CURSO

TTULO
ALUMNOS
DOCENTE

QUMICA ORGNICA I
POLIMERIZACIN VINLICA
TORRES REATEGUI ARMANDO MARTN
ZARATE RUIZ SUSANA XIOMARA
ZEGARRA MUOZ KHRIS FRANCHESCA
VIZA LLENQUE CRISTINA

POLIMERIZACIN
Un polmero [1] es un molcula de gran tamao o macromolcula constituida por
muchas unidades repetitivas de menor peso molecular, en su mayora orgnicas, unidas
unas a otras mediante enlaces covalentes. A estas unidades moleculares pequeas se les
conoce como monmeros. El proceso qumico mediante el que se obtiene un polmero
se conoce como polimerizacin.
POLIMERIZACIN VINLICA
Se conoce con este nombre aquellas polimerizaciones en las que los polmeros son
obtenidos a partir de pequeas molculas [2] que presentan un doble enlace carbonocarbono, conocidas como monmeros vinlicos.
[3]Este tipo de polimerizacin se lleva a cabo mediante diversos mecanismos de
reaccin entre los que destacan:
a) Polimerizacin vinlica por radicales libres
Existen alquenos [4] capaces de polimerizarse por este mecanismo al ser calentados
y en presencia de un iniciador de radicales. Un ejemplo de esto es el estireno, que a
una temperatura de 100 C y con un iniciador perxido, se polimeriza para lograr
formar el poliestireno, usaremos este ejemplo para entender el mecanismo de la
polimerizacin vinlica por radicales libres. Este mecanismo consta de tres pasos:
Paso de iniciacin:
Todo el procesos comienza debido al iniciador, en este caso el perxido, el enlace
entre los oxgenos se rompe para producir un radical libre.
ROOR calor 2 RO

Paso de propagacin:
En este paso, el radical libre antes formado buscar aparearse con otro electrn. En
el enlace doble, presente en el estireno, el segundo par de electrones [5] presenta
solo un 70% de la fuerza de atraccin que presenta el primer par, este par de
electrones susceptibles son atacados por el radical libre que logra robarle un
electrn; [6] formando as un nuevo enlace qumico entre el fragmento de iniciador
y uno de los carbonos en posicin vinlica del monmero. El otro electrn, que
queda de lo que fue el enlace doble, se une al carbono en posicin vinlica que no
particip en el enlace anterior, obtenindose as un nuevo radical libre. Es aqu
donde empieza la reaccin en cadena, ya que, este nuevo radical libre har lo mismo
que hizo el anterior, es decir buscar aparearse con otro electrn, para esto romper
el enlace de otro estireno, de manera anloga a lo ya explicado se formar otro
radical libre y as sucesivamente, es as que la cadena crecer.

COPIAR
MECANISMO
DE
REACCION DE LA PAGINA 367
DEL WADE

Paso de terminacin:
La reaccin en cadena logra detenerse [7] por la unin de dos cadenas, por la
reaccin con alguna impureza o sencillamente por el agotamiento del monmero.

DEDUCIR DEL MECANISMO DE

REACCION DE LA PAGINA 367
DEL WADE, parecido a esto:

b) Polimerizacin vinlica catinica

Los alquenos capaces de polimerizarse por este mecanismo [8] son aquellos
alquenos que tienen la facilidad de formar carbocationes. El iniciador es un in con

carga elctrica positiva, es decir un catin. Para lograr entender lo que ocurre se
usar la reaccin del isobutileno con cido sulfrico.
La polimerizacin comienza cuando se produce la protonacin del alqueno, en este
caso el isobutileno, formndose un carbocatin; esto se da por la presencia de H+
provenientes del H2SO4, el protn [9] atrae el par de electrones del doble enlace
carbono-carbono formando un enlace simple entre el hidrgeno y uno de los
carbonos del doble enlace, mientras que el otro queda deficiente de electrones. En
seguida, de manera similar, una molcula de isobutileno ataca a este carbocatin
para formar uno nuevo, este proceso se repite una y otra vez hasta que la base
dbil proveniente del H2SO4 abstrae un protn de la cadena. Con esto se forma un
alqueno y finaliza la reaccin.

