UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO

CENTRO DE TECNOLOGIA E CINCIAS

INSTITUTO DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE PROCESSOS QUMICOS

QUMICA XI
(Notas de Aula - Teoria)

Prof Flvia Omena

flaviaomena.iq@gmail.com sala 418-A

Qumica XI - Prof Flvia Omena

Corroso

1. Conceito
Deteriorao de um material, geralmente metlico,
por ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente,
aliada ou no a esforos mecnicos (GENTIL, 1996).

em geral um processo espontneo

fenmeno de interface

afeta principalmente os materiais inorgnicos

1.1 Usos propositais da corroso

oxidao de aos inoxidveis => formao da
pelcula protetora de Cr2O3;

anodizao do alumnio => oxidao das peas
de alumnio, com formao de Al2O3 (proteo
e decorao da pea);

proteo catdica com anodos de sacrifcio =>
proteo de ao-carbono em instalaes
submersas;

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Corroso

decorao de monumentos e esculturas de

bronze => formao de ptinas que conferem
coloraes
caractersticas
como
o
escurecimento (xidos e sulfetos) e tons
esverdeados (sais bsicos)
entre outros...

1.2 Meios corrosivos

Responsveis

pelo

aparecimento

do

eletrlito

(soluo eletricamente condutora, constituda de gua

contendo sais, cidos ou bases)

Principais meios corrosivos e seus eletrlitos
 atmosfera => o eletrlito a gua que
condensa na superfcie metlica, na
presena de sais ou gases do ambiente.
 solos => o eletrlito principalmente a
gua com sais dissolvidos
 guas naturais (rios, lagos e subsolo) => o
eletrlito principalmente a gua com sais
dissolvidos
 gua do mar => um eletrlito por
excelncia, devido grande quantidade de
sais dissolvidos; outros constituintes

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Corroso

(como os gases dissolvidos)

acelerar os processos corrosivos

podem

Tabela 1 Constituintes tpicos da gua do mar

Cloreto (Cl-)
18,9799
Sulfato (SO-)

2,6486

Bicarbonato (HCO)

0,1397

Brometo (Br-)

0,0646

Sdio (Na+)

10,5561

Magnsio (Mg

2+

1,2720

Potssio (K+)

0,3800

Fluoreto (F-)

0,0013

Clcio (Ca2+)

0,4001

Estrncio (Sr+2)

0,0133

cido Brico (H3BO3 )

0,0260

 produtos qumicos => em contato com gua

ou umidade, podem formar eletrlito,
provocando corroso eletroqumica

A atmosfera no entorno de indstrias e o interior de

determinadas tubulaes e equipamentos tambm
podem funcionar como meio corrosivo.
1.3 Custos
3

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Corroso

INDSTRIA; CONSTRUO CIVIL;

MEDICINA; OBRAS DE ARTES.

Perdas diretas
 substituio de peas que sofreram
corroso (inclui energia e mo-de-obra);
 custos e manuteno de processos de
proteo (proteo catdica,
recobrimentos, pinturas).

Perdas Indiretas
 paralisaes acidentais p/ substituio de
tubos corrodos;
 perdas de produtos;
 perdas de eficincia de trocadores de
calor devido s incrustaes;
 superdimensionamento nos projetos;
 interrupes de telefones.

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Corroso

Estudo encomendado pelo Congresso americano

(1999-2001) estimou custos anuais com a corroso:
 total = U$276 bilhes (3,1% do PIB);
 combate = U$121 bilhes (1,38% do PIB);

economia de 25-30% (1% do PIB), se adotadas

prticas conhecidas de combate e preveno

2. Classificao da Corroso quanto natureza

Corroso Qumica
 ataque de um agente qumico diretamente
sobre o material (metlico ou no)

no necessita da presena de gua

 Corroso por um gs na ausncia de camada

protetora;

 Corroso em solues no-aquosas (alguns

solventes orgnicos ou inorgnicos);
Ex.: Zn + H2SO4

ZnSO4 + H2
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Corroso

 Corroso de materiais no metlicos (degradao).

Exs.:
Polmeros (plsticos) => reaes qumicas
(como hidrlise do PET) causam quebra das
macromolculas com perda das caractersticas do
material;
Concretos
poluentes

=>

destruio

pela

ao

dos

corroso qumica em
poste de concreto

Corroso Eletroqumica
 processo espontneo que ocorre quando o
metal ou liga est em contato com um
eletrlito

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Corroso

 acontecem, simultaneamente,
andicas e catdicas.

reaes

 realiza-se necessariamente na presena

de gua

Deslocamento de eltrons e ons => transferncia dos

eltrons das regies andicas para as catdicas pelo
circuito metlico e uma difuso de nions e ctions na
soluo
Processo andico => passagem de ons para a soluo
Processo catdico => recepo de eltrons, na rea
catdica

Ex.: Formao de ferrugem

reao andica (oxidao):
Fe

Fe

2+

+ 2e

reao catdica (reduo):

2 H2O +

2e-

H2 + 2 OH-

Regio intermediria:
Fe2+ + 2 OH
Fe(OH)2

hidrxido ferroso

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Corroso

Em alta % de O2:
2 Fe(OH)2 + H2O + O2
2 Fe(OH)3
Fe2O3.H2O

2 Fe(OH)3
+ 2 H2 O

alaranjado/ castanho-avermelhado
Em baixa % de O2:
3 Fe(OH)2

Fe3O4

+ 2 H2O + H2

preto
Ocorrncias:
 Corroso atmosfrica
 Corroso por solues aquosas
 Corroso no solo em presena de umidade
 Corroso por um gs em presena de uma camada de
corroso (filme).

