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Tema 1

Introduccin a la Qumica Inorgnica


Indice
1. Qu es la Qumica Inorgnica ?
2. Qumica Inorgnica vs. Qumica Orgnica
3. Historia de la Qumica Inorgnica
4. Origen de los elementos qumicos
5. Estabilidad de los elementos qumicos
6. Abundancia de los elementos qumicos
7. Clasificacin de los elementos qumicos
8. La tabla peridica de los elementos
9. Propiedades peridicas

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Qu es la Qumica Inorgnica ? (1)

T. Moeller
(1913-1997)

T. Moeller define la Qumica Inorgnica (QI) como la disciplina


que aborda la investigacin experimental y la interpretacin
terica de las propiedades y reacciones de todos los elementos y
de todos sus compuestos exceptuando los hidrocarburos y la
mayora de sus derivados
J. E. Huheey define la QI como Cualquier rea de la Qumica de
inters para el Qumico Inorgnico
Aunque esta definicin aparentemente aporta poco a la
comprensin del contenido de esta disciplina, resulta muy
interesante pues resalta los rasgos ms caractersticos de la
Qumica Inorgnica en la actualidad:
Su gran diversidad y extensin
Su carcter interdisciplinario
Su rpida evolucin temporal
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Qu es la Qumica Inorgnica ? (2)
Otras definiciones son:
La Qumica de todos los elementos del Sistema Peridico y sus

compuestos, salvo casi todos los compuestos del C


La ciencia que estudia las propiedades y reacciones de todos los
elementos y de sus compuestos, a excepcin de los hidrocarburos y

sus derivados
Hoy en da la QI abarca un gran nmero de disciplinas diferentes
Diversa, fascinante y atractiva
No tiene lmites definidos
Solapa en muchos aspectos con otras disciplinas (tanto qumicas
como Fsicas, Biolgicas, Ciencia de Materiales,)
La qumica organometlica (dentro de la QI) hace de frontera entre
ambas qumicas: Enlace metal-C (de varios tipos)
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Qumica Inorgnica vs. Qumica Orgnica (1)

Existen enlaces simples, dobles y triples en ambas Qumicas


Slo en la QI existen enlaces cudruples () y hasta quntuple
(tericamente se ha predicho hasta sxtuple)
En QO el H est unido a 1 slo tomo y en QI puede hacer de
puente entre 2 tomos
En QO el ndice de coordinacin (i.c.) del C es igual o inferior a 4 y
las geometras son tetradricas (Td), trigonal plana (D3h) y lineal
(Dh o Cv)
En QI los ndices de coordinacin de los compuestos puede variar
entre 2 y 12 y las geometras son muy variadas. La ms abundante
es la octadrica
En QO son muy comunes los anillos aromticos que pueden unirse a
metales por medio de las nubes p o de enlaces s
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Qumica Inorgnica vs. Qumica Orgnica (2)

Qumica Orgnica

Qumica Inorgnica

Comprende 1 elemento (C) y


sus derivados

Comprende ms de 110 elementos


y sus derivados

Enlaces de orden 1, 2 y 3

Enlaces de orden hasta 5


(tericamente hasta 6)

El H slo se une a 1 tomo

El H puede hacer de puente


entre 2 ms tomos

Los i.c. son 4

Los i.c. son 12

Las geometras son lineal,


trigonal y tetradrica

Las geometras son muy variadas


(Oh, Td, D4h,)

Los anillos aromticos son


muy abundantes

Los anillos aromticos son raros

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Historia de la Qumica Inorgnica (1)
Prehistoria: Se conocen algunos elementos y metales: Au, Cu, C, S
3000 a.C.: Se conocen nuevos metales y elementos: Ag, Sb, Sn y Pb
1500 a.C.: Aparecen nuevos metales y compuestos inorgnicos clave
en el desarrollo de los pueblos:
Fe en el mediterrneo
Vidrios coloreados y cermicas
a partir de SiO2
Edad media: Los alquimistas intentan transformar
cualquier metal en Au y desarrollan algunas
operaciones bsicas en QI experimental:
Destilacin, sublimacin, recristalizacin,...
1150 d.C.: China conoce la plvora
S. XIII: Roger Bacon (UK) es uno de los
primeros qumicos experimentales
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R. Bacon (UK)
(1214-1294)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Historia de la Qumica Inorgnica (2)

Hacia 1600: Desaparece la alquimia

En el s. XVII se conocen cidos como


el H2SO4 (aceite de vitriolo) HNO3
(cido de salitre) y HCl (cido
muritico)

s.XVIII: Antoine Lavoisier es


considerado el primer qumico
moderno:

Se pasa de 13 a 28 elementos
conocidos

Usa balanzas exactas y


precisas

Leyes de conservacin de la
materia

Leyes de las proporciones


definidas

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A. Lavoisier
(1743-1794)

A. Lavoisier
(1743-1794)

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Historia de la Qumica Inorgnica (3)

J. Dalton
(1766-1844)

A. Avogadro
(1776-1856)

J. J. Berzelius
(1779-1848)

Entre el 3 y 6 de Septiembre de 1860 se celebra el


primer congreso internacional de Qumica con 140
qumicos en Karlsruhe:

S. Cannizzaro
(1826-1910)

Esto supone el inicio de la QUIMICA INORGANICA.


