PARA


FASE HOMOGNEA
Na seo anterior, desenvolvemos um procedimento para calcular as diferenas de entalpia (e,
portanto, tambm de energia interna) e de entropia relativas mudana de fase com base em propriedades termodinmicas mensurveis. Nas prximas sees, desenvolveremos expresses para
calcular diferenas de propriedades em uma fase
nica, compressvel e homognea (vapor, lquida
ou slida). interessante apresentar, inicialmente, duas relaes matemticas que so muito teis
no desenvolvimento dessas equaes.

12.2. A figura mostra a superfcie P-v-T referente regio de vapor superaquecido de uma substncia pura. Note que os planos de temperatura,
presso e volume especfico constantes se interceptam, sobre a superfcie, no ponto b. Assim, a
derivada parcial (P/v)T a inclinao da curva
abc no ponto b. A linha que representa a tangente curva abc no ponto b. Uma interpretao semelhante pode ser feita para as derivadas parciais
(P/T)v e (v/T)P.
Se desejarmos estimar a derivada parcial ao
longo de uma linha de temperatura constante,
podemos aplicar as regras para as derivadas ordinrias. Portanto, para um processo a temperatura
constante, podemos escrever
P
v

=
T

dPT
dvT

e a integrao pode ser efetuada da maneira usual.


Isso ser demonstrado mais adiante em diversos
exemplos.
Retomemos as consideraes sobre a relao
dz = M dx + N dy

Considere uma varivel (propriedade termodinmica), z, que funo contnua de x e y:


z = f ( x , y)
dz =

z
x

dx +
y

z
y

dy
x

conveniente reescrever essa expresso na


forma

dz = M dx + N dy

d
te

tan

ns

(12.8)

o
Vc

stante

P con

M=

z
x

== derivada parcial de z em relao a x,


y

mantida y constante.
N=

Tc

on

Vo

z
y

Presso

Em que:

== derivada parcial de z em relao a y,


x

lum

termodinamica12.indd 502

nte

ee

spe

cfi

co

ura

rat

e
mp

mantida x constante.
O significado fsico das derivadas parciais e
como se relacionam com as propriedades de uma
substncia pura pode ser explicado com a Figura

sta

Te

Figura 12.2

Representao esquemtica das derivadas parciais.

14/10/13 10:46

Reaes Qumicas

Reaes
Qumicas

543

13

Muitos problemas termodinmicos envolvem reaes qumicas. Entre eles, os


mais familiares so os que apresentam a oxidao de combustveis hidrocarbonetos, pois esse processo utilizado na maioria dos dispositivos geradores de
potncia. Entretanto, podemos pensar em muitos outros processos que envolvem
reaes qumicas, incluindo, por exemplo, os que ocorrem no corpo humano.
O nosso objetivo, neste captulo, analisar os processos nos quais ocorre
uma reao qumica utilizando a primeira e a segunda leis da termodinmica.
Em muitos aspectos, este captulo simplesmente uma extenso de nossas consideraes prvias sobre essas leis. Entretanto, ser necessrio introduzirmos a
terceira lei da termodinmica e alguns termos novos.
Neste captulo, o processo de combusto ser tratado detalhadamente. As
duas razes que justificam essa nfase so: o processo essencial para o funcionamento de muitas mquinas, motores e equipamentos industriais e um
excelente veculo para o ensino dos princpios bsicos da termodinmica das
reaes qumicas. O estudante deve estar atento a essas razes durante o estudo deste captulo.
O equilbrio qumico ser considerado no Captulo 14 e, portanto, o tpico
sobre a dissociao ser adiado at l.

13.1 COMBUSTVEIS
Um livro-texto de termodinmica no o lugar adequado para uma exposio
detalhada sobre combustveis. Entretanto, para analisar os processos de combusto, necessrio conhecer algumas caractersticas fundamentais dos combustveis. Esta seo , portanto, dedicada a uma breve anlise de alguns combustveis constitudos por hidrocarbonetos. A maioria dos combustveis pode
ser classificada em trs categorias: carvo, hidrocarbonetos lquidos e hidrocarbonetos gasosos.
O carvo formado por restos de depsitos de vegetao, de eras geolgicas
passadas, submetidos ao de agentes bioqumicos, alta presso, temperatura
e imerso. As caractersticas do carvo variam, consideravelmente, em funo

termodinamica13.indd 543

24/10/13 09:55

544

Fundamentos da Termodinmica

de sua localizao. interessante notar que podem ocorrer variaes de composio entre carves de uma mesma mina.
A anlise de uma amostra de carvo pode ser
realizada de duas maneiras diferentes. A primeira,
conhecida como anlise imediata, fornece as porcentagens da umidade, material voltil, carbono
fixo e de cinzas presentes no carvo, em base mssica. A segunda, conhecida como anlise elementar, fornece as porcentagens de carbono, enxofre,
hidrognio, nitrognio, oxignio e cinzas presentes no carvo, em base mssica. A anlise imediata
pode ser fornecida na base seca ou nas condies
em que a amostra foi recebida no laboratrio. Assim, a anlise elementar na base seca no fornece
a umidade presente na amostra e, para determin-la, torna-se necessrio realizar a anlise imediata.
Outras propriedades tambm so importantes para avaliar se um carvo adequado para um
determinado fim. Algumas delas so: distribuio
granulomtrica da amostra, temperatura de amolecimento das cinzas, energia necessria para alterar a granulometria da amostra de um estado
padro a outro estado padro (essa propriedade
indica qual o trabalho necessrio para acionar os
moinhos de pulverizao) e caractersticas abrasivas da amostra.
A maioria dos combustveis compostos por
carbono e hidrognio, lquidos e gasosos, constituda de uma mistura de muitos hidrocarbonetos
diferentes. Por exemplo, a gasolina constituda
por uma mistura de cerca de 40 hidrocarbonetos
diferentes e com traos de muitos outros. Na anlise dos combustveis constitudos por hidrocarbonetos interessante considerar, brevemente, as
famlias mais importantes dos hidrocarbonetos. A
Tabela 13.1 rene essas famlias e apresenta as caractersticas mais importantes de cada uma.
Trs termos devem ser definidos. O primeiro se refere estrutura da molcula. Os tipos
importantes de estrutura so as cclicas e as em
cadeia. A diferena entre elas est apresentada
na Figura 13.1. A mesma figura ilustra a definio
de hidrocarbonetos saturados e no saturados.
Um hidrocarboneto no saturado possui dois ou
mais tomos de carbonos adjacentes, unidos por
uma ligao dupla ou tripla, enquanto nos hidrocarbonetos saturados, todos os tomos de carbono
so unidos por uma ligao simples. O terceiro ter-

