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QF III
02/09/2013
QFIII TEMA 1
1.1 a)Cuanto vale el modulo del momento angular de espn nuclear del 33S?
b)Cuanto vale la componente z del momento angular de espn nuclear para los
diferentes estados de spin nuclear del 33S?
Datos: I(33S)=3/2
a) I I(I 1)
I
3 3
( 1) 1.05457 1034 (Js) 1.93649 1.05457 10 34 (Js) 2.042717 10 34 Js
2 2
1.2 a)Cuanto vale la energa de los estados de espn nuclear del 33S, dentro de un campo
magntico de 1 T?
b)A que frecuencias se producir resonancia?
Datos: I(33S)=3/2, (33S)=2,05567107 T1 s1
Supngase que el ncleo de 33S no esta apantallado.
mI
1
2
mI
1
2
mI
3
2
3
E B 3.251771027 J
2
1
E B 1.0839210 27 J
2
1
E B 1.0839210 27 J
2
3
E B 3.2517710 27 J
2
QFIII TEMA 1
b) Como las reglas de seleccin nos indican que mI=1, todas las transiciones indicadas
en la grfica sern posibles y todas corresponden a la misma variacin de energa, por
tanto todas corresponden a una misma frecuencia de resonancia.
mI
3
2
mI
1
2
mI
1
2
mI
3
2
3
1
E B B B 2.1678510 27 J
2
2
1
1
E B B B 2.1678510 27 J
2
2
1
3
E B B B 2.1678510 27 J
2
2
h E B
h
B
B
2
2
3.271710 6 Hz
2
QFIII TEMA 1
1.3. Evaluar la relacin de poblaciones (Nb/Na), para protones, suponiendo que se trabaja
en un campo magntico de 1 T a la temperatura de 25C. ((1H)=26.7522107 T1s1)
(B, T, )
N
e kBT
N
N
N
E B
E 1, 05457x10 34 (J s) 26, 7522x10 7 (T1s1 )1(T) 2,82121x10 26 J
6,85351x10
kBT 4,11644x10 21
e x 1 x si x 1
N
N
E
kBT
E
1
1 6.8535110 6 0, 999993
kBT
QFIII TEMA 1
1.4 Comercialmente hay equipos de RMN de 300, 400, 500, 600, 700, 800, 900 y 1000MHz.
Cul es el valor del campo magntico con que trabajan estos equipos?
Datos: (1H)=26.7522107 T1s1
E B
y la energa del fotn que produce la transicin tiene que tener el mismo valor
h
2
h E B
B B
2
2 30010 6 (Hz)
B
7.05T
7
1
26.752210 (T Hz)
/MHz
B/T
/MHz
B/T
300
7.05
700
16.44
400
9.39
800
18.79
500
11.74
900
21.14
600
14.09
1000
23.49
QFIII TEMA 1
Bloc (B B) B
(1 )
2
2
2
ref
(B ref B) B
(1 ref )
2
2
B
B
(1 )
(1 ref )
(1 ) (1 ref ) 6
2
2
10 6
10
B
(1 ref )
(1 ref )
2
ref 6
10 ( ref )10 6
1 ref
QFIII TEMA 1
Comentario
CH3CH=O
Loc
BCOH
1 COH B
Loc
1 CH 3 B
BCH
3
Loc
Loc
BCOH
BCH
3
ref
los apuntes)
COH CH3 ref COH 10 6 ref CH3 10 6 CH3 COH 10 6 CH3 COH 10 6
Por tanto:
BLoc 106 B
1.7 a)Cuanto vale el modulo del momento magntico nuclear del 33S?
b)Cuanto vale la componente z del momento magntico nuclear para los diferentes
estados de spin nuclear del 33S?