Antecedentes:

Ya se conocen casi 60 elementos

La electricidad ha permitido descubrir 6 elementos

El anlisis preciso ha permito descubrir 11 elementos

Los reductores (K, C) han permitido descubrir 11 elementos nuevos

John Dalton establece a principios del siglo XIX la 1 teora atmica

Amadeo Avogadro estableci la existencia de gases diatmicos

Surge la controversia Dalton-Avogadro (1811-1860)

Jns Jakob Berzelius introduce los smbolos qumicos para los


elementos: Alfabeto qumico

Stanislao Cannizzaro establece las primeras tablas de pesos atmicos


precisos
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Historia de la Qumica Inorgnica (4)
Florecimiento de la industria qumica:
Cemento Portland en 1824
J. Dbereiner
(1780-1849)

Proceso de contacto para fabricar H2SO4 en 1831

G. Kirchhoff
(1824-1887)

Fertilizantes de fosfatos en 1843 en U.K.


Desarrollo de la clula de diafragma para generacin
electroltica de cloro en 1851
Robert Bunsen y Gustav Kirchhoff desarrollan la
espectroscopa en 1859 y se descubren 6 elementos

J. Newlands
(1838-1898)

Johan Dbereiner haba intentado ordenar los elementos


conocidos a principios del s. XIX con sus triadas
John Newlands enuncia la ley de las octavas en 1866

R. Bunsen
(1811-1899)

Kirchhoff
y Bunsen

Espectroscopio de Bunsen-Kirchhoff
con el mechero Bunsen (D), de Annalen
der Physik (1860)
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Historia de la Qumica Inorgnica (5)

L. Meyer
(1830-1895)

Dimitri Mendeleiev publica su primera tabla peridica en 1869


(MAYOR PRINCIPIO ORGANIZATIVO DE LA QUIMICA
INORGANICA) y predice las propiedades de varios elementos
an desconocidos. Lothar Meyer hace lo mismo pero despus:
Galio (Paul Lecoq de Boisbaudran)
Escandio (Lars Nilson)
Germanio (Clemens Winkler)

J. Dbereiner
(1780-1849)

La tabla de Mendeleiev tiene algunos problemas:

D. Mendeleiev
(1834-1907)

Los elementos no se pueden ordenar por peso atmico como


l supuso (Co/Ni, Te/I)
En algunos grupos (como en el grupo I) los elementos eran
muy distintos (alcalinos Cu, Ag, Au)
Haba elementos que no caban en su tabla: Ho, Sm,
No predeca la existencia de los gases nobles

J. Newlands
(1838-1898)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Historia de la Qumica Inorgnica (6)
Florecimiento de la Industria Qumica:
Proceso Solvay (Na2CO3)

H. Moissan
(1852-1907)
NQ-1906

Mejoras en los procesos:


Produccin de acero (procesos Bessemer y corazn abierto)
E. Solvay
(1838-1922)

Produccin de aluminio (proceso Hall-Hrault)


Recuperacin de S (para sntesis de H2SO4) (proceso Frasch)
Produccin de HNO3 a partir de NH3 (proceso Ostwald)

El anlisis de minerales permite


Frasch
(1851-1914)

descubrir 8 lantanoides entre


1879 y 1886
El flor es aislado en 1886 por
Henry Moissan (NQ 1906)

W. Ostwald
(1853-1932)
NQ-1909

Julia B. Hall

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Paul Hrault
(1863-1914)

Charles Hall
(1863-1914)

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Historia de la Qumica Inorgnica (7)
W. Ramsay
(1852-1916)

Sir William Ramsay (NQ1904) aisla la mayora de los gases


inertes (1890-1899)
En 1900 se conocan 83 elementos
En 1900 Max Plank (NF1918) enuncia la teora cuntica: (E = h)
Einstein (NF1921), Thomson (NF1906), Rutherford (NQ1908),
de Broglie, (NF1929) Pauli (NF1945) y Schrdinger (NF1933)

Max Plank
(1858-1947)

J. J. Thomson
(1856-1940)

desarrollan la teora cuntica

Rutherford
(1871-1937)

Schrdinger
(1887-1961)

A. Einstein
(1879-1955)

L. De Broglie
(1892-1987)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

W. E. Pauli
(1900-1958)

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Historia de la Qumica Inorgnica (8)
Henry Becquerel
(NF1903) descubre la
radiactividad en 1896

H. Becquerel
(1852-1908)

A principios del s. XX
Pierre Curie (NF1903) y
Marie Curie (NF1903 y
NQ 1911) aslan el Radio y
el Polonio
Maria Sklodowska
(1867-1934)