termodinamica13.indd 544

Tabela 13.1

Caractersticas de algumas famlias de hidrocarbonetos


Famlia

Frmula

Estrutura

Saturado

Parafnicos

CnH2n+2

Cadeia

Sim

Olefnicos

CnH2n

Cadeia

No

Diolefnicos

CnH2n2

Cadeia

No

Naftalenos

CnH2n

Cclica

Sim

Benzenos

CnH2n6

Cclica

No

Naftalenos

CnH2n12

Cclica

No

Aromticos

mo a ser definido um ismero. Dois hidrocarbonetos com o mesmo nmero de tomos de carbono
e hidrognio e estruturas diferentes so chamados
ismeros. Assim, existem inmeros octanos diferentes (C8H18), cada qual possuindo 8 tomos de
carbono e 18 tomos de hidrognio, mas cada um
apresentando uma estrutura diferente.
As vrias famlias de hidrocarbonetos so identificadas por um sufixo comum. Os compostos da
famlia parafnica terminam todos em ano (como
propano e octano). Analogamente, os compostos
da famlia olefnica terminam em eno (como propeno e octeno) e os da famlia diolefnica terminam em dieno (como butadieno). A famlia dos
naftalenos apresenta frmula qumica geral igual
da famlia dos olefnicos, mas apresentam estruturas cclicas em vez de estruturas em cadeia.
Os hidrocarbonetos da famlia naftaleno so identificados pelo acrscimo do prefixo ciclo (como
ciclopentano).
A famlia dos aromticos inclui as sries do
benzeno (CnH2n6) e do naftaleno (CnH2n12).
A srie do benzeno possui uma estrutura cclica
insaturada.
A maior parte dos combustveis lquidos, constitudos por hidrocarbonetos, so misturas obtidas
da destilao ou destilao fracionada do petrleo. A separao do ar em seus dois componentes
principais, nitrognio e oxignio, utilizando uma
coluna de destilao, mostrada na Figura 9.27.
Analogamente, mas de modo mais complicado,
uma coluna de destilao fracionada de petrleo
utilizada para separar o petrleo em seus vrios

24/10/13 09:55

Estrutura em cadeia,
saturada

Estrutura em cadeia,
insaturada

H H H H

H C C =C C H

H H H H

H C C C C H

H H H H

Reaes Qumicas

H
H
Estrutura cclica,
saturada

Figura 13.1

Estrutura molecular de alguns combustveis constitudos


por hidrocarbonetos.

545

constituintes. Esse processo esquematicamente


mostrado na Figura 13.2. O leo cru gaseificado
e entra prximo ao fundo da coluna de destilao.
As fraes pesadas possuem ponto de ebulio
maior e condensam em temperaturas maiores na
parte inferior da coluna, enquanto as fraes mais
leves condensam a temperaturas mais baixas na
parte superior da coluna. Assim, a partir de um
determinado tipo de petrleo, podemos produzir
gasolina, querosene, gasolina de aviao, leo diesel e leo combustvel.

C1 a C4 gases
Coluna de
destilao

Gs liquefeito de petrleo

20 C
C5 a C9
nafta

Produtos qumicos
Fraes com
massa especfica
e ponto de
ebulio
decrescentes

70 C
C5 a C10
gasolina
Gasolina para veculos
120 C
C10 a C16
querosene
(leo parafnico)

Gasolina para aviao,


parafina para iluminao

170 C
C14 a C20
leo diesel

Combustveis diesel

270 C
leo cru
C20 a C50
leo lubricante

leos lubrificantes,
ceras e polidores

C50 a C70
leo combustvel

a) Diagrama esquemtico.

Figura 13.2

Coluna de destilao de petrleo.

600 C
> C70 resduo

Asfalto para estradas


e coberturas

Hanquan Chen/iStockphoto

Fraes
com massa
especfica e
ponto de ebulio
crescentes

Combustveis para
embarcaes,
fbricas e centrais
termoeltricas

b) Fotografia de uma coluna de destilao em uma refinaria

termodinamica13.indd 545

24/10/13 09:55

550

Fundamentos da Termodinmica

EXEMPLO 13.2
Determine a anlise molar dos produtos de
combusto do octano C8H18, quando este
queimado com 200% de ar terico, e o ponto
de orvalho dos produtos. Admita que a presso nos produtos de combusto seja igual a 0,1
MPa.

Nmero total de kmols dos produtos


8 + 9 + 12,5 + 94,0 = 123,5
Anlise molar dos produtos
CO2 = 8/123,5
= 6,47%
H2O = 9/123,5
= 7,29%
O2 = 12,5/123,5 = 10,12%
N 2
= 94/123,5 = 76,12%



= 100,00%

Soluo:
A equao da combusto do octano com 200%
de ar terico

A presso parcial da gua 100(0,0729) =


7,29 kPa. A temperatura de saturao correspondente a essa presso, que tambm a temperatura do porto de orvalho, 39,7 C.

C8H18 + 12,5(2) O 2 + 12,5(2)(3,76) N2


8 CO2 + 9 H2O + 12,5 O2 + 94,0 N2

EXEMPLO 13.3
O gs produzido na gaseificao de carvo betuminoso (ver Tabela 13.2) queimado com 20% de
excesso de ar. Calcule a relao ar-combustvel nas bases volumtrica e mssica.
Soluo:
Para calcular a quantidade do ar terico necessria, escreveremos a equao da combusto para as
substncias combustveis contidas em um kmol de combustvel
0,14H2 + 0,070O2 0,14H2O
0,27CO + 0,135O2 0,27CO2
0,03CH4 + 0,060 O2 0,03 CO2 + 0,06 H2O
0,265 = kmol de O2 necessrios/kmol de combustvel
0,006 = kmol de O2 no combustvel/kmol de combustvel
0,259 = kmol de O2 necessrio/kmol de combustvel
Assim, a equao completa para 1 kmol de combustvel
Combustvel


0,14 H 2 + 0,27 CO + 0,03 CH 4 + 0,006 O 2 + 0,509 N 2 + 0,045 CO 2

Ar

+0,259 O 2 + 0,259(3,76) N 2 0,20 H 2O + 0,345 CO 2 + 1,482 N 2
kmol de ar
kmol de combustvel

= 0,259
terico

1
= 1,233
0,21

Se o ar e o combustvel estiverem mesma presso e temperatura, esse valor tambm representa


a relao entre o volume de ar e o volume de combustvel. Para 20% de excesso de ar, a relao
ar-combustvel em base molar igual a 1,2 1,233. Ou seja, a relao igual a 1,48. A relao ar
combustvel em massa

termodinamica13.indd 550

24/10/13 09:55

560

Fundamentos da Termodinmica

Tabela 13.3

Entalpia de combusto, em kJ/kg, para alguns hidrocarbonetos (HC) a 25 C


gua lquida nos produtos
Hidrocarboneto

Frmula

HC Lq.