Datos: I(33S)=3/2, (33S)=2,05567107 T1 s1
a)
b)
I ,z I z I ,z mI
3
I ,z (3 / 2) 2,0556710 7 (T 1s1 ) 3.2517710 27 JT 1
2
1
I ,z (1 / 2) 2,0556710 7 (T 1s1 ) 1, 0839210 27 JT 1
2
1
I ,z (1 / 2) 2,0556710 7 (T 1s1 ) 1, 0839210 27 JT 1
2
3
I ,z (3 / 2) 2,0556710 7 (T 1s1 ) 3.2517710 27 JT 1
2
QFIII TEMA 1
14
h E B
h
B
B
2
2
gN
gN
N B
B gN N
gN N
B
2
h / 2 2
h
gN N
0.40376105.050791027 (JT 1 )
6
1 1
B
B
3.0777
10
(T
s )B
34
h
6.6260810 (Js)
B/T
/MHz
B/T
/MHz
7.05
21.70
16.44
50.60
9.39
28.90
18.79
57.83
11.74
36.13
21.14
65,06
14.09
43.36
23.49
72,30
QFIII TEMA 1
10
1.9 En los equipos comerciales de RMN, dependiendo del tipo de ncleo que se quiere observar, se
utiliza una sonda u otra. La sonda incluye el emisor de frecuencias y el detector. Hay sondas de
muchos tipos, especificas para un tipo de ncleo o para varios. Para poder tomar la decisin de que
sonda usar hay que conocer la frecuencia de resonancia del o de los ncleos a observar.
Determine la frecuencia de resonancia de los siguiente ncleos no apntallados para un equipo de
1
7 1 1
800 MHz, sabiendo sus frecuencias de resonancia en un campo de 1 T. ( H)=26.752210 T s )
Ncleo
/Mhz (B=1T) Ncleo
/Mhz (B=1T)
1H
42.5775
33S
3.2717
2H
6.5359
31P
17.2515
13C
10.7084
14N
3.0777
Cuando se dice un equipo de 800 MHz se esta hablando de donde aparece la seal del portn.
cual es el campo magntico de un equipo de 800 MHz?
2
h
h E B
B B
2 80010 6 (Hz)
B
18.79 T
7
1
26.752210 (T Hz)
2
B
B
B
B
B
QFIII TEMA 1
11
B
B
18.79
800.0MHz
1
18.79
31
P( ) 17.2515
324, 2MHz
1
18.79
13
C( ) 10.7084
201, 2MHz
1
18.79
2
H( ) 6.5359
122.8MHz
1
18.79
33
S( ) 3.2717
61, 5MHz
1
18.79
14
N( ) 3.0777
57,8MHz
1
1
H( ) 42.5775
QFIII TEMA 1
12
COH CH
3
B
(1 )
2
B
B
B
(1 COH )
(1 CH )
CH COH
2
2
2
3
B
Corresponde a la frecuencia de un protn no apantallado, que coincide con la
frecuencia de nuestro equipo(equipo).
2
CH 3
qumicos.
ref
Como el desplazamiento qumico : i i
10 6 ref i 10 6 (esta relacin se deduce en
ref
los apuntes)
COH CH equipo 10 6
3
13
Hb
Hb
C
Hb
O
C
Ha
Dividiendo
1 8u
u' 12u
3 2u'
Luego las intensidades sern:
Ha 1:3:3:1
QFIII TEMA 1
14
Hb 12:12
J=2,9Hz
J=2,9Hz
=9.8
=2.2
Ha
Hb
QFIII TEMA 1
15
kBT
La distribucin de Boltzman nos dice: N
e e kBT
N
B
kBT
B
kBT
1 e
dN N N N N e
B
B
N N N
N N e kBT 1 e kBT
Valores de
10mK
N N e
B
kBT
1.0545710 34 Js
kB 1.38066 10 23 JK 1
Valores de dN/N
kBT
4K
300K
10mK
4K
300K
7.05 T
7.05 T
14.09 T
14.09 T
23.49 T
23.49 T
16
N
N
E
kBT
N
E
B
si E kBT
1
1
kBT
N
kBT
e x 1 x x 1
si E kBT
E
E
1
2
kBT
kBT
B
B
B
B
N N 1
1 1
dN N N
kBT
k T B
kBT
kBT
B
B
B
B
2
N N N
2kBT
2
N N 1
1
1
kBT
k
k
T
T
B
B
Valores de dN/N Aproximados
10mK
4K
300K
7.05 T
14.09 T
23.49 T
17
1.13 Que valores puede tomar el mdulo y la componente Z del momento angular
de espn nuclear para los siguientes ncleos, de los cuales conocemos el valor del
espn nuclear? I(14N)=1, I(10B)=3, I(40K)=3, I(12C)=0, I(31P)=1/2, I(55Mn)=5/2,
I (I 1)
I(51V)=7/2.