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Pierre Curie
(1859-1906)

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Historia de la Qumica Inorgnica (9)
Formulacin de las estructuras de Lewis
(1923)
Max von Laue
(1879-1960)

Teora de enlace de Valencia (1931)


Teora de orbitales moleculares (1931-33)

G. N. Lewis
(1875-1946)

Teora del campo cristalino (1933)


Alfred Werner (NQ1913) enuncia su
teora de la coordinacin en 1903
Max von Laue (NF1914) descubre la difraccin de rayos X
W. H. Bragg
(1862-1942)

W. L. Bragg
(1890-1971)

William Henry Bragg (NF1915) y William Lawrence Bragg


(NF1915) resuelven la estructura cristalina del NaCl
usando la difraccin de rayos X: Se descubre una de las
mayores herramientas de la QI hoy en da

A. Werner
(1866-1919)

Henry Moseley descubre la relacin entre los rayos X y


el nmero atmico: la tabla peridica se hace algo
inamovible. Muere en la primera guerra mundial y nunca
recibi el Nbel
H. Mosseley
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

(1887-1915)

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Historia de la Qumica Inorgnica (10)

Max Born
(1882-1970)

Max Born (NF1954) calcula la energa reticular de un


cristal (1915)
Frederick Soddy (NQ1921) formula la idea de los
istopos en 1913

H. Urey
(1893-1981)

Francis Aston (NQ1922) clasifica y estudia los


istopos con los espectrgrafos en 1920

F. Soddy
(1877-1956)

James Chadwick (NF1935) descubre el neutrn en


1932
Harold Urey (NQ1934) descubre los istopos del H
Durante la II guerra mundial se descubre la fisin
nuclear
Se sintetizan radioistopos para medicina e industria
Nuevos materiales resistentes al calor y corrosin

F. Aston
(1877-1945)

J. Chadwick
(1891-1974)
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Historia de la Qumica Inorgnica (11)
Willard Libby (NQ1960) perfecciona el mtodo de
datacin por el C-14 en 1940
W. Libby
(1908-1980)

Despus de 1950 se potencian descubrimientos anteriores


que pasaron inadvertidos:

C. Fabry
(1867-1945)

Efecto invernadero en 1908 (Arrhenius, NQ1903)


Sntesis de NH3 en 1910 (proceso Haber-Bosch)
(NQ1918 y NQ1931)
Hidruros de Silicio y Boro en 1912 (Alfred Stock)
S. Arrhenius
(1859-1927)

Descubrimiento de la capa de O3 en 1913 (C. Fabry)

F. Haber
(1868-1934)

Uso del Et4Pb como aditivo en 1921 (T. Midgley Jr.)


Sntesis de los CFC en 1928 (T. Midgley Jr.)
Fluoracin del agua (H. T. Dean, aos 30)
Proceso Xerox (C. F. Carlson, 1934)
Transistor de germanio (Lab. Bell, 1947)

A. Stock
(1876-1947)

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T. Midgley
(1889-1944)

C. Bosch
(1874-1940)

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Historia de la Qumica Inorgnica (12)
A partir de 1950 se produce un Renacimiento de la QI:
Giulio Natta
(1903-1979)

Sntesis del ferroceno en 1951


Desarrollo de la Qumica Organometlica

Neil Bartlett
(1932-2008)

Ziegler y Natta (NQ1963) descubren el 1er


catalizador organometlico para la
polimerizacin de etileno
Estructura de la Hemoglobina en 1960 (Max Perutz,
NQ1962)
Karl Ziegler
(1898-1973)

Desarrollo de la Qumica Bioinorgnica

B. Rosenberg
(1926-)

Sntesis de los primeros compuestos de gases nobles


(Neil Bartlett, 1962)
Desarrollo del enlace multicntrico en los hidruros de
boro en los aos 60s (William Lipscomb, NQ1976)
Max Perutz
(1914-2002)

Descubrimiento de la actividad antitumoral de los cisdiaminodicloroplatino(II) (Barnett Rosenberg)


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W. Lipscomb
(1919-2011)

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Historia de la Qumica Inorgnica (13)

Mario Molina
(1943-)

En los aos 60 y 70 surge el desarrollo de la Qumica


Medioambiental:
Explicacin del smog fotoqumico

Joe C. Farman
(1930-2013)

Descubrimiento de la eutrificacin por fosfatos y nitratos


Estudios de contaminacin por metales pesados (Hg, Pb, Cd,
) y compuestos organoclorados (PCB, DDT,)
Descubrimiento de la accin de los CFC sobre la capa de
ozono en 1974 por Rowland, Molina y Crutzen (NQ1995)
S. Rowland
(1927-)

Origen de la lluvia cida


Descubrimiento del agujero de ozono en la Antrtida por el
equipo de Joe C. Farman en la BAS (1985)
DDT

Paul Crutzen
(1933-)

PCBs
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Origen de los elementos qumicos (1)

A
Z

Nombre, smbolo, masa y carga de las principales partculas


subatmicas:
Partcula

Smbolo

Masa (uma)

Q (e-)

Electrn

e-

5.486.10-4

-1

Protn

1.0073

+1

Neutrn

1.0087

Fotn

Neutrino

casi 0

Positrn

e+

5.486.10-4

+1

Part.