HC Gs

Vapor dgua nos produtos


HC Lq.

HC Gs

Parafnicos

CnH2n+2

Metano

CH4

55 496

50 010

Etano

C 2H 6

51 875

47 484

Propano

C 3H 8

49 973

50 343

45 982

46 352

nButano

C4H10

49 130

49 500

45 344

45 714

nPentano

C5H12

48 643

49 011

44 983

45 351

nHexano

C6H14

48 308

48 676

44 733

45 101

nHeptano

C7H16

48 071

48 436

44 557

44 922

nOctano

C8H18

47 893

48 256

44 425

44 788

nDecano

C10H22

47 641

48 000

44 239

44 598

nDuodecano

C12H26

47 470

47 828

44 109

44 467

nCetano

C16H34

47 300

47 658

44 000

44 358

Olefnicos

CnH2n

Eteno

C 2H 4

50 296

47 158

Propeno

C 3H 6

48 917

45 780

Buteno

C 4H 8

48 453

45 316

Penteno

C5H10

48 134

44 996

Hexeno

C6H12

47 937

44 800

Hepteno

C7H14

47 800

44 662

Octeno

C8H16

47 693

44 556

Noneno

C9H18

47 612

44 475

Deceno

C10H20

47 547

44 410

Alquilbenznicos

C6+nH6+2n

Benzeno

C 6H 6

41 831

42 266

40 141

40 576

Metilbenzeno

C 7H 8

42 437

42 847

40 527

40 937

Etilbenzeno

C8H10

42 997

43 395

40 924

41 322

Propilbenzeno

C9H12

43 416

43 800

41 219

41 603

Butilbenzeno

C10H14

43 748

44 123

41 453

41 828

Gasolina

C7H17

48 201

48 582

44 506

44 886

Diesel

C14,4H24,9

45 700

46 074

42 934

43 308

Metanol

CH30H

22 657

23 840

19 910

21 093

Etanol

C2H5OH

29 676

30 596

26 811

27 731

Nitrometano

CH3NO2

11 618

12 247

10 537

11 165

Fenol

C6H5OH

32 520

33 176

31 117

31 774

Hidrognio

H2

Combustvel de jato JP8

C13H23,8

Outras Substncias

termodinamica13.indd 560

141 781
45 707

46 087

119 953
42 800

43 180

24/10/13 09:55

569

Reaes Qumicas

Considere uma reao reversvel


que ocorre temperatura constante e
igual do ambiente. O trabalho realizado na clula combustvel

Carga
4e
nodo

4e

Ctodo

W =

Membrana de
troca inica
Cmaras de
gs

Eletrodos
catalticos
Hidrognio

H2

O2

em que G a variao da funo de


Gibbs para a reao qumica global.
Tambm percebemos que o trabalho
dado em funo dos eltrons que se
movem em um campo que apresenta
potencial eltrico . Assim,

Oxignio

4e

4e

O2
2H2O

2H2
4H+

4H+

W = neN0e
em que ne o nmero de mols de eltrons que circulam no circuito externo e

H2O

Figura 13.6

Esquema de uma clula de combustvel do tipo membrana de troca inica.

em ons hidrognio e eltrons. Os ons hidrognios


atravessam a membrana/eletrlito e os eltrons se
direcionam para o circuito externo, combinando-se com o oxignio no ctodo para produzir gua.
Existe uma diferena de potencial entre o nodo e
o ctodo que forma o fluxo de eltrons da corrente
eltrica, pela qual o trabalho gerado.

( ns gs ne ge ) = G

N0e = 6,022 136 1026 elet/kmol


1,602 177 1022 kJ/elet V =
= 96 485 kJ/kmol V

Portanto, para uma determinada reao, o potencial eltrico mximo (reao reversvel), 0, de
uma clula de combustvel, em certa temperatura,
dado por:
0 =

G
96 485 ne

(13.28)


EXEMPLO 13.15
Calcule a fora eletromotriz (FEM) reversvel
para a clula de combustvel de hidrognio-oxignio descrita na Figura 13.6. Admita que a
temperatura seja igual a 25 C.

H 0 = 2h 0f H2O(l ) 2h 0f H2 h 0f O2 =
= 2( 285 830) 2( 0 ) 1(0) = 571 660 kJ

Soluo:

A reao no nodo
2 H2 4 H+ + 4e
e no ctodo

S = 2s 0f H2O(l ) 2s 0f H2 s 0f O2 =
= 2(69,950) 2(130,678) 1(205,148) =
= 362,604 kJ/K
G 0 = 571 660 298,15( 326,604) = 474 283 kJ

4 H + + 4 e + O 2 2 H 2O
Portanto, a reao global, para cada 4 kmols de
eltrons que circulam no circuito externo,
2 H 2 + O 2 2 H 2O

termodinamica13.indd 569

Admitamos que cada componente esteja na


presso padro (0,1 MPa) e que a gua formada na reao esteja no estado lquido. Assim

Utilizando a Equao 13.28, obtemos


0 =

( 474 283)
96 485 4

= 1,229 V

24/10/13 09:55

Introduo ao Equilbrio de Fases e ao Equilbrio Qumico

Introduo ao
Equilbrio de Fases e
ao Equilbrio Qumico

593

14

At este ponto, admitimos a hiptese de que os sistemas analisados estavam em


equilbrio ou em um estado em que os desvios da condio de equilbrio eram infinitesimais, por exemplo, nos processos de quase equilbrio ou reversveis. No
fizemos nenhuma tentativa de descrever os estados percorridos pelo sistema
durante um processo irreversvel e lidamos apenas com os estados inicial e final,
no caso de sistemas fechados, e com as entradas e sadas, nos casos dos volumes
de controle. Consideramos vlida a hiptese de equilbrio global, ou pelo menos
local, em todas as anlises termodinmicas feitas at este ponto.
Neste captulo, examinaremos os critrios para a existncia do equilbrio, e
deles extrairemos certas relaes que permitiro, sob certas condies, determinar as propriedades de um sistema quando em equilbrio. Concentraremos nossa
ateno na anlise do equilbrio qumico em uma nica fase (equilbrio homogneo), e em alguns outros assuntos correlatos.

