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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E ING. QUIMICA ESCUELA DE QUIMICA


DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA
Curso: INORGANICA AIII
Informe N1:
Prctica N1:
SINTESIS DE TRIOXALATOFERRATO(III)DE POTASIO K3[Fe(C2O4)3].3H2O
Prctica N2:
CARACTERIZACION DEL K3[Fe(C2O4)3].3H2O
Integrantes:
OTSUKA SALINAS KENJO
TAMAYO MELGAR JOEL
TEVES MAMANI SERGIO

08070011
08070016
08070017

Grado acadmico: PRE-GRADO


Profesor: Dr. MARIO CERONI GALLOSO
Fecha de realizacin:
PRCTICA N1: 29-04-2011
PRCTICA N2: 6-05-2011
Fecha de entrega: 13-05-2011

Objetivos

Preparacin el complejo octadrico [Fe(C 2O4)3]3-, con el ion oxalato


actuando como ligando bidentado quelato.

Caracterizar comparando con los espectros infrarrojos tericos.

Apreciar los cambios que se produce por la luz, y fuera de esta.

Explicar el porqu de la coloracin de las soluciones al momento de


realizar la prctica.

Descripcin y discusin (prctica #1)


Obtencin del oxalato ferroso, Fe(C2O4)
Se pes 5,01 g de sulfato ferroso amnico. Se prepar una disolucin acuosa
de 20 ml que contena 1 ml de H 2SO4. Se prepar una disolucin de cido
oxlico que contena 2,41 g en aproximadamente 2,5 ml de agua). Luego, se
disolvi la masa de sulfato ferroso amnico pesado en la disolucin cida
(Fig.1) y a sta se le agreg la disolucin del cido oxlico.
Luego la solucin resultante se calent lentamente por un tiempo aproximado
de 10 minutos, hasta que se logr ver los comienzos de la ebullicin de la
solucin. Durante este lapso de tiempo se puedo ver un cambio de color de la
solucin y la formacin de un precipitado amarillo que es oxalato ferroso
(Figuras 3 y 4).
Se retir la mezcla resultante de la cocinilla para su enfriamiento. Se decant la
mezcla para eliminar el lquido de la fase superior, y quedarnos slo con el
precipitado de color amarillo (Fig. 5).
Reaccin:
Fe(NH4)2(SO4)2 + HOOC-COOH FeC2O4 + 2NH4+ + 2H+ + 2SO42sulfato ferroso
oxalato ferroso
amnico
(amarillo)
Obtencin del hidrxido de hierro(III), Fe(OH) 3
Luego de que se decant la mezcla, al precipitado obtenido se le agreg una
solucin de oxalato de potasio monohidratado (3,50 g en 10 ml de agua). La
solucin de oxalato de potasio origin un medio bsico, donde se realizar la
oxidacin del Fe(II). La mezcla se calent en un bao mara manteniendo una
temperatura aproximada de 40 C mientras que se agregaban volmenes
pequeos de una solucin de H 2O2 con agitacin constante. Se agreg ms de
2 ml de dicha solucin de perxido, la suficiente como para que se oxide todo
el Fe(II) presente a Fe(III). Al final se obtuvo una mezcla de coloracin
anaranjada, que indicaba la formacin del hidrxido frrico, Fe(OH) 3, (Fig. 6).
Reaccin:
2FeC2O4 + 2K2C2O4 + H2O2 + 4H2O 2Fe(OH)3 + 4C2O42- + 4K+ + 4H+
oxalato ferroso
hidrxido frrico
(amarillo)
(anaranjado)
Verificacin de la conversin total del Fe(II) al Fe(III)

