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D.R. Leiva (1), A. Vaichere (2), M.M. Miranda (3), D.D. Coimbro (4),
T.T. Ishikawa (4), W.J. Botta F. (4)
(1)
RESUMO
O hidrognio uma alternativa promissora para possibilitar o aproveitamento de
energia limpa, pois apresenta poder calorfico bastante elevado e sua combusto
libera apenas gua como subproduto. Diversos desenvolvimentos so necessrios
para a constituio de sistemas energticos completos baseados no H2, em especial
o de novas tecnologias seguras e eficientes para sua armazenagem. Os hidretos
metlicos armazenam o hidrognio no estado slido, oferecendo facilidade e
segurana de manuseio, e podem apresentar elevadas densidades gravimtricas e
volumtricas de armazenagem. O MgH2 um meio interessante de armazenagem
de hidrognio, e destaca-se por sua elevada capacidade gravimtrica, de 7,6% em
massa de H2. No presente trabalho foram produzidos novos nanocompsitos base
de MgH2 utilizando como rota de processamento a moagem reativa sob atmosfera
de hidrognio, realizada sob diferentes condies. Pequenas concentraes de
aditivos proporcionaram efeitos catalticos na sntese dos hidretos durante o
processamento.
Palavras-chave: armazenagem de hidrognio, nanocompsitos, catalisadores.
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17 CBECIMat - Congresso Brasileiro de Engenharia e Cincia dos Materiais, 15 a 19 de Novembro de 2006, Foz do Iguau, PR, Brasil.
INTRODUO
Uma forma promissora de armazenagem de hidrognio a utilizao de
hidretos metlicos, j que estes compostos podem armazenar uma quantidade
relativamente alta de H2 temperatura e presso ambiente, o que mais seguro e
eficiente do que a armazenagem no estado lquido ou gasoso (1).
O magnsio um metal abundante e que apresenta elevadas capacidades
gravimtrica e volumtrica de armazenagem, portanto seus hidretos so materiais
promissores para a armazenagem de hidrognio. Se o MgH2 nanoestruturado, a
cintica de absoro/dessoro melhorada
(2)
adio de pequenas
(6)
(7)
(8, 9)
Trata-se de uma moagem de alta energia dos elementos ou compostos que iro
constituir a liga ou compsito, realizada sob presso de H2. A reao in-situ com o
hidrognio durante a moagem promove a fragilizao das ligas ou compsitos,
contribuindo para a reduo do tamanho de partcula e aumentando a rea
superficial. Alm disso, os hidretos metlicos so formados durante a moagem e em
um estado ativado.
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RESULTADOS E DISCUSSO
Nanocompsitos preparados utilizando o moinho centrfugo
A tabela 2.1 apresenta algumas caractersticas estruturais dos diferentes
nanocompsitos preparados no presente trabalho. A adio de MgF2 ou de Fe
nanocristalinos, introduzidos separadamente, no promove a sntese do MgH2 por
moagem reativa, mas a introduo simultnea do sal MgF2 com um aditivo que
catalisa a reao in-situ do H2 com o Mg (Fe ou NbH0,89) durante o processamento
promove a converso total para seus hidretos.
Isso se deve combinao da ao mecnica do composto protetor de
superfcie MgF2 durante a moagem (que promove a fratura e cominuio das
partculas de Mg
(6)
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Quantidade de
hidrognio
absorvido
durante a
moagem
(% em massa)
5,0a
Tamanho de
cristalito da fase
-MgH2 (nm)
3,8a
10
3,6b
10
6,4b
10
5,8b
5,6b
6,0b
13
mistura.
Nanocompsitos preparados utilizando o moinho planetrio
A figura 1 mostra o padro de DRX da mistura Mg + 2,5% mol + 5% mol Fe moda
sob hidrognio. Com uma hora de moagem, apenas uma pequena quantidade de
MgH2 formada. Com o aumento do tempo de moagem, todo o Mg convertido a
seus hidretos (fases e ). Com 96 h de moagem, o hidreto complexo Mg2FeH6
pode ser claramente detectado, diminuindo a quantidade de Fe puro presente na
mistura.
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a Mg2FeH6 z -MgH2
# Mg Fe -MgH2
a 96 h
48 h
24 h
z
12 h
1h
#
#
20
30
40
#
50
60
2 (graus)
Intensidade (u.a.)
48 h
24 h
12 h
#
1h
#
#
20
30
40
#
50
60
2 (graus)
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A tabela 2 mostra que, para a mistura Mg + 2,5% mol MgF2 + 5% mol Fe, o
tamanho de cristalito atinge um valor crtico de 10 nm aps 12 h, no diminuindo
com tempos maiores de moagem. No caso da mistura Mg + 5% mol FeF3, o
tamanho de cristalito primeiro decresce at 9 nm para depois aumentar at 12 nm
aps 48h de moagem. Este efeito pode estar associado cristalizao mecnica
durante o processamento, o qual envolve deformao severa
(10,11)
. Para o hidreto
Mg + 5 % mol FeF3
12
24
48
96
12
24
48
14
10
10
15
12
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AGRADECIMENTOS
Os autores gostariam de agradecer s seguintes instituies pelo apoio
financeiro: CAPES, CNPq e FAPESP (Brasil) e Le Conseil General de LIsre
(Frana).
REFERNCIAS
1.
2.
HUOT, J. et al. Structural study and hydrogen sorption kinetics of ballmilled magnesium hydride, Journal of Alloys and Compounds, v. 293295, p. 495-500, 1999.
3.
4.
5.
6.
composite
materials.
Journal
of
Alloys
and
8.
9.
Journal
of
Metastable
6663
and
Nanocrystalline
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