14.1 CONDIES PARA O EQUILBRIO


O postulado geral que estabelece o estado de equilbrio : um sistema est em
equilbrio quando no h nenhuma possibilidade de efetuar o trabalho quando
isolado das vizinhanas. Ao aplicar esse critrio a um sistema, til dividi-lo em
dois ou mais subsistemas e considerar a possibilidade de o trabalho ser efetuado
por qualquer interao concebvel entre tais subsistemas. Por exemplo, na Figura 14.1, um sistema foi dividido em dois subsistemas, e um motor, de qualquer
espcie concebvel, foi colocado entre eles. Um sistema pode ser definido de
modo a incluir a sua vizinhana imediata. Nesse caso, podemos admitir a vizinhana imediata como sendo um subsistema e, ento, considerar o caso geral de
equilbrio entre um sistema e suas vizinhanas.
A primeira exigncia para o equilbrio que os dois subsistemas tenham a
mesma temperatura. Se isso no ocorresse, poderamos operar um motor trmico
entre os dois sistemas e produzir trabalho. Assim, conclumos que um requisito
para que o sistema esteja em equilbrio que apresente temperatura uniforme.
Tambm evidente que no pode haver uma fora mecnica desbalanceada entre os dois subsistemas, pois se poderia produzir trabalho com a operao de

termodinamica14.indd 593

11/10/13 17:42

594

Fundamentos da Termodinmica

Subsistema
1

Motor

Subsistema
2

Figura 14.1

Dois subsistemas que interagem por meio de um motor.

Se considerarmos um processo em regime permanente, para um volume de controle que engloba


esse motor, a aplicao da Equao 8.14 para a mudana de estado entre e e s fornece:
V2
e he + e + gZe T0 se
W rev = m
2
s hs +
m

uma turbina, ou um motor de mbolo entre os dois


subsistemas.
Gostaramos de estabelecer critrios gerais
para o equilbrio aplicveis a todas as substncias
compressveis simples, incluindo as que so submetidas a reaes qumicas. Veremos que a funo de
Gibbs uma propriedade particularmente relevante para a definio dos critrios de equilbrio.
Inicialmente, vamos apresentar um exemplo
qualitativo para ilustrar esse ponto. Considere um
poo de gs natural com 1 km de profundidade e
admita que a temperatura do gs seja constante ao
longo do poo. Suponha conhecida a composio
do gs na parte superior do poo e que gostaramos
de conhecer a composio no fundo do poo. Alm
disso, admita que prevaleam as condies de equilbrio no poo. Se isso for verdadeiro, de se esperar que um motor, tal como o mostrado na Figura
14.2 (que opera com base na mudana de presso
e de composio do gs com a elevao e que no
envolve combusto), no seja capaz de produzir
nenhum trabalho.

Poo
de
gs
Motor
reversvel

Wrev = 0

Esquema que mostra a relao entre o trabalho reversvel


e os critrios para o equilbrio.

termodinamica14.indd 594

+ gZs T0 ss

Sendo as temperaturas Te, Ts e T0 = constantes, podemos utilizar a funo de Gibbs, g = h


Ts (Equao 12.14) para reescrever a equao
anterior.
V2
V2
e ge + e + gZe m
s gs + s + gZs
W rev = m
2
2
Entretanto,
W rev = 0

e=m
s
m

Ve2
2

Vs2
2

ento, temos:
ge + gZe = gs + gZs
Assim, a exigncia para o equilbrio entre dois
nveis no poo separados pela distncia dZ
dgT + g dZT = 0
Diferentemente de um poo de gs profundo, a
maioria dos sistemas que consideramos de tal tamanho que Z desprezvel e a presso no sistema
pode ser considerada uniforme.

Fluxo de massa = 0

Figura 14.2

Vs2

Isso conduz expresso geral de equilbrio


que aplicvel aos sistemas compressveis simples
e que podem sofrer uma mudana na composio
qumica. Isto , no equilbrio
dGT, P = 0(14.1)
No caso de ocorrncia de reao qumica, pensamos no estado de equilbrio como aquele em que
a funo de Gibbs mnima. Por exemplo, considere um sistema inicialmente composto por nA mols
de substncia A e nB mols de substncia B, que reagem de acordo com a relao
v AA + v BB v CC + v DD

11/10/13 17:42

595

Introduo ao Equilbrio de Fases e ao Equilbrio Qumico

Por definio,

G total

T = constante
P = constante

= g1

T, P, n 2

= g2
T, P, n1

Portanto, a temperatura e presso constantes,

dG = g1dn1 + g 2dn 2 = dn1 g1 g 2

Ponto de equilbrio

No equilbrio (Equao 14.1),

nA

dGT, P = 0

Figura 14.3

Ilustrao da condio para o equilbrio qumico.

Admita que a reao ocorra presso e temperatura constantes. Se representarmos G para esse
sistema em funo de nA, o nmero de mols de A,
teremos uma curva como a mostrada na Figura
14.3. No ponto mnimo da curva dGT, P = 0. Esse
ponto corresponde composio de equilbrio na
temperatura e presso desse sistema. O estudo do
equilbrio qumico ser aprofundado na Seo 14.4.