La conversin total del Fe(II) a Fe(III) se comprob con el uso de una solucin
de ferricianuro de potasio, K 3[Fe(CN)6]. En un primer momento, cuando se le
agreg un determinado volumen de solucin de perxido de hidrgeno, al
comprobar se observ una coloracin azul, que indicaba todava la presencia
de Fe(II), debido a la formacin del precipitado llamado azul de Turnbull,
Fe3[Fe(CN)6]2, (Fig. 7.a), y luego de agregar ms solucin de perxido, dio
coloracin parda que indicaba la conversin total en Fe(III), debido a la
formacin del compuesto Fe[Fe(CN)6], (Fig. 7.b).
Reacciones:
3Fe2+ + 2[Fe(CN)6]3- Fe3[Fe(CN)6]2
azul de Turnbull
(azul)
Fe3+ + [Fe(CN)6]3- Fe[Fe(CN)6]
(pardo)
Obtencin del trioxalatoferrato(III) de potasio, K 2[Fe(C2O4)3]3H2O
Al precipitado de hidrxido de hierro(III) que se obtuvo se le agreg una
solucin de cido oxlico (1,01 g en 30 ml de agua un poco calentada para
lograr su disolucin). Se observ un cambio de coloracin a verde (Fig. 8), que
indicaba la formacin del complejo de trioxalatoferrato(III). Se dej enfriar hasta
temperatura de ambiente. Luego se le agreg un volumen de etanol (15 ml), y
la mezcla resultante se la verti en una botella y tap. De inmediato se pudo
observar la formacin de pequeas burbujas, que eran de dixido de carbono
(Fig. 9). Luego la botella con su contenido se la guard en un lugar oscuro ya
que el producto que se formar es sensible a la luz, por espacio de una
semana. La caracterizacin del producto formado, trioxalatoferrato(III) de
potasio se har en la siguiente prctica.
* Es necesario indicar que el complejo de trioxalatoferrato(III) posee dos
ismeros (en realidad son enantimeros) que presentan actividad ptica.
Reacciones:
2Fe(OH)3 + 5C2O42- + 6K+ + 4H+ + 2HOOC-COOH 2K3[Fe(C2O4)3]3H2O
Trioxalatoferrato(III) de
potasio trihidratado
(verde)
Fotorreduccin del complejo de trioxalatoferrato(III) por accin de la luz:
2[Fe(C2O4)3]3- + hv 2[Fe(C2O4)2]2- + C2O42- + 2CO2
trioxalatoferrato(III) dioxalatoferrato(II)
dixido de carbono

Descripcin y discusin (prctica #2)


Obtencin de los cristales de trioxalatoferrato(III) de potasio trihidratado,
K3[Fe(C2O4)3]3H2O
Primeramente se elimin el lquido superior y dejando slo la fase slida dentro
de la botella. La fase slida que qued todava contiene impurezas que por lo
que fue necesario lavarla. Para ello la fase slida se verti sobre un papel filtro
dentro de un embudo Bchner, para realizar una filtracin a vaci. Se le fue
vertiendo volmenes de una mezcla de etanol y agua (1:1), 3 porciones de
aproximadamente 5 ml, y al final se le verti dos porciones acetona, cada una
de 2 ml. El papel filtro con los cristales ya lavados se introdujeron en un horno
para ser secado.
Luego de ser secado, se pesaron el papel filtro con los cristales (Fig. 11).
Previamente se haba pesado el papel filtro solo. Con estos datos se pudo
obtener la masa de producto obtenido:
mpapel filtro = 0,62 g
mpapel filtro + producto = 4,84 g
mproducto = 4,84 g 0,62 g = 4,22 g
Obtencin del porcentaje de rendimiento de la reaccin de obtencin de
trioxalatoferrato(III) de potasio trihidratado a partir de sulfato ferroso amnico
Considrese las reacciones:
Fe(NH4)2(SO4)2 + HOOC-COOH FeC2O4 + 2NH4+ + 2H+ + 2SO422FeC2O4 + 2K2C2O4 + H2O2 + 4H2O 2Fe(OH)3 + 4C2O42- + 4K+ + 4H+
2Fe(OH)3 + 5C2O42- + 6K+ + 4H+ + 2HOOC-COOH 2K3[Fe(C2O4)3]3H2O
Se observa que dos moles de Fe(NH 4)2(SO4)2 luego de las reacciones
necesarias originarn tambin dos moles de K 3[Fe(C2O4)3]3H2O, es decir estn
en una relacin 1:1. De acuerdo con esto:
1 mol Fe(NH4)2(SO4)2 = 279,90 g origina 1 mol K3[Fe(C2O4)3]3H2O = 491,04 g
5,01 g Fe(NH4)2(SO4)2 origina x g K3[Fe(C2O4)3]3H2O
x = (5,01)(491,04)/279,90 = 8,79
mterica = 8,79 g K3[Fe(C2O4)3]3H2O
mreal = 4,22g K3[Fe(C2O4)3]3H2O

