Fundamentos de Qumica Orgnica

QU-2407

Unidad 1
Deslocalizacin
Electrnica
y Resonancia
Ms acerca de la teora
de orbitales
moleculares
B.Q. Jose Alberto Sandoval Mora
Tecnolgico de Costa Rica
Escuela de Qumica

Electrones localizados vrs

deslocalizados
CH3

NH2

CH3

electrones
localizados

CH

CH2

electrones
localizados

O CH3C
O -

electrones
deslocalizados

Benceno
una molcula planar
tiene seis enlaces carbonocarbono idnticos

cada electrn p es compartido en igual forma por

los seis carbonos
los electrones p estn deslocalizados

Contribuciones a las estructuras en

resonancia/hbrido de resonancia

Las estructuras contribuidoras a la resonancia son

imaginarias, pero el hbrido de resonancia es real

electrones no se deslocalizan en
molculas no planares

Dibujando estructuras en resonancia

Reglas para dibujar estructuras en

resonancia
1. solo mover electrones
2. solo mover electrones p en pares o solitarios

3. el nmero total de electrones en la molcula no

cambia

4. el nmero de electrones en par o solitarios

no cambia

Los electrones pueden moverse en una de las

siguientes formas:

1. Mover electrones p hacia una carga positiva o

hacia un enlace p
2. Mover electrones en pares o solitarios hacia un
enlace p
3. Mover un electrn no enlazante hacia un
enlace p

Estructuras en resonancia se obtienen moviendo

electrones p hacia una carga positiva :
CH3CH

CH

CHCH3

CH3CH

+
CH3CH CH
CH3CH

CH CH CH

CH3CH CH

CH2

+
CH3CH CH
CH2

CH2

CH

CHCH3

+
CHCH3 hbrido de resonancia
CH CH

+
CH CH
CH2

CH3CH CH

CH2

+
CH2 hbrido de resonancia
CH2

CH2

+
CH2
+

hbrido de resonancia
+

CH CH

CH2

Moviendo electrones p hacia un enlace p

Moviendo un par de electrones no enlazante hacia un

enlace p

estructuras en resonancia para el

radical allico y benclico

Nota
los electrones se mueven hacia un carbono sp2
nunca hacia un carbono sp3
al dibujar las estructuras en resonancia no deben
agregarse o quitarse electrones
los radicales pueden tener electrons delocalized si el
electrn est en un carbono adyacente a un tomo
de carbono sp2

Diferencia entre electrones

deslocalizados y localizados

electrones
deslocalizados

CH2

CH

CHCH3

CH2

CH2
X
CH

CH

CHCH3

un carbono con hibridacin sp3

no puede aceptar electrones

CH2CHCH 3

electrones localizados

Estructuras en resonancia con cargas separadas son

menos estables
O
R

OOH

OH+

ms
estable

O
R

OO-

igualmente estables

Los electrones se mueven siempre hacia el tomo

ms electronegativo

Cuando solo hay una forma de mover los electrones,

CH2 CH

OCH3

CH2 CH

OCH3

El movimiento de los electrones desde el tomo ms

electronegativo es mejor que no moverlos del todo
Debido a que la deslocalizacin electrnica promueve
una molcula ms estable

Factores que decrecen la estabilidad predicha de una

estructura en resonancia
1. un tomo con octeto incompleto
2. una carga negativa que no est en el tomo
ms electronegativo

3. una carga positiva que no est el tomo ms

electropositivo
4. separacin de cargas

Energa de resonancia
medida de la estabilidad extra que un compuesto gana
al poseer electrones deslocalizados

El benceno est estabilizado por la deslocalization

electrnica

Resumen
a mayor estabilidad predicha de las estructuras en
resonancia, ms contribiur al hbrido de resonancia

a mayor nmero de estructuras relativamente estables

de resonance, mayor ser su energa de resonancia
entre ms equivalentes sean las estructuras en
resonancia, mayor ser su energa de resonancia

Cationes estabilizados por resonancia

estabilidades relativas de cationes

allicos y benclicos

estabilidades relativas de
carbocationes

Estabilidades relativas de radicales

Algunas consecuencias qumicas de la

deslocalizacin electrnica

electrones deslocalizados pueden afectar la

reactividad de un compuesto
reactividad relativa con HBr

CH3

CH3
>

CH2 C
OCH3

CH3
>

CH2 C
CH3

CH2 C
CH2OCH3

Compuesto A es el ms reactivo

A.

CH3
CH2 C

CH3

CH3
HBr

OCH3

CH3 C

CH3 C

OCH3

OCH3
+

Br-

CH3
CH2 C
OCH3

B.

CH3
CH2 C

CH3
HBr

CH3

C.

CH3

CH3 C

Br-

CH3
CH3

HBr
CH3 C

CH2 C
CH2OCH3

+
CH2OCH3

Br-

Por qu es RCO2H ms cido que ROH?

La deslocalizacin electrnica ocasionada por el doble

enlace carbono-oxgeno decrece la densidad electrnica
del oxgeno cargado parcialmente negativo, esto
estabiliza la base conjugada (el carboxilato)

estabilizacin por resonancia incrementa la basicidad

de la base conjugada

Acidz del fenol por estabilizacin por

resonancia

Acidz de la anilina protonada

estabilizada por resonancia

estructures resonantes del catin alilo, el radical alilo,

el anin alilo

CH2 CH

CH2

CH2 CH

CH2

+
+
CH2 CH CH2

CH2 CH

CH2 CH

CH2

CH2

CH2 CH

CH2 CH

CH2

CH2 CH CH2

CH2

CH2 CH CH2

El benceno tiene seis orbitales moleculares p

El benceno es inusualmente estable por su gran

energa de deslocalizacin