+2

Part.

e- expuls

-1

Fotn

Rad. electromg

2+
2He

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Origen de los elementos qumicos (2)

A
Z

Definimos elemento qumico (E) como una sustancia pura formada


por tomos que tienen el mismo nmero atmico
El nmero atmico (Z) de un elemento corresponde con el nmero de
protones de su ncleo (y con el de electrones en estado neutro)
Definimos istopo (= mismo lugar) como cada uno de los ncleos que
posee un elemento. Los istopos poseen el mismo nmero de
protones (nmero atmico) y se distinguen nicamente en el nmero
de neutrones

El Peso atmico (A) de un elemento se define como la media


ponderada de los pesos de los istopos de dicho elemento. Este peso
slo incluye el peso de los nucleones (n y p). El hecho de que muchos
elementos tengan diferentes istopos con diferentes abundancias
es lo que hace que los pesos atmicos no sean nmeros enteros
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Origen de los elementos qumicos (3)

A
Z

La teora del Big-Bang que se basa en un principio donde toda la


materia del universo estaba contenida en un ncleo primitivo con
una densidad de 1096 g/cm3 y una temperatura aproximada a 1032 K
Se supone que este ncleo explosion y distribuy materia y
radiacin uniformemente a travs del espacio
Se produjo as el principio de expansin del universo que al ir
expandiendo se enfri, lo que permiti la formacin de las primeras
partculas llamadas quarks, y se generaron las cuatro fuerzas

principales: gravitacional, electromagntica, nuclear fuerte y dbil


Aproximadamente 6x10-6 s desde el Big-Bang la temperatura era
de 1.4x1012 K, los quarks en estas condiciones interaccionan entre
s y forman protones, neutrones y despus los electrones
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Origen de los elementos qumicos (4)

A
Z

Tras 1 s, T = 1010 K y ya existan protones (p) y neutrones (n)


Durante 3 minutos se formaron 1H, 2H, 3He, 4He, 7Be y 7Li
Los tomos se agruparon por efectos gravitatorios para formar
estrellas donde los tomos de H se fusionaban para dar 4He
Al envejecer las estrellas grandes se produce un colapso
gravitatorio y los ncleos de 4He se fusionan para dar 8Be, 12C y
16O

En las estrellas ms grandes este colapso lleva a T = 109 K y


densidades de 106 g/cm3, lo que permite fusiones posteriores para
dar todos los tomos ligeros hasta el 56Fe
Los ncleos ms pesados que el Fe (26 p) no se pueden formar por
reacciones exotrmicas sino endotrmicas
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Origen de los elementos qumicos (5)

A
Z

Las reacciones de fusin nuclear desprenden una gran cantidad de


energa debida a la prdida de masa de los nucleones: E = m*c

12

6C

+ 42 168O +

Esta reaccin libera 7.2 MeV (1 eV = 1.602.10-19 J) por cada tomo, es


decir, 7.625.107 kJ/mol (casi un milln de veces ms que la combustin
de C para dar CO2 + H2O)
Es importante ver que tanto el nmero atmico (Z) como la masa atmica
(A) se conservan en las reacciones nucleares (12 + 4 = 16 y 6 + 2 = 8)

Al acumularse los elementos de mayor masa se


produce un colapso catastrfico que dura unos
segundos: Supernova, donde la elevada energa
permite que se formen elementos ms pesados
por reacciones endotrmicas
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Origen de los elementos qumicos (6)

A
Z

Las reacciones de fusin nuclear ms


importantes son:
Captura de protn por el 12C:
126C + 11p 137N +
Desintegracin de positrn y emisin de
neutrino:
137N 136C + 1e+ +
Captura de protn por el 13C:
136C + 11p 147N +
Captura de protn por el 14N:
147N + 11p 158O +
Desintegracin de positrn y emisin de
neutrino:
158O 157N + 1e+ +
Captura de protn por el N-15:
157N + 11p 126C + 42
Resultado global:
4 11p 42 + 2 1e+ + 2 + 3

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Origen de los elementos qumicos (7)

A
Z

Una reaccin que se produce actualmente por accin de los rayos


csmicos es la captura de un neutrn por un tomo de N, lo que
mantiene constante la concentracin de 14C: 147N + 10n 146C + 11p

Los tomos ligeros (Li, Be y B) son poco abundantes porque cuando
se forman reaccionan con partculas para producir tomos ms
8 Be + 4 12 C +
pesados:
4
2
6
Se cree que
estos
elementos
provienen de la
fragmentacin
de tomos ms
pesados por
colisiones
(astillado o
espalacin)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Origen de los elementos qumicos (8)