% Rendimiento = (mterica - mreal) x 100%/mterica


% Rendimiento = 51,99%
El % Rendimiento nos indica que se ha obtenido casi la mitad de lo que se
debera haber obtenido en el caso ideal. El proceso largo, de varios pasos,
origin mucha prdida de los reactantes, principalmente de Fe, sumado a las
reacciones incompletas en todos los pasos, y a posibles equilibrios qumicos.
Anlisis elemental del compuesto obtenido, K 3[Fe(C2O4)3]3H2O
Primeramente obtenemos la composicin porcentual terica del compuesto de
coordinacin:
Para el K:
%K = 3(P. A.) x 100%/ M, donde P. A. es el peso atmico del K y M es el peso
molecular del compuesto de coordinacin.
%K = 3(39,10) x 100%/491,04 = 23,89%
De manera anloga para los dems elementos, se tienen:
%H = 1,23%
%C = 14,66%
%Fe = 11,37%
%O = 48,85%
Los porcentajes experimentales son:
%H
%C
%K
%Fe
%O

= 1.21
= 14.55
= 23.78
= 11.39
= 49.07

Al compara los valores porcentuales respectivos de cada elemento se observa


que son muy similares, y considerando errores propios del mtodo de anlisis
su puede decir que el compuesto analizado tiene la misma composicin que el
K3[Fe(C2O4)3]3H2O.
Punto de fusin del K3[Fe(C2O4)3]3H2O
El punto de fusin terico es: 230 C
Por razones de fallo de equipo de medicin no se pudo registrar el punto de
fusin terico. Sin embargo, el compuesto de coordinacin, una cantidad
pequea dentro de un capilar, fue acercado a la llama de un mechero Bunsen,
observndose la formacin de tres fase slidas, pero de diferentes colores.: la

fase inferior de color negra, la fase intermedia de color anaranjado tenue, y la


fase superior de color verde (Fig. 12).
La fase superior es de color verde, igual al de los cristales de
K3[Fe(C2O4)3]3H2O y adems estuvo relativamente lejos de la accin de la
llama, por eso podemos decir que se trata del mismo compuesto original, sin
modificacin.
La fase intermedia de color anaranjado estuvo relativamente ms cerca de la
llama del mechero. Se sabe que el K 3[Fe(C2O4)3]3H2O se descompone por
accin de la luz (fotorreduccin), que le provee de energa para tal fin, segn la
reaccin:
2[Fe(C2O4)3]3- + hv 2[Fe(C2O4)2]2- + C2O42- + 2CO2
(verde)
(anaranjado)
El complejo dioxalatoferrato(II) es de color anaranjado. Podemos emplear el
mismo argumento, de que el calor de la llama del mechero proporcion energa
para la descomposicin del K 3[Fe(C2O4)3]3H2O, y por consiguiente, tambin
origin el complejo dioxalatoferrato(II).
La fase inferior de color negro es estrecha y estuvo ms cerca de la llama.
Debido a que el calor fue intenso y a la existencia de un compuesto de carbono
como es el anin oxalato, ste se ha descompuesto formndose carbono,
como holln.
Interpretacin del espectro infrarrojo del K 3[Fe(C2O4)3]3H2O y comparacin
con los de cido oxlico, C2H2O4, oxalato de potasio, K2C2O4 y oxalato ferroso
FeC2O4.
Para el acido oxalico
VIBRACIN ENLACE CM-1

Intensidad

Estiramient
C O
o
Estiramient O-H
o
estiramiento C-O

Fuerte

17251700
27003500
12501300

Fuerte
fuerte

Para el oxalato
Estiramient
C O
o
estiramiento C-O

17501735
11001300

Tabla 1. Tabla de datos IR utilizada

Media
fuerte

Fig. 13. Espectro infrarrojo del cido oxlico dihidratado, C 2H2O42H2O


Se observa un pico entre 3400-3500cm -1 que corresponde al OH del grupo
carboxlico, esta pico debera ser ancho e intenso, sin embargo es de poca
intensidad y no muy ancho, esto se debe principalmente a la interferencia
generada por los picos caractersticos del nujol, adems de una posible
interferencia con los picos del agua de hidratacin. As tambin el grupo OH se
identifica como un pico en la zona de la huella dactilar que se encuentra entre
los
700-750-1 caracterstico del grupo OH. Entre 1700 y 1600cm-1
encontramos el pico perteneciente al C=O, este pico sufri un desplazamiento
hacia la izquierda del terico 1725-1700, adems este pico debera ser mas
alargado, es decir de mayor intensidad. Esto se debe al solvente utilizado. El
pico entre 1300 y 1400 es un pico perteneciente al grupo C-O sin embargo
este pico debera ser de mayor intensidad.