Portanto,
g1 = g 2 

(14.2)

Isto , nas condies de equilbrio, as funes


de Gibbs de cada fase de uma substncia pura so
iguais. Vamos verificar essa afirmao determinando as funes de Gibbs da gua lquida saturada e
do vapor dgua saturado a 300 kPa. Das tabelas de
vapor dgua:
Para o lquido:

14.2 EQUILBRIO ENTRE DUAS FASES


DE UMA SUBSTNCIA PURA

gl = hl Tsl = 561,47 406,7 1,6718 = 118,4 kJ/kg

Como outro exemplo dessa exigncia para o equilbrio, estudemos o equilbrio entre duas fases de
uma substncia pura. Consideremos um sistema
formado por duas fases de uma substncia pura
em equilbrio. Sabemos que, nessa condio, as
duas fases esto mesma presso e temperatura. Consideremos a mudana de estado associada
com uma transferncia de dn mols da fase 1 para
a fase 2, enquanto a temperatura e a presso permanecem constantes. Assim,

gv = hv Tsv = 2725,3 406,7 6,9919 = 118,4 kJ/kg

A funo de Gibbs para esse sistema dada por


2

G = f(T, P, n , n )
1

termodinamica14.indd 595

G
T

dT +
P, n1, n 2

G
1

dn1 +
T, P, n 2

T ds = dh v dP
aplicada a uma mudana de fase a temperatura e
presso constantes. Essa relao pode ser integrada do seguinte modo:
sv

hv

dP +

T, n1, n 2

G
n

sl

hl

T ( sv sl ) = ( hv hl )
hl Tsl = hv Tsv

em que n e n indicam o nmero de mols em cada


fase. Portanto,
dG =

A Equao 14.2 tambm pode ser obtida da


relao

T ds = dh

dn1 = dn2

Para o vapor:

dn 2
T, P, n1

gl = gv
A equao de Clapeyron, apresentada na Seo
12.1, pode ser obtida por outro mtodo que considera o fato de que as funes de Gibbs das duas
fases em equilbrio so iguais. No Captulo 12 consideramos que, para uma substncia simples compressvel, vlida a relao (Equao 12.15):

11/10/13 17:42

596

Fundamentos da Termodinmica

Como

dg = v dP s dT
Admita um sistema fechado, formado por lquido saturado e vapor saturado em equilbrio, e
que esse sistema sofra uma variao de presso dP.
A variao correspondente de temperatura, determinada da curva de presso de vapor, dT. As
duas fases apresentaro mudanas nas funes de
Gibbs, dg, mas como as fases sempre apresentam
os mesmos valores da funo de Gibbs quando em
equilbrio, temos que
dgl = dgv.
Da Equao 12.15 temos que
dg = v dP s dT
do que decorre
dgl = vl dP sl dT
dgv = vv dP sv dT

dgl = dgv
vem que
vl dP sl dT = vvdP svdT
dP ( vv vl ) = dT ( sv sl )
dP
dT

slv
vlv

(14.3)

hlv
Tvlv

Resumindo, quando fases diferentes de uma


substncia pura esto em equilbrio, cada fase
apresenta o mesmo valor de funo de Gibbs por
unidade de massa. Esse fato relevante para as
diferentes fases slidas de uma substncia pura e
importante em aplicaes da termodinmica na
metalurgia. O Exemplo 14.1 ilustra esse princpio.

EXEMPLO 14.1
Qual a presso necessria para fazer diamantes a partir da grafite temperatura de 25 C?
Os dados referentes temperatura de 25 C e
presso de 0,1 MPa so os seguintes:
g
v
bT

Grafita
0
0,000 444 m3/kg
0,304 106 1/MPa

Diamante
2867,8 J/mol
0,000 284 m3/kg
0,016 106 1/MPa

(a)

dgT = v dPT

Agora, o volume especfico pode ser calculado, a qualquer presso e na temperatura dada,
com base na relao que utiliza o fator de compressibilidade isotrmico. Assim
v

v = v0 +

P = 0,1

= v0

P = 0,1

dP = v0 +

v v

P = 0,1 v

dP

T (b)

vT dP

Anlise e soluo:

O princpio bsico utilizado na soluo deste


exemplo que a grafita e o diamante podem existir em equilbrio quando suas funes de Gibbs
especficas forem iguais. A funo de Gibbs do
diamante maior que a da grafita quando a
presso igual a 0,1 MPa. Contudo, a razo de
crescimento da funo de Gibbs com a presso
maior para a grafita que para o diamante. Assim, pode existir uma presso em que as duas
formas estejam em equilbrio. O nosso problema encontrar essa presso.

O ndice sobrescrito 0 ser utilizado, neste


exemplo, para indicar as propriedades presso de 0,1 MPa e temperatura de 25 C.

J tnhamos visto que


dg = v dP s dT
Como estamos considerando um processo que
ocorre a temperatura constante, essa relao
fica reduzida a

termodinamica14.indd 596

O volume especfico varia pouco com a presso e, assim, v v0. Admitamos, tambm, que
bT seja constante e que estamos considerando
uma presso muito elevada. Com essas hipteses, a integrao dessa equao fornece
v = v0 v0 bT P = v0(1 bT P)(c)
Podemos agora substituir essa equao e obter
dgT = v0 (1 T P ) dPT

(P (P ) )

g g0 = v0 P P 0 v0 T

(d)

0 2

11/10/13 17:42

597

Introduo ao Equilbrio de Fases e ao Equilbrio Qumico

EXEMPLO 14.1 (continuao)


Se admitirmos que P0 << P , temos
g g0 = v0 P

T P 2

Portanto
(e)


0
Para a grafita, g = 0 e, assim, podemos escrever
gG = vG0 P ( T )G

Para o diamante, g0 tem um valor definido, e


assim
P2
gD = g0D + v0D P ( T ) D
2
No equilbrio, as funes de Gibbs da grafita e
do diamante so iguais
gG = gD

Ponto em que a condensao


comearia, se prevalecesse o equilbrio

Ponto em que a condensao ocorre


de maneira muito abrupta
T
1

a
c

b
s

h
1
a

Figura 14.4

vG0 P ( T )G

(v

0
G

P2
2

= g0D + v0D P ( T ) D

v0D P vG0 ( T )G v0D ( T ) D

P2
2

P2
2

= g0D

( 4,44 2,84 ) 104 P ( 4,44 104 3,04 107


2,84 104 1,6 108 )

P2
2

2867,8
12,011 1000

Resolvendo essa equao, encontramos


P = 1493 MPa
Isto , a 1493 MPa e 25 C, a grafita e o diamante podem coexistir em equilbrio e existe
a possibilidade para a converso da grafita em
diamantes.

14.3 EQUILBRIO METAESTVEL


Apresentaremos, nesta seo, uma breve introduo ao estudo do equilbrio metaestvel, pois um
tratamento mais aprofundado desse assunto est
fora do escopo deste livro. Em princpio, vamos
considerar um exemplo de equilbrio metaestvel.
Considere um vapor levemente superaquecido,
tal como o vapor dgua, expandindo-se em um bocal convergente-divergente (veja Figura 14.4). Vamos admitir que o processo seja reversvel e adiabtico. Assim, o vapor dgua seguir o caminho 1-a
no diagrama T-s, e no ponto a deveramos esperar
condensao do vapor. Contudo, se o ponto a atingido na parte divergente do bocal, observa-se que
no ocorre nenhuma condensao at que o ponto
b seja atingido. Nesse ponto, a condensao ocorre
abruptamente, sendo chamada choque de condensao. Entre os pontos a e b a gua existe como vapor, mas a temperatura menor que a de saturao
para a presso dada. Isso conhecido como estado
metaestvel. A possibilidade de um estado metaestvel existe em qualquer transformao de fase. As
linhas tracejadas no diagrama de equilbrio da Figura 14.5 representam possveis estados metaestveis
para o equilbrio slido-lquido-vapor.

