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GASOTECNIA

Ley de los Gases:


Las primeras leyes de los gases fueron desarrolladas desde finales del siglo XVII, cuando
los cientficos empezaron a darse cuenta de que en las relaciones entre la presin, el
volumen y la temperatura de una muestra de gas, en un sistema cerrado, se podra
obtener una frmula que sera vlida para todos los gases. Estos se comportan de forma
similar en una amplia variedad de condiciones debido a la buena aproximacin que tienen
las molculas que se encuentran ms separadas, y hoy en da la ecuacin de estado para
un gas ideal se deriva de la teora cintica. Ahora las leyes anteriores de los gases se
consideran como casos especiales de la ecuacin del gas ideal, con una o ms de las
variables mantenidas constantes.
La ley de los gases perfectos:
es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas hipottico formado por partculas
puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente
elsticos (conservacin de momento y energa cintica). La energa cintica es
directamente proporcional a la temperatura en un gas ideal. Los gases realesque ms se
aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases monoatmicos en condiciones
de baja presin y alta temperatura.
En 1648, el qumico Jan Baptist van Heltmont cre el vocablo gas, a partir del trmino
griego kaos (desorden) para definir las gnesis caractersticas del anhdrido carbnico.
Esta denominacin se extendi luego a todos los cuerpos gaseosos y se utiliza para
designar uno de los estados de la materia.
La principal caracterstica de los gases respecto de los slidos y los lquidos, es que no
pueden verse ni tocarse, pero tambin se encuentran compuestos de tomos y molculas.
La causa de la naturaleza del gas se encuentra en sus molculas, muy separadas unas de
otras y con movimientos aleatorios entre si. Al igual que ocurre con los otros dos estados
de la materia, el gas tambin puede transformarse (en lquido) si se somete a una
reduccin de la temperatura. A este proceso se le denomina condensacin.
La mayora de los gases necesitan temperaturas muy bajas para lograr condensarse. Por
ejemplo, en el caso del oxgeno la temperatura necesaria es de -183C.
Las primeras leyes de los gases fueron desarrollados desde finales del siglo XVII,
aparentemente

de

manera

independiente

por August

Krnig en

1856 1 y Rudolf

Clausius en 1857.2 La constante universal de los gases se descubri y se introdujo por

primera vez en la ley de los gases ideales en lugar de un gran nmero de constantes de
gases especficas descriptas por Dmitri Mendeleev en 1874.3 4 5
En este siglo, los cientficos empezaron a darse cuenta de que en las relaciones entre la
presin, el volumen y la temperatura de una muestra de gas, en un sistema cerrado, se
podra obtener una frmula que sera vlida para todos los gases. Estos se comportan de
forma similar en una amplia variedad de condiciones debido a la buena aproximacin que
tienen las molculas que se encuentran ms separadas, y hoy en da la ecuacin de
estado para un gas ideal se deriva de la teora cintica. Ahora las leyes anteriores de los
gases se consideran como casos especiales de la ecuacin del gas ideal, con una o ms
de las variables mantenidas constantes.
Empricamente, se observan una serie de relaciones proporcionales entre la temperatura,
la presin y el volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera
vez por mile Clapeyron en 1834 como una combinacin de la ley de Boyle y la ley de
Charles
El estado de una cantidad de gas se determina por su presin, volumen y temperatura. La
forma moderna de la ecuacin relaciona estos simplemente en dos formas principales. La
temperatura utilizada en la ecuacin de estado es una temperatura absoluta: en el sistema
SI de unidades, kelvin, en el sistema imperial, grados Rankine.

Forma comn
La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la presin, el volumen, la
temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:

Donde:

= Presin absoluta

= Volumen

= Moles de gas

= Constante universal de los gases ideales

= Temperatura absoluta

Teora cintica moleculas


Teora cintica
Esta teora fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las
propiedades de un gas ideal a nivel molecular.

Todo gas ideal est formado por N pequeas partculas puntuales (tomos o
molculas).

Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y


desordenada.

Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del recipiente que lo
contiene, debido a los choques de las partculas con las paredes de este.

Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay prdida de energa


cintica.

No se tienen en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin molecular.

La energa cintica media de la translacin de una molcula es directamente


proporcional a la temperatura absoluta del gas.

En estas circunstancias, la ecuacin de los gases se encuentra tericamente:

donde

es la constante de Boltzmann, donde N es el nmero de partculas.