Fig. 14. Espectro infrarrojo del oxalato de potasio monohidratado, K 2C2O42H2O


Entre los 3200 y 3300cm-1 se puede observar un pico ancho y de intensidad
fuerte, este pico pertenece al agua de hidratacin, tambien se puede observar
la prescencia del enlace O-H en el pico que esta entre los 700-800cm-1. El pico
entre 1600-1500 es un pico de intensidad fuerte caracterstico del C=O, con un
corrimiento hacia la izquierda debido al nujol. Otro pico caracterstico es el del
C-O que se encuentra entre 1300-1400cm-1, aqu se puede observar un
corrimiento hacia la derecha del valor terico de 1100-1300cm-1. el pico entre
700 y 800cm-1 pertenece a la flexion del grupo O-C=O.

Fig. 15. Espectro infrarrojo del trioxalatoferrato(III) de potasio trihidratado,


K3[Fe(C2O4)3]3H2O
Se puede observar la presencia de agua debido al pico ancho entre 3400 y
3500cm-1, al parecer este pico se subdivide en 2 picos as como el pico entre
600-700cm-1. El enlace C=O se identifica con un pico dividido en 3 entre 12001400cm-1, estos picos divididos es producido por los carbonilo de los 3 ligando,
cabe mencionar que si bien cada oxalato presenta 2 grupos carbonilo, deberan
producir un pico cada carbonilo, pero esto no se da debido a que absorben la
misma longitud de onda del IR superponindose los picos en un solo pico. Se
puede observar un pico que se divide en 2 picos, estos picos pertenecen al CO de los oxalatos, en realidad deberan haber 3 picos, pero al estar tan juntos
los picos, no se puede apreciar al tercero. Tambin se puede apreciar la flexin
del grupo O-C=O que se representan como 3 picos no muy bien definidos entre
700-850cm-1

Fig. 16. Espectro infrarrojo del oxalato ferroso dihidratado, FeC 2O42H2O
Entre los 3200 y 3300cm -1 se puede observar un pico ancho y de intensidad
fuerte, este pico pertenece al agua de hidratacin, tambin se puede observar
en el pico que esta entre los 700-800cm-1. El pico entre 1600-1500 es un pico
de intensidad fuerte caracterstico del C=O, con un corrimiento hacia la
izquierda. Otro pico caracterstico es el del C-O que se encuentra entre 13001400cm-1, aqu se puede observar un corrimiento hacia la derecha del valor
terico de 1100-1300cm-1. el pico entre 700 y 800cm-1 pertenece a la flexin del
grupo O-C=O.
NOTA: Los picos seadados con circulos son los picos caracteristicos del nujol

Conclusiones
Los cambios de color en las soluciones despus de disolverse el oxalato
ferroso (color amarillo) junto con el oxalato de potasio (incoloro) es producto de
una reaccin de oxidacin donde el hierro II pasa a hierro III con la ayuda del
perxido as cuando la solucin se torna de color marrn se aseguro que todo
el hierro en solucin se ha oxidado.
Para la preparacin se tiene que asegurar que todo el hierro sea oxidado a
hierro III, ya que cuando se adicione el acido oxlico se torne verde vistoso
caracterstico del complejo de inters; si no se lograse obtener un color verde
se debi a que todava exista el hierro II en solucin tornndose un azul de
Turnbull.
Este complejo es fosforescente as se tendr que conservar en un lugar
protegido de la luz para producir una cristalizacin buena. Se dejo el papel
sobre el cual se hubo secado el cristal; a la luz por una semana logrndose ver
que se torna de color naranja. Y es por la desproporcin que hay por accin de
la luz, que se aprecia las burbujas de CO 2 cundo se agrega la solucin al frasco
(ver grfica 10).
Los cristales obtenidos son caracterizados mediante pruebas fsicas como lo
son el punto de fusin; para este trabajo no se logro corroborar si es que el
complejo era el trioxalatoferrato(III) de potasio porque el equipo usado no tena
un termmetro capas de indicar temperaturas mayores a 200 grados.
As que se utilizo el mechero bunsen para poder calentar hasta notar un
cambio; se aprecia en el diagrama que hay tres colores uno verde, naranja y
negro; estos son el complejo la desproporcin del complejo y la carbonizacin
de este respectivamente.

Bibliografa
- Wipidedia; http://en.wikipedia.org/wiki/Iron(II)_oxalate
- V. N. Alexiev; Semimicroanlisis qumico cualitativo; Editorial MIR; Mosc; 1975;
pgs.: 362-366, 572, 573.
- Wikipedia; http://en.wikipedia.org/wiki/Potassium_ferrioxalate
IUPAC;
http://old.iupac.org/reports/periodic_table/IUPAC_Periodic_Table21Jan11.pdf