Ilustrao do fenmeno de supersaturao em um bocal.

termodinamica14.indd 597

11/10/13 17:42

Escoamento Compressvel

Escoamento
Compressvel

623

15

Este captulo apresenta os aspectos termodinmicos do escoamento compress


vel unidimensional, atravs de bocais e passagens. Muitos dos ciclos apresenta
dos nos Captulos 9 e 10 apresentam escoamentos internos por meio de bocais
e difusores. Por exemplo, um conjunto de bocais no interior de uma turbina a
vapor converte escoamento de um fluido a alta presso em outro, de baixa pres
so e alta velocidade, que atravessa a passagem entre as ps. Depois de passar
por vrias sees, o vapor dgua atinge uma cmara que se comporta como um
difusor e, em seguida, passa novamente por outro conjunto de bocais. O escoa
mento em um turbofan tem vrias regies, em que o gs escoando atinge ele
vadas velocidades e sua compressibilidade deve ser considerada; primeiro o gs
escoa por um difusor, segue pelas ps do ventilador, depois por um compressor,
atravessa uma passagem entre as ps da turbina e, finalmente, deixa o equipa
mento por um bocal. Um exemplo final de escoamento compressvel aquele
que ocorre no turbocompressor de um motor a diesel; depois de passar pelo
compressor, o ar escoa pelo sistema de admisso, atravessa vlvulas, at atingir,
no final, os cilindros do motor. Em todos os casos citados, so necessrias anli
ses apropriadas do escoamento para que a vazo de fluido seja determinada de
forma precisa, assim como o trabalho, as transferncias de calor e as energias
cinticas envolvidas. esse procedimento que precede o projeto e o estudo do
comportamento operacional do motor como um todo.
Todos os exemplos mencionados, anteriormente, so problemas de razo
vel complexidade, principalmente em decorrncia das complexas geometrias
envolvidas. No obstante, para facilitar o estudo e a apresentao de conceitos,
sero aqui considerados modelos simplificados, admitindo-se que o escoamento
seja unidimensional, que as substncias escoando sejam puras, e, na maioria das
vezes, comportem-se como um gs ideal. Essas simplificaes permitiro que o
foco de ateno seja dirigido para a compressibilidade do escoamento, em que
a velocidade do som e o nmero de Mach surgem como variveis de especial
importncia para a anlise do escoamento.

termodinamica15.indd 623

14/10/13 11:13

624

Fundamentos da Termodinmica

15.1 PROPRIEDADES DE
ESTAGNAO

EXEMPLO 15.1

Nos problemas que envolvem escoamentos, mui


tas discusses e equaes podem ser simplificadas
pela introduo do conceito de estado de estag
nao isotrpico e as propriedades a ele associa
das. O estado de estagnao isotrpico o estado
que o fluido teria se sofresse uma desacelerao
adiabtica e reversvel at a velocidade nula. Nes
te captulo, esse estado indicado pelo ndice 0.
Podemos concluir, a partir da equao da energia,
que para um processo em regime permanente,
h+

V2
2

= h0

Fica evidente, a partir da anlise da Figura


15.1, que a entalpia a mesma para os dois esta
dos de estagnao, real e isotrpico (admitindo
que o processo real seja adiabtico). Portanto, para

=P
0
pi
ca

tr
is o

na

de

es
ta
g

V
2

2
e
Pr

ss

Presso de estagnao
real
Estado de estagnao
isotrpico
Presso real = P
Estado real

V2
2

= h0 h = C P 0 (T0 T )

(200)2

= 1,004 (T0 300 )


2 1000
T0 = 319,9 K
A presso de estagnao pode ser determi
nada da relao
T0
T
319,9

=
=

P0

( k1)/ k

P
P0

0,286

150
300
P0 = 187,8 kPa
Ns tambm poderamos ter utilizado a ta
bela para o ar (Tabela A.7) na resoluo do
exemplo. Essa tabela foi obtida a partir da
Tabela A.8. Assim, a variao do calor es
pecfico com a temperatura seria considera
da. Como os estado real e o de estagnao
isotrpica apresentam a mesma entropia,
podemos utilizar o seguinte procedimento:
Usando a Tabela A.7.2
T = 300 K
h0 = h +

Diagrama entalpia-entropia ilustrando a definio do estado de estagnao.

termodinamica15.indd 624

Se admitirmos que o ar se comporte como


um gs ideal e que o calor especfico seja
constante e dado pela Tabela A.5, a aplica
o da Equao 15.1 resulta em

Estado de estagnao real

Figura 15.1

Anlise e Soluo:

(15.1)

Os estados de estagnao real e isotrpico,


para um gs tpico ou vapor, esto representa
dos no diagrama hs mostrado na Figura 15.1.
Algumas vezes, vantajoso fazer uma distino
entre os estados de estagnao real e isotrpico.
O estado de estagnao real o estado atingido
depois de uma desacelerao real at a velocida
de nula (como aquele no nariz de um corpo co
locado em uma corrente de fluido). Assim, pode
haver irreversibilidades associadas ao processo
de desacelerao. Por isso, o termo propriedade de
estagnao, algumas vezes, reservado para
as propriedades associadas ao estado real, e o ter
mo propriedade total usado para o estado de es
tagnao isotrpico.

O ar, a 150 kPa e 300 K, escoa em um con


duto com velocidade de 200 m/s. Determine
a temperatura e a presso de estagnao
isotrpica.