A
Z

Los elementos pesados se forman en


procesos que consumen energa como:
La captura de partculas en las
supernovas:
2310Ne + 42 2612Mg + 10n
La captura de neutrones. Prosigue hasta que se produce una
emisin de una partcula (e-) formndose un nuevo elemento con
un nmero atmico superior:
Captura de neutrn:

98

42Mo

+ 10n 9942Mo +

Desintegracin y emisin de neutrino:

99

42Mo

9943Tc + e- +

El nclido hijo (9943Tc) puede absorber otro neutrn y proseguir la


reaccin dando elementos ms pesados
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Estabilidad de los elementos qumicos (1)
Existen 81 elementos estables (hasta el Bi (83), salvo Tc y Pm)
El 209Bi no es totalmente estable pues se desintegra emitiendo

M. G. Mayer
(1906-1972)
NF-1963

partculas alfa con una vida media de 19x1018 aos (109 veces la
edad del universo)
La relacin n/p aumenta al aumentar el peso atmico, debido al
aumento de la repulsin entre p

Elemento

n/p

He

Fe

26

30

1.2

53

74

1.4

Pb

82

126

1.5

Bi

83

126

1.5

92

146

1.6

Los nucleones (n y p) poseen una estructura


cuantizada similar a la de los electrones (e-) (M.
G. Mayer, NF1963)
El orden de llenado de los niveles cunticos es
ligeramente distinto al de los e-. Esto hace que
las capas se llenen con: 2, 8, 20, 28, 50, 82 y 126
nucleones (vs. 2, 10, 18, 36, 54 y 86 en los e-)
La mayor estabilidad se consigue con la
estructura de capa llena (nmeros mgicos)
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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He

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Estabilidad de los elementos qumicos (2)
Los elementos e istopos ms estables son aquellos en los que el
nmero de n y/o de p tiene configuracin de capa llena:
He (2p,2n), O (8p,8n), Ca (20p,20n), Pb (82p,126n),
El Sn (50p) es el elemento con mayor nmero de istopos estables
(10)
Hay 7 elementos con 82 n y 6 con 50 n
Los ncleos con nmero par de p y/o n son ms estables:
La abundancia de los elementos con nmero par de p es mayor
que la de sus vecinos con nmero impar
Slo 4 de los 273 ncleos estables tienen un nmero impar de n
yp
El Tc y Pm tienen un nmero impar de p
Los elementos con un nmero par de p tienen ms istopos
estables: Cs (55p) slo tiene 1 istopo estable y Ba (56p) tiene
7 istopos
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Abundancia de los elementos qumicos

Log abundancia (ppmm en peso)

H
He
C

O
Fe
N

B Be, B
Li,
Be

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

29

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Clasificacin de los elementos qumicos (1)
Los elementos qumicos se pueden clasificar segn distintos
criterios:
Podemos usar el estado fsico: a TPEA (25C y 100 kPa) hay 2
lquidos (Br y Hg), 11 gases (H, He, N, O, F, Ne, Cl, Ar, Kr Xe, Rn) y
el resto son slidos (aunque p.fus.(Cs) = 29 C y p.fus.(Ga) = 30 C)
Una clasificacin corriente es en metales y no metales
Definimos metal como aquella sustancia cuya resistividad elctrica
en las tres dimensiones disminuye al bajar la T (las dems
definiciones, como el brillo, conductividad trmica o elctrica a
TPEA, maleabilidad, ductilidad, densidad, aspecto, no son vlidas)
Con esta clasificacin, hay 18 no metales ( H ?, He, C, N, O, F, Ne,
P, S, Cl, Ar, Se, Br, Kr, I, Xe, At y Rn), 5 semi-metales (B, Si, Ge, As
y Te) y el resto son metales
Los lmites no estn bien definidos y hay metales dbiles (Be, Al,
Ga, Zn, Sn, Pb Sb, Bi y Po) que tienen cierto carcter de semimetal
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

30

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Clasificacin de los elementos qumicos (2)
Goldscmidt clasific a los elementos en 4 grupos:

A
Z

Siderfilos: Elementos parecidos al Fe, con el que forman


aleaciones. Se encuentran en el ncleo metlico
Litfilos: Elementos amantes de las rocas, forman parte de
ellas, estos se combinan fcilmente con el O2 y son los ms
abundantes de la corteza terrestre
Calcfilos: Son aquellos que se combinan fcilmente con S, Se,...
V. Goldschmidt
(1888-1947)

Atmfilos: Son aquellos elementos gaseosos que forman parte


de la atmsfera terrestre (N2, O2 y GN)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


La Tabla Peridica (1)
D. I. Mendeleiev
(1834-1907)
J. Newlands
(1838-1898)

Meyer
(1830-1895)

Los primeros intentos los realiz Johann Dbereiner en 1817


quien observ que existan similitudes en las propiedades de los
elementos en grupos de tres en tres: TRIADAS DE
DBEREINER
John Newlands observ que si se ordenan los elementos en orden
creciene de peso atmico se obtiene una repeticin de
propiedades cada octavo elemento: LEY DE LAS OCTAVAS
(1864)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