I I
I
I ? I z ?
I ....I
z mI
I
mI I
I z
Ncleo
14N
10B
40K
12C
31P
1/2
55Mn
5/2
51V
7/2
Iz
, 0,
2 3
3, 2, , 0, , 2, 3
2 3
3, 2, , 0, , 2, 3
0
3
2
35
2
63
0
1 1
,
2 2
5
3
1 1 3 5
, , , , ,
2
2
2 2 2 2
7
5
3
1 1 3 5 7
, , , , , , ,
2
2
2
2 2 2 2 2
QFIII TEMA 1
18
Ncleo
1
1.9338
I/(J/T)
1H
2,443E26
12C
0,000E+00
14N
1/2
2.7126
1/2
6.7283
z/(J/T)
1,411E26
1,411E26
2,884E27
2,039E27
0,000E+00
15N
2,477E27
1,430E27
1,430E27
13C
6,145E27
3,548E27
3,548E27
QFIII TEMA 1
2,039E27
19
1.15Cuanto vale la energa de los estados de espn nuclear de los siguientes ncleos y a
que frecuencias se producirn la resonancia, si utilizamos un equipo comercial de
400MHz?
1H
12C
14N
15N
13C
Espn
1/2
7
1
1
/(10 T s ) 26.7522
1
1.9338
1/2
2.7126
1/2
6.7283
Si un equipo comercial es de 400 Mhz, significa que aplica un campo magntico B tal
que la seal del protn no apantallado aparece a 400 MHz.
2 2 400 10 6
Campo magntico
B
9.39T
7
que usa el equipo
26.7522 10
Ncleo
1H
mI
Eint/J
0,5 0,5
/Mhz
1,3246E25 1,3246E25
400
12C
14N
1,0 0,0
1,0
15N
0,5 0,5
1,3431E26 1,3431E26
41
13C
0,5 0,5
3,3313E26 3,3313E26
100
QFIII TEMA 1
29
20
1.16 A que valor del campo magntico entraran en resonancia los ncleos siguientes
si estamos usando una sonda de 600MHz?
1H
Espn
1/2
/(107T1s1) 26.7522
12C
14N
15N
13C
1
1.9338
1/2
2.7126
1/2
6.7283
2 600 10 6
B
14.092T
7
26.7522 10
12C al ser el spin cero no presenta niveles de espn nuclear. No se usa en RMN
14
15
13
N
N
C
2 600 10 6
B
194.95T
7
1.9338 10
2
2 600 10 6
B
138.98T
7
2.7126 10
2
2 600 10 6
B
560.31T
7
6.728310
QFIII TEMA 1
21
1H
12C
14N
15N
13C
1/2
5.5856948
1
0.4037610
1/2
0.5663777
1/2
1.4048236
B g
g N B
h
B
g N
2
h
N
6.62608 10 34 800 10 6
B
18.79T
27
5.5856948 5.05079 10
Como tenemos un equipo comercial de 800 MHz el protn se observar a 800 MHz.
Como el 12C no tiene momento magntico, no se observara ninguna seal.