La ecuacin de estado para gases reales

Valores de R

Haciendo una correccin a la ecuacin de estado de un gas ideal, es decir,


tomando en cuenta las fuerzas intermoleculares y volmenes intermoleculares
finitos, se obtiene la ecuacin para gases reales, tambin llamada ecuacin
de Van der Waals:

Donde:

= Presin del gas

= Volumen del gas

= Nmero de moles de gas

= Constante universal de los gases ideales

= Temperatura del gas

son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de

que haya la mayor congruencia posible entre la ecuacin de los gases


reales y el comportamiento observado experimentalmente.

Ecuacin general de los gases ideales


Partiendo de la ecuacin de estado:

Tenemos que:

Donde R es la constante universal de los gases ideales, luego para


dos estados del mismo gas, 1 y 2:

Para una misma masa gaseosa (por tanto, el nmero de moles


n es constante), podemos afirmar que existe una constante
directamente proporcional a la presin y volumen del gas, e
inversamente proporcional a su temperatura.

Propiedades de los Hidrocarburos.


Los hidrocarburos son compuestos orgnicos formados exclusivamente por carbono e hidrgeno.

Los hidrocarburos se clasifican en: Hidrocarburos


saturados, llamados tambinalcanos, que presentan
enlaces sencillos. Los alquenos, que tienen enlaces
dobles y los alquinos, con enlaces triples.
Explora los enlaces con el cursor

Alcanos:

Los tomos de carbono de un alcano pueden ser


clasificados como: tomo primario cuando se
unen a un carbono, secundario, si se unen a
dos carbonos, terciario, si se unen a tres o
cuaternario si se unen a cuatro.

Explora los elementos en rojo con el cursor

Propiedades

Fsicas

de

los

alcanos:

Punto de ebullicin: el punto de ebullicin aumenta


con el tamao del alcano porque las fuerzas
intermoleculares (fuerzas de Van der Waals y de
London), son ms efectivas cuando la molcula
presenta mayor superficie. Es as, que los puntos de
fusin y ebullicin van a aumentar a medida que se
incrementa el nmero de tomos de carbono.

Punto de Ebullicin

PUNTO DE EBULLICIN

Los alcanos que se presentan a la izquierda,


tienen el mismo nmero de carbonos pero sus
puntos de ebullicin son distintos. Esto se debe a
que la superficie efectiva de contacto entre dos
molculas disminuye cuanto ms ramificadas
sean stas. Las fuerzas intermoleculares son
menores en los alcanos ramificados por ello
tienen puntos de ebullicin ms bajos.

Isomeros C5H12

Puntos
ebullicin

de

Punto de fusin: El punto de fusin tambin


aumenta con el tamao del alcano por la misma
razn que aumenta el punto de ebullicin. Los
alcanos con nmero impar de carbonos se
empaquetan en una estructura cristalina y poseen
puntos de ebullicin un poco menores de lo
esperados en los pares.

Punto de Fusin

Densidad: a medida que aumenta el nmero de


carbonos, las fuerzas intermoleculares son
mayores y por lo tanto la cohesin intermolecular.
Esto da como resultando un aumento de la
proximidad molecular y, por tanto, de la
densidad.

Densidad del estado liquido

Solubilidad: Los alcanos por ser compuestos apolares no se disuelven en agua, sino en solventes no
polares como el benceno, ter y cloroformo.
A temperatura ambiente es posible encontrar alcanos en diferentes estados fsicos as:

De metano a butano son gaseosos.

De pentano a hexadecano son lquidos

De heptadecano en adelante son slidos.

Propiedades qumicas
Oxidacin completa (Combustin): los alcanos se oxidan en presencia de aire u oxgeno y el calor
de una llama, produciendo dixido de carbono, luz no muy luminosa y calor. Ese calor emitido puede
ser calculado y se denomina calor de combustin.
Consideremos la combustin de gas etano (C 2H6). Esta reaccin consume oxgeno (O2) y produce
agua (H2O) y dioxido de carbono (CO2). La ecuacin qumica es la siguiente:
Si contamos el nmero de tomos de cada elementos
de los compuestos reaccionantes y de los productos
notaremos que en la ecuacin hay dos veces ms
tomos de carbono en los reactivos que en los
productos:
Para solucionar y acercarnos tericamente a lo que sucede en la realidad, debe realizarse el balanceo
de la ecuacin, esto puede realizarse de la siguiente manera con base en el nmero de carbonos del
alcano:
Cicloalcanos:
Propiedades fsicas: Tienen puntos de ebullicin y puntos de fusin ms altos y densidades mayores
que los correspondientes alcanos acclicos lineales, debido probablemente a su mayor rigidez y
simetra que permiten unas fuerzas intermoleculares de atraccin (London) ms efectivas.