La Tabla Peridica (2)
D. I. Mendeleiev
(1834-1907)

Dimitri Mendeleiev publica en 1869 su


primera tabla peridica, tambin
descubierta por Lothar Meyer pero con
posterioridad
La propuesta de Mendeleiev tiene
grandes ventajas:
Permite deducir la existencia de huecos
donde debe haber elementos an no
descubiertos
Permite organizar por primera vez los
elementos y racionalizar sus
propiedades en base a una serie de
parmetros peridicos
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

33

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


La Tabla Peridica (3)
Los tres grandes problemas de la tabla de Mendeleiev son:
Los elementos no se pueden ordenar por peso atmico como l
supuso: Co(58.93)/Ni(58.69), Te (127.60)/I(126.90)

H. Mosseley
(1887-1915)

En algunos grupos (como el I) los elementos eran muy distintos


(alcalinos Cu, Ag, Au)
Haba elementos que no caban en su tabla: Ho, Sm,

Adems, posteriormente se vio que haba un problema adicional:


No predeca la existencia de los gases nobles

La organizacin moderna de la tabla peridica qued establecida


cuando Henry Moseley descubre el nmero atmico y se ordenan
los elementos siguiendo este nmero atmico
En la actualidad hay cientos de tablas peridicas distintas. La
ms usada data de los aos 1930s
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


La Tabla Peridica (4)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


La Tabla Peridica (5)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


La Tabla Peridica (6)

Ac

Transicin (bloque d)

Gases Nobles.

Ln

Post-Trans.

Alcalinotrreos (bloque s)

Alcalinos (bloque s)

Metales de

Bloque

Lantanoides
Actinoides

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


La Tabla Peridica (7)
Los elementos se ordenan por nmero atmico creciente
La ubicacin del H sigue constituyendo un problema
Los elementos se agrupan en columnas (grupos) y en filas (perodos)
Hay 18 grupos numerados del 1 al 18. Dentro de los grupos se
presentan similitudes importantes en las propiedades, pero no son
las nicas (efecto diagonal, carcter singular del primer elemento,)
Algunos grupos tienen nombres comunes (alcalinos (1),
alcalinotrreos (2), gases nobles (18), halgenos (17), calcgenos
(16), pnicgenos (15) y metales de acuar (11)
Los Lantanoides (Ln) y Actinoides (Ac) se sitan en una sola casilla y
luego se desarrollan en la parte inferior, salvo en la versin extra
larga de la tabla peridica. No llevan numeracin en sus grupos ya
que el parecido en las propiedades no es vertical sino horizontal
Hay 7 perodos casi completos (hasta el 118)
En la actualidad se conocen 117 elementos (hasta el 118 salvo el 117),
aunque este nmero aumenta o disminuye con el tiempo !
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


La Tabla Peridica (8)
Hay 4 grandes bloques: s, p, d y f
Los bloques s y p forman los llamados elementos representativos

El bloque d forma los llamados elementos de transicin

18

El bloque f son las llamadas tierras raras

Alcalinos (bloque s)

Alcalinotrreos (bloque s)

13 14 15 16 17

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Metales de
Ln
Ac

Transicin (bloque d)

Bloque
p

Gases Nobles.

Post-Trans.

Lantanoides (bloque f)
Actinoides (bloque f)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (1). Carga nuclear efectiva (Z*)
Esta propiedad indica la carga nuclear real que experimentan los
electrones de la capa de valencia
J. S. Slater
(1900-1976)

Permite explicar la variacin del resto de las propiedades


peridicas fcilmente y por ello es la propiedad peridica ms
importante
Debido a que los electrones internos apantallan la carga del ncleo,
los electrones exteriores no experimentan la carga total de los
protones sino: Z* = Z - , donde es una constante de
apantallamiento que puede calcularse con las Reglas que Slater
enunci en 1930: Situar los electrones en grupos segn el orden:
(1s)(2s,2p)(3s,3p)(3d)(4s,4p)(4d)(4f)(5s,5p)(5d)(5f)(6s,6p)
e- en grupos
superiores

e- del mismo
grupo

e- del nivel
cuntico n-1

e- del nivel
cuntico < n-1

[1s]

0.3

[ns,np]

0.35

0.85

[nd] o [nf]

0.35

1 (grupo n-1)

Grupo

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (2). Carga nuclear efectiva (Z*)
Ejemplo: Calcular Z* para un electrn 4s del Zn (Z = 30)
(1s)2(2s, 2p)8(3s, 3p)8(3d)10(4s)2
J. S. Slater
(1900-1976)