H+

Etapa de terminacin:

c) Polimerizacin vinlica aninica

Al igual que en la polimerizacin catinica [10], ciertos grupos laterales favorecen
la reaccin, como el grupo ciano; el medio polar tambin favorece la reaccin,
haciendo que se disocien los iones. La polimerizacin ocurre con la presencia de
bases de Bronsted o de Lewis y como en la polimerizacin por radicales libres [11],
se tienen las etapas de iniciacin y propagacin. En la etapa de iniciacin, se forma
el carbanin por el ataque de la base y la fijacin del anin al doble enlace. La
propagacin ocurre de manera usual, pero no hay una terminacin como en el caso
de los radicales libres. Si el solvente es capaz de donar un protn, este reacciona con
el sitio activo de la cadena, en cambio, si no hay cationes con los cuales la cadena
pueda reaccionar, no hay terminacin, esto permite la sntesis de bloques de
copolmeros, debido a que el sitio activo permanece como tal.

d) Catlisis de Ziegler-Natta
A travs de este tipo de polimerizacin, se puede obtener [12] molculas lineales,
por ejemplo se puede obtener un polietileno de alta densidad y de alto grado de
cristalinidad. Es de gran utilidad al permitir obtener polmeros que no se podran
obtener por otros mtodos. Para el caso del polietileno, la polimerizacin vinlica
por radicales libres da como resultado el polietileno ramificado. Los catalizadores,
en general, de Ziegler-Natta son el tricloruro de titanio y el tetracloruro de titanio, se
implica tambin la presencia de cocatalizadores, compuestos organometlicos, que
contienen metales del grupo 3 de la tabla peridica. El catalizador y el cocatalizador
forman un complejo de coordinacin que activa y orienta la formacin del polmero.
Dicho polmero crece de forma estereoespecfica, debido al titanio, que hace posible
la insercin del monmero en su enlace con la cadena polmerica. Se diferencia de
la polimerizacin por radicales libres y las polimerizaciones inicas, por la
regeneracin del complejo de coordinacin en cada paso de la polimerizacin. Esta
polimerizacin finaliza por la destruccin de la unin del titanio con la cadena,
debido a la presencia de sustancias como el agua o el metanol.
e) Polimerizacin catalizada por metalocenos
Los metalocenos [13] vienen a ser iones metlicos de carga positiva que se
encuentran entre aniones ciclopentadienilo de carga negativa, formando as un
ferrosandwich, si el metal fuera el hierro. Este tipo de polimerizacin surge como
reemplazo de la catlisis de Zieggler-Natta, pudiendo as producir polietilenos [14]
de pesos moleculares ms alto y de tacticidades ms especficas.
Inferencias y crticas

Se pueden elaborar distintos tipos de polmeros con propiedades particulares a partir de

los diversos tipos de polimerizaciones. Por ejemplo, se puede elaborar un tipo de
polietileno a partir de la polimerizacin catalizada por metalocenos que es ms
resistente contra las balas que el polietileno obtenido por la polimerizacin catalizada
Ziegler-Natta.
Los catalizadores usados en las polimerizaciones vinlicas permiten aadir propiedades
especficas a los polmeros resultantes.
BIBLIOGRAFA
[1] Rodrguez, P., POLMEROS, 2010, revisado el 6 de junio del 2015 en:
http://www.xente.mundo-r.com/explora/quimica3/Polimeros.pdf.
[2], [6] Universidad de Valladolid, POLIMERIZACIN VINLICA POR RADICALES
LIBRES, revisado el 6 de junio del 2015 en: http://www.eis.uva.es/~macromol/curso0304/PMAM/Polimerizacion%20Vinilica%20por%20Radicales%20Libres.htm,.
[3] Universidad del sur de Mississippi, Departamento de qumica de polmeros I, LOS
POLMEROS VINLICOS, revisado el 6 de junio del 2015 en:
http://www.educarchile.cl/ech/pro/app/detalle?ID=65216.
[4], [7], [8] Wade, L., QUMICA ORGNICA, 5ta edicin, volumen 1, PEARSON,
Naucalpan de Jurez, 2012, pg. 365-369
[5] Billmeyer, F., CIENCIA DE LOS POLMEROS, reimpresin, REVERT,
Barcelona, 2004, pg.: 286.
[9]Instituto Politcnico Nacional. Inyeccin de Plsticos Reciclados. Mxico, 2010,
revisado el 6 de junio de 2015 en:
http://tesis.ipn.mx/bitstream/handle/123456789/6378/INYECCIONPLAS.pdf?
sequence=1.
[10] Universidad de Almera. Qumica Fsica de Polmeros, revisado el 6 de junio de
2015 en:
http://www.ual.es/personal/rtellez/Tema%205.pdf
[11] Penn State Polymer Physics Group. Anionic Polymerization. Initiation and
Propagation, revisado el 6 de junio de 2015 en:
http://www.plmsc.psu.edu/~manias/MatSE443/chapter2-3.pdf
[12], [13], [14] Universidad de Oviedo. Sntesis de Polmeros. Polimerizacin, revisado
el 6 de junio de 2015 en:
http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Tema1.Anexo2.SintesisPOLIMEROS.pdf