57.83MHz
6.62608 10 34
h
g N B 0.5663777 5.05079 10 27 18.79
15
( N)
81.12MHz
34
h
6.62608 10
g N B 1.4048236 5.05079 10 27 18.79
13
( C)
201.2MHz
34
h
6.62608 10
14
QFIII TEMA 1
22
N
N
E
kBT
e x 1 x x 1
si E kBT
N
E
h
1
1
kBT
N
kBT
si E kBT
E
E
1
2
kBT
kBT
h
h
h
h
N N 1
1 1
N N
h
kT
kT
kBT
kBT
B
B
N N
2
2kBT
h
h 2 h
N N 1
1
1
kBT
k
T
k
T
B
B
/MHz
300
400
500
600
700
800
900
1000
(Na
Nb)/(Na
+ Nb
2,3996E5 3,1995E5 3,9993E5 4,7992E5 5,5991E5 6,3989E5 7,1988E5 7,9987E5
QFIII TEMA 1
23
N N
N N
/MHz
(Na
Nb)/(Na
+ Nb
2kBT
300
6,04E06
13
equipo
2kBT
400
8,05E06
13
C
2 equipo
13
13
equipo
6.728310 7
6.62608 10
14
26.7522 10 7
2.01166
10
equipo
equipo
23
2 1.38066 10 300
34
500
1,01E05
600
1,21E05
QFIII TEMA 1
700
1,41E05
800
1,61E05
900
1,81E05
1000
2,01E05
24
mI ( )
1
2
mI ( )
1
2
N
e
N
E
kBT
B
kBT
QFIII TEMA 1
0, 99999027
25
si
E kBT
N N
N N
E
h
2kBT 2kBT
E h 2.650 10 25 J
Temp/K
2kBT
(NN)/(N+N)
100
2.761 x 1021
9.598 x 105
200
5.523 x 1021
4.799 x 105
300
8.284x 1021
3.199 x 105
QFIII TEMA 1
26
1.22 (atkins E15.9b) El desplazamiento qumico de los protones del CH3 en el dietil ter
es =1.16 y el de los protones del CH2 es de 3.36. Cul es la diferencia del campo
magntico local entre las dos regiones de la molcula si se aplica un campo de: a) 7.05
T; b) 23.49T.
H3CCH2OCH2CH3
CH 2 CH3 CH 2 3.36 CH3 1.16
Nos piden Bloc
Loc
BCH
1 CH 2 B
2
Loc
CH 3
1 CH3 B
Loc
Loc
BCH
B
CH
2
3
BLoc 1 CH 2 B - 1 CH 3 B = CH 3 CH2 B
ref
Como el desplazamiento qumico : i i
10 6 ref i 10 6 (esta relacin se deduce en
ref
los apuntes)
BLoc 106 B
27
1.23 (Atkins E15.10b) Represente la apariencia del espectro de RMN del 1H del dietil
ter ( (CH3)=1.16, (CH2)=3.36 y J=6.97 Hz), en un equipo comercial de: a) 100 MHz;
b)800 MHz.
Aparecern dos grupos de seales (los H del CH3 y los del CH2), que formarn
multipletes. La separacin entre los centos de esos multipletes depende de la
frecuencia de trabajo del equipo
a) eq 100106 s 1 B
2
De acuerdo con lo visto en el problema 1.10
eq 106
La seal del CH2 aparecer como un cuatriplete (por el efecto de los 3H del CH3). Las
seales, separadas por 6.97 Hz tendrn intensidades relativas 1:3:3:1
La seal del CH3 aparecer como un triplete(por el efecto de los 2H del CH2). Las
seales, separadas por 6.97 Hz tendrn intensidades relativas 1:2:1
Adems sabemos que el cuatriplete debe de integrar a 2 y el triplete a 3, por lo que las
intensidades debern ser:
1a + 3a + 3a +1a = 2
1b + 2b + 1b = 3
b = 3a
QFIII TEMA 1
28
6.97 Hz
(Hz)
220 Hz
QFIII TEMA 1
29
1.23 (Atkins E15.10b) Represente la apariencia del espectro de RMN del 1H del dietil
ter ( (CH3)=1.16, (CH2)=3.36 y J=6.97 Hz), en un equipo comercial de: a) 100 MHz;
b)800 MHz.
b) eq 800106 s 1 B
2
De acuerdo con lo visto en el problema 1.10
eq 106
6.97 Hz
(Hz)
1760 Hz
02/03/12
QFIII TEMA 1
31