= (1 x 0.35) + (18 x 0.85) + (10 x 1.00) = 25.65


Z*= Z - = 30 - 25.65 = 4.35
Para un electrn 3d tendremos: (1s)2(2s, 2p)8(3s, 3p)8(3d)10(4s)2
= (9 x 0.35) + (18 x 1.00) = 21.15
Z*= Z - = 30 - 21.15 = 8.85
Este ejemplo demuestra que los electrones 3d experimentan una
Z* muy superior y por ello se pierden antes los electrones 4s
e- en grupos
superiores

e- del mismo
grupo

e- del nivel
cuntico n-1

e- del nivel
cuntico < n-1

[1s]

0.3

[ns,np]

0.35

0.85

[nd] o [nf]

0.35

1 (grupo n-1)

Grupo

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (3). Carga nuclear efectiva (Z*)
Estas reglas de Slater son poco precisas y tienen errores (asumen
que los e- s y p del mismo n experimentan la misma Z*), pero
permiten determinar de manera rpida la Z*
Clementi y Raimondi han obtenido valores de Z* basndose en
clculos con funciones de onda. Estos valores son muy similares a
los encontrados con las reglas de Slater (en rojo)
Elemento

Li

Be

Ne

10

1s

2.69 3.68 4.68 5.67 6.66 7.66 8.65 9.64


2.70 3.70 4.70 5.70 6.70 7.70 8.70 9.70

2s

1.28 1.91 2.58 3.22 3.85 4.49 5.13 5.76


1.30 1.95 2.60 3.25 3.90 4.55 5.20 5.85

2p

2.42 3.14 3.83 4.45 5.10 5.76


2.60 3.25 3.90 4.55 5.20 5.85
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la
Qumica Inorgnica
Propiedades peridicas (4).
Carga nuclear efectiva (Z*)

Elem.

C-R

Slater

Sc

4.632

Z* = 21 - [1(0.35) + 9(0.85) + 10(1.00)] = 3.00

Ti

4.817

Z* = 22 - [1(0.35) + 10(0.85) + 10(1.00)] = 3.15

4.981

Z* = 23 - [1(0.35) + 11(0.85) + 10(1.00)] = 3.30

Cr

5.133

Z* = 24 - [13(0.85) + 10(1.00)] = 2.95

Mn

5.283

Z* = 25 - [1(0.35) + 13(0.85) + 10(1.00)] = 3.60

Fe

5.434

Z* = 26 - [1(0.35) + 14(0.85) + 10(1.00)] = 3.75

Co

5.576

Z* = 27 - [1(0.35) + 15(0.85) + 10(1.00)] = 3.90

Ni

5.711

Z* = 28 - [1(0.35) + 16(0.85) + 10(1.00)] = 4.05

Cu

5.858

Z* = 29 - [18(0.85) + 10(1.00)] = 3.70

Zn

5.965

Z* = 30 - [1(0.35) + 18(0.85) + 10(1.00)] = 4.35

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (5). Carga nuclear efectiva (Z*)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (6). Radio atmico (r)
Hay distintos tipos de radios, segn cmo se definan:
Radio Covalente: Corresponde a la distancia entre los
ncleos de dos tomos unidos por un enlace covalente
Radio de Van der Waals: Corresponde a la distancia
entre los ncleos de dos tomos de molculas vecinas
Radio Inico: Corresponde a la distancia entre los
ncleos de dos tomos unidos por un enlace inico. En
este caso hay distintas posibles definiciones que dan
un conjunto consistente de valores para todos los iones
(Goldschmidt, Shannon-Prewitt, Pauling,)
Radio Metlico: Corresponde a la distancia entre los
ncleos de dos tomos vecinos en el metal slido

V. Goldschmidt
(1888-1947)

Van der Waals


(1837-1923)

Los radios disminuyen hacia la


derecha en un perodo por el
aumento de Z*
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

Linus Pauling
(1901-1994)