Punto de Ebullicin

Punto de fusin

Densidad

Los Alquenos u olefinas: constituyen una serie


homloga que se caracteriza por la presencia de
un doble enlace entre sus carbonos, lo que los
distingue como hidrocarburos insaturados.
Propiedades fsicas de los alquenos: las propiedades fsicas de los alquenos son semejantes a la de
los alcanos. Al igual que los alcanos pueden encontrarse compuestos en estado gaseoso como el
eteno, 1-buteno y sus ismeros son gaseosos. A partir de 5 carbonos los compuestos son lquidos.
Polaridad de la molcula

Cis-2- butano.Momento bipolar neto

Trans-2-buteno Momento bipolar nulo

La polaridad de la molcula depende de la estereoqumica del alqueno. En los ismeros geomtricos,


el ismero Cis, por ser ms polar y acomodarse ms perfectamente en el retculo cristalino,
generalmente presenta punto de ebullicin ms elevado y punto de fusin menor que el ismero Trans.
Propiedades Qumicas de los alquenos: Los alquenos no se pueden catalogar como cidos pero sus
propiedades cidas son un milln de veces mayores que las de los alcanos. En las reacciones
qumicas a la derecha, se observa un mayor desplazamiento del equilibrio por perdida de protones del

etileno (K=10-44), en comparacin con el etano (K= 10-50)

El etileno permite preparar unos 50 derivados simples de gran importancia industrial, de los que los
ms importantes, en miles de toneladas anuales de produccin.

Propiedades Fsicas de los Alquinos: Los alquinos tienen propiedades fsicas parecidas a los
alcanos y alquenos correspondientes, como se observa en la siguiente tabla:
Compuesto

Punto
fusin C

de Punto
de Energa de enlace
ebullicin C distintivo

Butano

-138,3

-0,5

C-C: 83 Kcal/mol

1-buteno

-185,0

-0,3

C=C: 173 Kcal/mol

1-butino

-122,5

8,1

: 229 Kcal/mol

Los alquenos pueden encontrarse como gases a temperatura ambiente como el etino, el propino y el 1butino. A partir del 2-butino los alquinos son lquidos. Son menos insolubles en agua que los alcanos y
los alquenos, esto debido a una la atraccin que experimentan los tomos de hidrgeno del agua por
los electrones del triple enlace.
El conocimiento de las propiedades fsicas y qumicas tiene importancia prctica no slo en el manejo
de las sustancias en el laboratorio, sino tambin en la industria y el hogar o donde se manipulan
compuestos qumicos. El acetileno por ejemplo es el alquino ms inestable, lo que hace difcil su
almacenamiento, cuando se somete a presin o a la presencia de cobre se desdobla en sus elementos
constitutivos generando una fuerte explosin.
Propiedades qumicas de los alquinos: los alquinos terminales se comportan como cidos porque,
en presencia de bases fuertes, pueden ceder un protn.

Por ejemplo: El amiduro sdico puede arrancar el protn de un acetileno.

MEZCLA DE GASES:
Una mezcla de dos o ms gases de una composicin qumica fija se llama mezcla de
gases no reactiva. Existen dos maneras de especificar la composicin de una

mezcla de gases, dependiendo del anlisis que se utilice para medir las proporciones,
y son las siguientes: ) Fraccin Molar (Yi): Se define como la relacin entre el nmero
de moles del componente entre el nmero de moles de la mezcla; en este caso nos
estamos basando en un anlisis molar, pues como ya se mencion lo que se est
midiendo es el nmero de moles. La ecuacin correspondiente sera: Donde: Esta
ecuacin nos indica, que al igual que la masa de varios componentes se pueden
sumar, el nmero de moles tambin para obtener el nmero de moles totales de la
mezcla. Adems es obvio, recordar que al sumar las fracciones molares, el resultado
debe igualarse a la unidad. )
Fraccin de masa (fmi): Se define como la relacin entre la masa del componente
entre la masa total de la mezcla; en este caso nos estamos basando en un anlisis
gravimtrico, donde la variable a medir en este caso es la masa.
Masa molar aparente, tambin conocida como peso molecular, y est tabulada para
los gases comunes. Si tenemos como dato la masa y el nmero de moles, tambin se
puede determinar, por un simple despeje. As pus, las unidades correspondientes
para el peso molecular seran: Kg/Kmol (sistema internacional) Lbm/Lbmol (sistema
ingls)

LEY DE AMAGAT:
La ley de Amagat o ley de los volmenes parciales establece que en una mezcla de gases,
cada gas ocupa su volumen como si los restantes gases no estuvieran presentes.
El volumen especfico de un determinado gas en una mezcla se llama volumen parcial (v).
El volumen total de la mezcla se calcula simplemente sumando los volmenes parciales de
todos los gases que la componen.