V2

h = 300,47 kJ/kg
= 300,47 +

2
T0 = 319,9 K

(200)2

2 1000
Pr 0 = 1,3956

P0 = PPr 0 /Pr = 150

1,3956
1,1146

Pr = 1,1146
= 320,47 kJ/kg

= 187,8 kPa

14/10/13 11:13

627

Escoamento Compressvel

EXEMPLO 15.2 (continuao)


Para os dois observadores, o fixo e o mvel, o
primeiro termo desaparece, porque Vy da mas
sa no volume de controle zero. Entretanto,
para a massa que cruza a superfcie de contro
le, Vy = 10 m/s e m = 1 kg/s. Assim

15.3 FORAS QUE ATUAM SOBRE


UMA SUPERFCIE DE CONTROLE
Consideramos, na ltima seo, a equao da con
servao da quantidade de movimento para um
volume de controle. Agora, desejamos calcular a
fora lquida sobre a superfcie de controle que
causa essa variao da quantidade de movimen
to. Para isso, considere o sistema que envolve a
curva de um conduto, mostrado na Figura 15.4.
A superfcie de controle designada pelas linhas
tracejadas e escolhida de tal modo que o fluxo
seja normal superfcie de controle nas sees em
que o fluido cruza a fronteira do sistema. Vamos
admitir que as foras de cisalhamento nas sees
em que o fluido atravessa a fronteira do sistema
sejam desprezveis.
A Figura 15.4a mostra as velocidades, e a Fi
gura 15.4b mostra as foras envolvidas. A fora R
a resultante de todas as foras externas sobre o
sistema, exceto a provocada pela presso das vi
zinhanas. A influncia da presso das vizinhan
as, P0, age em toda a fronteira, exceto em Ae e As,
em que o fluido atravessa a superfcie de controle
(Pe e Ps representam as presses absolutas nesses
pontos).
As foras lquidas que atuam no sistema nas
direes x e y, Fx e Fy, so iguais soma das com
ponentes das foras de presso e da fora externa
R, nas respectivas direes. A influncia da pres
so das vizinhanas P0 , na maior parte das vezes,
facilmente levada em considerao, observando
-se que ela age em toda a fronteira do sistema, ex
ceto em Ae e As. Assim, podemos escrever

Fx = ( Pe Ae )x ( P0 Ae )x + ( Ps As )x ( P0 As )x + Rx
Fy = ( Pe Ae )y ( P0 Ae )y + ( Ps As )y ( P0 As )y + Ry
Essas equaes podem ser simplificadas, re
combinando os termos de presso.

termodinamica15.indd 627

Fy = (10 m/s) ( 1 kg/s) = 10 N


O sinal negativo indica que o sentido da fora
oposto ao sentido de Vy.

(a)
Ve

Vey

Vs

Vex

Vsy

Vsx

(b)
P0

Pe

P0
Ps

P0
Ry

Rx
P0

Figura 15.4

Foras que atuam sobre uma superfcie de controle.

Fx = ( Pe P0 ) Ae
Fy = ( Pe P0 ) Ae

x
y

+
+

( Ps P0 ) As x + Rx
( Ps P0 ) As y + Ry

(15.14)

Note que necessrio empregar, em todos


os clculos, o sinal adequado para cada presso
e fora.
As Equaes 15.8, 15.9 e 15.14 podem ser
combinadas do seguinte modo:

Fx = m s ( Vs )x m e ( Ve )x
= ( Pe P0 ) Ae + ( Ps P0 ) As
x

Fy = ms ( Vs )y m e ( Ve )y
= ( Pe P0 ) Ae + ( Ps P0 ) As
y

+ Rx

+ Ry

(15.15)
Se existir somente um fluxo de entrada e um
de sada na superfcie de controle, as Equaes

14/10/13 11:13

628

Fundamentos da Termodinmica

15.11, 15.12 e 15.14 podem ser combinadas e


fornecer:

Fx = m ( Vs Ve )x = ( Pe P0 ) Ae
( Ps P0 ) As

( Ps P0 ) As

+ Rx

Fy = m ( Vs Ve )y = ( Pe P0 ) Ae
+

(15.16)

+
y

+ Ry

Uma equao semelhante poderia ser escrita


para a direo z. Essas equaes so muito teis
pois permitem determinar as foras que esto en
volvidas em um processo que est sendo analisado
em um volume de controle.

15.4 ESCOAMENTO UNIDIMENSIONAL,


ADIABTICO E EM REGIME PERMANENTE, DE UM FLUIDO INCOMPRESSVEL EM UM BOCAL
Um bocal um dispositivo no qual a energia cinti
ca de um fluido aumentada segundo um proces
so adiabtico. Essa elevao envolve uma diminui
o na presso que provocada por uma variao
apropriada da rea de escoamento. Um difusor
um dispositivo que possui a funo inversa, ou
seja, elevar a presso pela desacelerao do fluido.
Nesta seo, discutiremos os bocais e os difusores,
que, genericamente, sero denominados bocais.

EXEMPLO 15.3
Um motor a jato est sendo testado em uma ban
cada de ensaio (Figura 15.5). A rea da seo
de alimentao do compressor igual a 0,2 m2
e o ar entra no compressor a 95 kPa e 100 m/s.
A presso atmosfrica 100 kPa. A rea da
seo de descarga do motor igual a 0,1 m2
e os produtos de combusto deixam essa se

o presso de 125 kPa e com velocidade de


450 m/s. A relao ar-combustvel 50 kg ar/kg
combustvel, e o combustvel entra no motor a
baixa velocidade. A vazo de ar que entra no
motor de 20 kg/s. Determine o empuxo Rx
sobre o motor.

Combustvel 0,4 kg/s


Ae = 0,2 m2
Ve = 100 m/s
Pe = 95 kPa

As = 0,1 m2
Vs = 450 m/s
Ps = 125 kPa

m e = 20 kg/s

m s = 20,4 kg/s

Rx

FIGURA 15.5
Esboo para o Exemplo 15.3.

Rx +

Vamos admitir que as foras e as velocidades


sejam positivas quando apontam para a direita.
Utilizando a Equao 15.16

( Pe P0 ) Ae

( Ps P0 ) As

s Vs m
e Ve )
= (m
x
Rx + [(95 100) 0,2] [(125 100) 0,1] =
=

( Ps P0 ) As

s Vs m
e Ve )
= (m
x

Anlise e Soluo:

Rx +

( Pe P0 ) Ae

Rx + [(95 100) 0,2] [(125 100) 0,1] =


=

20,4 450 20 100

1000
Rx = 10,68 kN

Observe que a quantidade de movimento do


combustvel que entra no motor foi desprezada.