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (7). Radio atmico (r)
Los radios cambian con el ndice de coordinacin
Los radios aumentan al bajar en los grupos ya que aumenta el nmero
de niveles cunticos, n. El aumento ms importante se produce entre
el 1er y el 2 elemento del grupo (segundo y tercer perodo) al no
existir e- d entre ambos
A partir del 6 perodo tienen importancia los efectos relativistas:
El e- del orbital 1s del Hg viaja a la mitad de la velocidad
de la luz
Su masa es un 20 % mayor de lo esperado y su energa es,
por lo tanto, menor
El radio del orbital 1s es un 20 % menor de lo esperado
Los e- s (y p) apantallan mejor a los e- d y f
Los orbitales d y f aumentan de tamao y los s y p
disminuyen
El radio disminuye (est determinado por los e- s y p)
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (8). Radio atmico (r)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Propiedades peridicas (9). Radio covalente (rcov)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (10). Energa de ionizacin (I)
Se define como la energa necesaria para arrancar el e- del orbital
ocupado ms externo
Si seguimos arrancando electrones podemos hablar de segunda,
tercera, energas de ionizacin
Sus valores son siempre positivos, ya que es una energa que hay
que suministrar (el proceso es siempre endotrmico)
Disminuye al bajar en un grupo (porque los e- estn cada vez ms
alejados del ncleo)
Aumenta hacia la derecha en un perodo por el aumento de Zef, si
bien, hay algunas excepciones debido a la energa de repulsin de
dos e- en un mismo orbital (arrancar un e- de un orbital con 2 e- es
ms fcil que cuando slo hay uno)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (11). Energa de ionizacin (I)
Al pasar de H a He el aumento es muy grande porque Zef en el He
es mucho mayor que en el H (ambos son e- 1s pero Z es el doble)
Al pasar del He al Li hay una disminucin brusca porque es un e- 2s,
que est apantallado de los dos e- 1s
En el B hay una pequea disminucin porque ahora es un e- 2p y est
algo apantallado por los dos e- 2s (ya que los orbitales 2s son ms
penetrantes que los 2p, aunque no para Slater)
En el O hay una
pequea disminucin
porque el e- que se
arranca est en un
orbital con 2 e- y
sufre una repulsin
por parte del otro
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (12). Energa de ionizacin (I)
Las Energas de ionizacin sucesivas son siempre mayores que las
anteriores ya que los sucesivos e- estarn menos apantallados y ms
cerca del ncleo
En el caso del Li las tres energas de ionizacin muestran:
Un aumento enorme al pasar
de la primera a la segunda
porque el primer e- est en un
orbital 2s pero el segundo eest en un orbital 1s
El paso de la segunda I a la
tercera es menor porque el
segundo e- sufra la repulsin
del tercero y adems le
apantallaba ligeramente
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (13). Energa de ionizacin (I)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (14). Afinidad electrnica (AE)
Se define como la energa que se libera (salvo en los GN) al agregar un
e- al orbital desocupado de ms baja energa de un tomo libre
Es una energa que se desprende siempre, por lo que lleva un signo
negativo (salvo en los GN, donde son pequeas pero positivas)
En los metales alcalinos
es ms favorable
energticamente formar
un anin (AE) que un
catin (I) ! (aunque es
difcil que alguien le ceda
su electrn ya que la
formacin de un anin de
un no metal (AE) es
mucho ms favorable que
la de un metal alcalino)
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (15). Afinidad electrnica (AE)
La AE dependen mucho del orbital donde entra el e-:
Si el orbital est muy apantallado la AE ser baja (como en el B)
Si el orbital ya esta semiocupado la repulsin har que no sea
muy favorable la incorporacin del e- (AE baja, como en el N)
Si el e- completa una capa
llena o semillena la AE
ser ms elevada porque
se adquiere una
configuracin ms
estable (como en el C y F)
Cuando Zef es muy alta, la
entrada del electrn se
facilita y AE ser alta
(como en el O y F)
Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (16). Afinidad electrnica (AE)
La AE sucesivas son siempre mayores (y se hacen positivas) ya que el
segundo e- que entra sufrir la repulsin del primero:
O(g) + e- O-(g)

AE = -141 kJ/mol

O-(g) + e- O2-(g)

AE = +744 kJ/mol
La formacin del anin
xido (O2-) es
energticamente
desfavorable ! (pero la
gran energa reticular de
los xidos compensa
ampliamente esta
desventaja y por eso el
anin O2- slo existe en
redes cristalinas)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (17). Afinidad electrnica (AE)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (18). Electronegatividad (EN)
Se define como la capacidad de un tomo en una molcula de
atraer los electrones de un enlace hacia l
Depende de muchos factores como los otros tomos de la
molcula, el nmero de tomos unidos a l (i.c.) y el estado de
oxidacin (EO) del tomo
Hay varias escalas autoconsistentes (no conviene mezclar valores
de dos escalas diferentes): Pauling, Sanderson, Allred-Rochow,
R. S. Mulliken
(1896-1986)

Mulliken-Jaffe, Allen, La ms utilizada es la de Pauling


Pauling se di cuenta de que la energa de enlace (B) en una
molcula AB es siempre mayor que la media de las energa de
enlace de las molculas AA y BB. Pens que en un enlace covalente
perfecto estas energas deban ser iguales y que la cuanta extra
era debido a atracciones electrostticas entre los tomos

Linus Pauling
(1901-1994)

parcialmente cargados A y B en AB (contribucin inica extra)


Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (19). Electronegatividad (EN)
Ello le llev a la ecuacin:
E(AB) = [E(AA).E(BB)]1/2 + 96.48(A -B)2
Linus Pauling
(1901-1994)
NQ (1954) y de
la Paz (1963)

Donde E(AB) se expresa en kJ/mol y [A - B] es la


diferencia de EN entre los dos elementos

Linus Pauling
(1901-1994)

Pauling vi que la mayor diferencia se produca en el CsF


y al F le asign el valor 4 (hoy se le asigna 3.98)
La escala de Pauling asigna a todos
lo elementos valores positivos pero
menores que 4

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica


Propiedades peridicas (20). Electronegatividad (EN)

Tema 1. Introduccin a la Qumica Inorgnica

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