Esta es la expresin experimental del volumen como una magnitud extensiva.


La ley honra al fsico francs Emile Amagat (1841-1915), que fue quin la enunci por vez
primera en 1880.

GASES REALES Y ECUACIONES DE ESTADO:


GASES REALES:

Los gases reales son los que en condiciones ordinarias de temperatura y presin se
comportan como gases ideales; pero si la temperatura es muy baja o la presin muy alta,
las propiedades de los gases reales se desvan en forma considerable de las de los gases
ideales.

Los Gases que se ajusten a estas suposiciones se llaman gases ideales y aquellas que no
se les llama gases reales, o sea, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y otros.
1. - Un gas esta formado por partculas llamadas molculas. Dependiendo del gas, cada
molcula esta formada por un tomo o un grupo de tomos. Si el gas es un elemento o un
compuesto en su estado estable, consideramos que todas sus molculas son idnticas.
2. - Las molculas se encuentran animadas de movimiento aleatorio y obedecen las leyes
de Newton del movimiento. Las molculas se mueven en todas direcciones y a
velocidades diferentes. Al calcular las propiedades del movimiento suponemos que la
mecnica newtoniana se puede aplicar en el nivel microscpico. Como para todas
nuestras suposiciones, esta mantendr o desechara, dependiendo de s los hechos
experimentales indican o no que nuestras predicciones son correctas.
3. - El numero total de molculas es grande. La direccin y la rapidez del movimiento de
cualquiera de las molculas puede cambiar bruscamente en los choques con las paredes o
con otras molculas. Cualquiera de las molculas en particular, seguir una trayectoria de
zigzag, debido a dichos choques. Sin embargo, como hay muchas molculas, suponemos
que el gran numero de choques resultante mantiene una distribucin total de las
velocidades moleculares con un movimiento promedio aleatorio.
4. - El volumen de las molculas es una fraccin despresiablemente pequea del volumen
ocupado por el gas. Aunque hay muchas molculas, son extremadamente pequeas.
Sabemos que el volumen ocupado por una gas se puede cambiar en un margen muy
amplio, con poca dificultad y que, cuando un gas se condensa, el volumen ocupado por el
liquida pueden ser miles de veces menor que la del gas se condensa. De aqu que nuestra
suposicin sea posible.
5. - No actuan fuerzas apresiables sobre las molculas, excepto durante los choques. En
el grado de que esto sea cierto, una molcula se mover con velocidad uniformemente los
choques. Como hemos supuesto que las molculas sean tan pequeas, la distancia media
entre ellas es grande en comparacin con el tamao de una de las molculas. De aqu que
supongamos que el alcance de las fuerzas moleculares es comparable al tamao
molecular.
6. - Los choques son elasticos y de duracin despresiable. En los choques entre las
molculas con las paredes del recipiente se conserva el mpetu y (suponemos)la energa
cintica. Debido a que el tiempo de choque es despreciable comparado con el tiempo que
transcurre entre el choque de molculas, la energa cintica que se convierte en energa
potencial durante el choque, queda disponible de nuevo como energa cintica, despus
de un tiempo tan corto, que podemos ignorar este cambio por completo.

La ecuacin de estado para gases reales:


Haciendo una correccin a la ecuacin de estado de un gas ideal, es decir, tomando en
cuenta las fuerzas intermoleculares y volmenes intermoleculares finitos, se obtiene la
ecuacin para gases reales, tambin llamada ecuacin de Van der Waals:
(P + (a.n2/V2)) . (V - nb) = n. R. T

Donde:
P= Presin del gas ideal
V= Volumen del gas ideal
n= Moles de gas.
R= Constante universal de los gases ideales
T= Temperatura.
a y b son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de que haya la
mayor congruencia posible entre la ecuacin de los gases reales y el comportamiento
observado experimentalmente