20,4 450 20 100

1000
Rx = 10,68 kN
termodinamica15.indd 628

14/10/13 11:13

649

Escoamento Compressvel

Tabela A.12

Funes de escoamento compressvel para escoamento isotrpico unidimensional (gs ideal com calor especfico e massa molecular constantes; k = 1,4).
M

M*

0,0

0,00000

A/A*

P/P0

r/r0

T/T0

1,00000

1,00000

1,00000

0,1

0,10944

5,82183

0,99303

0,99502

0,99800

0,2

0,21822

2,96352

0,97250

0,98028

0,99206

0,3

0,32572

2,03506

0,93947

0,95638

0,98232

0,4

0,43133

1,59014

0,89561

0,92427

0,96899

0,5

0,53452

1,33984

0,84302

0,88517

0,95238

0,6

0,63481

1,18820

0,78400

0,84045

0,93284

0,7

0,73179

1,09437

0,72093

0,79158

0,91075

0,8

0,82514

1,03823

0,65602

0,73999

0,88652

0,9

0,91460

1,00886

0,59126

0,68704

0,86059

1,0

1,0000

1,00000

0,52828

0,63394

0,83333

1,1

1,0812

1,00793

0,46835

0,58170

0,80515

1,2

1,1583

1,03044

0,41238

0,53114

0,77640

1,3

1,2311

1,06630

0,36091

0,48290

0,74738

1,4

1,2999

1,11493

0,31424

0,43742

0,71839

1,5

1,3646

1,17617

0,27240

0,39498

0,68966

1,6

1,4254

1,25023

0,23527

0,35573

0,66138

1,7

1,4825

1,33761

0,20259

0,31969

0,63371

1,8

1,5360

1,43898

0,17404

0,28682

0,60680

1,9

1,5861

1,55526

0,14924

0,25699

0,58072

2,0

1,6330

1,68750

0,12780

0,23005

0,55556

2,1

1,6769

1,83694

0,10925

0,20580

0,53135

2,2

1,7179

2,00497

0,93522E-01

0,18405

0,50813

2,3

1,7563

2,19313

0,79973E-01

0,16458

0,48591

2,4

1,7922

2,40310

0,68399E-01

0,14720

0,46468

2,5

1,8257

2,63672

0,58528E-01

0,13169

0,44444

2,6

1,8571

2,89598

0,50115E-01

0,11787

0,42517

2,7

1,8865

3,18301

0,42950E-01

0,10557

0,40683

2,8

1,9140

3,50012

0,36848E-01

0,94626E-01

0,38941

2,9

1,9398

3,84977

0,31651E-01

0,84889E-01

0,37286

3,0

1,9640

4,23457

0,27224E-01

0,76226E-01

0,35714

3,5

2,0642

6,78962

0,13111E-01

0,45233E-01

0,28986

4,0

2,1381

10,7188

0,65861E-02

0,27662E-01

0,23810

4,5

2,1936

16,5622

0,34553E-02

0,17449E-01

0,19802

5,0

2,2361

25,0000

0,18900E-02

0,11340E-01

0,16667

6,0

2,2953

53,1798

0,63336E-03

0,51936E-02

0,12195

7,0

2,3333

104,143

0,24156E-03

0,26088E-02

0,09259

8,0

2,3591

190,109

0,10243E-03

0,14135E-02

0,07246

9,0

2,3772

327,198

0,47386E-04

0,81504E-03

0,05814

10,0

2,3905

535,938

0,23563E-04

0,49482E-03

0,04762

2,4495

0,0

0,0

0,0

termodinamica15.indd 649

14/10/13 11:13

Fundamentos da Termodinmica

Traduo da 8 Edio
Claus Borgnakke
Richard E. Sonntag

Lanamento 2013
ISBN: 9788521207924
Pginas: 730

Formato: 21 x 27,5 cm

capa_termodinmica3_final.pdf 1 29/10/2013 18:29:46

Apndice A

Propriedades Gerais

CM

MY

CY

CMY

Apndice B

Propriedades Termodinmicas

Apndice C

Calor Especfico de Gs Ideal

As caractersticas principais da oitava edio so:


Aplicaes na engenharia, relacionadas ao assunto de cada captulo, que procuram deixar
mais clara a importncia da Termodinmica na atividade do engenheiro.
Questes conceituais ao longo do texto, para provocar alguma reexo e melhorar a
assimilao dos conceitos.
Houve uma reorganizao dos captulos e todo o contedo foi revisto e complementado pelos
autores. Vale destacar a nfase dada s aplicaes com os uidos refrigerantes dixido de
carbono e R-410a, esse ltimo em substituio ao j abolido R-22.

Apndice E

Esta nova edio, traduzida integralmente da 8 edio americana, traz a totalidade dos captulos
e os apndices de fcil consulta: Propriedades Gerais, Propriedades Termodinmicas, Calor
Especco de Gs Ideal, Equaes de Estado e Figuras. Seu contedo, muito bem ilustrado e
diagramado, faz com que seja uma obra bastante agradvel de ler da srie Van Wylen.

Equaes de Estado

Figuras

Propriedades de uma
Substncia Pura

A Primeira Lei da Termodinmica


e Equao da Energia

FUNDAMENTOS DA

TERMODINAMICA

Anlise Energtica para um


Volume de Controle

A Segunda Lei da Termodinmica

Entropia

Segunda Lei da Termodinmica


Aplicada a Volumes de Controle

duo d
a
r

www.blucher.com.br

E DI

Respostas para
Problemas
selecionados
ndice
Remissivo

SONNTAG

Exergia

Apndice D

BORGNAKKE

NA

A obra Fundamentos da Termodinmica, em sua oitava edio, reafirma sua


importncia como literatura de referncia para o estudo da Termodinmica sob a
perspectiva da Engenharia. Sua adoo pelas melhores escolas de engenharia do
mundo se deve a sua qualidade e capacidade de renovao.

FUNDAMENTOS DA

TEXTO
INTEGRAL

TERMODINAMICA

Escoamento Compressvel

E DI

15

A M E RI

contedo
Introduo e Comentrios
Preliminares

CA

TERMODINAMICA

Introduo ao Equilbrio de Fases


e ao Equilbrio Qumico

Srie Van Wylen

14

Reaes Qumicas

FUNDAMENTOS DA

SONNTAG

13

duo d
ra

BORGNAKKE

Relaes Termodinmicas

SONNTAG

12

NA

Mistura de Gases

CA

11

BORGNAKKE

Srie Van Wylen

continuao

A M E RI

TEXTO
INTEGRAL

Sistemas de Potncia e
Refrigerao com Mudana
de Fase

10

Sistemas de Potncia e
Refrigerao Fluidos de
Trabalhos Gasosos
continua