Corroso Eletroltica
 tipo de processo eletroqumico noespontneo provocado por correntes de
fuga

aplicao de corrente eltrica externa

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Corroso

 Costuma ocorrer em tubulaes submersas ou

enterradas (oleodutos, gasodutos, adutoras, cabos
telefnicos)

metal forado a agir como anodo ativo

isolamento
deficincias
aterramento

corroso eletroltica em
tubulao industrial

3. Oxidao, Reduo e Sistemas REDOX

Genericamente:
M

Mn+ + ne-

reao que representa o desgaste de um metal

(corroso)

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3.1 Nmero de Oxidao

a carga real ou aparente que um tomo adquire
quando estabelece uma ligao (inica ou covalente)
com outros tomos.
perda ou ganho de e- (lig. inica)
carga

diferena de eletronegatividade
(lig. covalente)

Regras bsicas para a previso do Nox

1) O nmero de oxidao de um elemento em uma
substncia simples (Exs.: H2, N2, O2) igual a zero;
2) A soma dos nmeros de oxidao de todos os
tomos em um composto igual a zero;
3) Quando se encontra combinado, o nmero de
oxidao do hidrognio sempre +1 (exceto nos
hidretos metlicos em que toma o valor -1);
4) O oxignio tem nmero de oxidao -2, exceto no
caso de perxidos (Ex.: H2O2), em que igual a -1 e
de superxidos (Ex.: NaO2), onde igual a -1/2.
5) O nmero de oxidao dos halognios geralmente
-1, exceto se combinado com oxignio ou outros
halognios mais eletronegativos. No caso do flor
seu nmero de oxidao sempre -1.
6) Os ons monoatmicos tm o nmero de oxidao
igual sua prpria carga (Exs.: Na+, Cl-; Al3+);

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Corroso

7) A soma dos nmeros de oxidao de todos os

tomos de um on poliatmico sempre igual carga
do on.

3.2 Oxidao e Reduo

Oxidao => aumento no nmero de oxidao
Reduo => diminuio do nmero de oxidao
Semi-equaes:
A
Bn+ + n e-

An+ + n e-

oxidao

Bn-

reduo

3.3 Sistemas REDOX

Reao REDOX

transferncia de eltrons

Reao de oxidao => perda de eltrons

Reao de reduo => ganho de eltrons
Agente Oxidante => oxida o outro elemento e se
reduz
Agente Redutor => reduz o outro elemento e se
oxida

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3.3 Tabela de potenciais de reduo

Baseia-se no eletrodo padro de hidrognio
(E = 0,0V medido a 25C e 1mol/L)

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Corroso

4. Pilhas eletroqumicas
4.1 Conceitos
So dispositivos capazes de transformar
energia qumica em energia eltrica ou energia
eltrica em energia qumica.
Eletrodo => material condutor de eletricidade, que
promove transferncia de eltrons entre o circuito e o
meio em que est inserido
Anodo => eletrodo em que h oxidao (corroso)
Catodo => eletrodo em que h reduo
Eletrlito => condutor contendo ons que transportam
a corrente eltrica do anodo para o catodo
Circuito metlico => ligao metlica entre o anodo e o
catodo por onde escoam os eltrons.
Retirando-se do sistema: catodo, eletrlito ou circuito
metlico, destri-se a pilha => impede-se a corroso
A fora eletromotriz de uma pilha a diferena de
potencial (ddp) entre os eletrodos

A ddp est presente em um sistema quando:

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Corroso

 Os eletrodos so constitudos de
substncias e possuem, portanto,
potenciais
ou

diferentes
diferentes

 Os eletrodos so da mesma substncia, mas as

solues contm concentraes diferentes
ou
 Os eletrodos so da mesma substncia e as solues
contm concentraes iguais, mas os eletrodos
esto submetidos a diferentes presses parciais de
substncias gasosas
Ecel = Ered (catodo) - Ered (anodo)
Se o potencial de reduo da clula for positivo

Reao espontnea

Exemplo
Segundo a tabela de potenciais padro

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Corroso

Semi-equaes:
Zn2+(aq) + 2e (+0,76V)

oxidao

Zn

reduo

Cu2+(aq) + 2e

Cu(s) (+0,34V)

Eq. Global

Zn(s) + Cu2+(aq)

Zn2+(aq) + Cu(s)

(s)

Dessa forma:
cede eltrons
Zn a espcie redutora
sofre oxidao

ganha eltrons
Cu2+ a espcie oxidante
sofre reduo

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Corroso

4.2 Reaes andicas e catdicas

A Reao andica na corroso de um metal
representada por:
M
Mn+ + neDependendo do meio, podero ocorrer reaes
catdicas preferenciais como:

Reduo do on H+
(meio cido)
n H+ + n e-

n/2 H2

(meio neutro)
H2O
H+ + eH2O + e

H+ + OH1/2 H2
1/2 H2 + OH-

Reduo do O2
(meio cido)
n/4 O2 + n H+ + n e(meio neutro ou bsico)
n/4 O2 + n/2 H2O + n e-

(1)
(2)
(1+2)

n/2 H2O

n OH-

Em presena de ons em estado mais oxidado em soluo

M3+ + eM2+

Pela reduo de ons de metal mais nobre

Mn+ + n eM

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Corroso

Conseqncias gerais:

 Decrscimo na acidez (em meio cido) e

acrscimo na alcalinidade (em meio bsico) no
entorno da regio catdica
 Em meios no-aerados h liberao de H2, que
pode ficar adsorvido no metal acarretando
sobretenso => polarizao catdica (processo de
corroso retardado)
 Em meios aerados h consumo de H2, no
ocorrendo a sobretenso => ausncia de
polarizao catdica (processo de corroso
acelerado)

Obs:
1) Em geral, os produtos de corroso so compostos
insolveis formados entre o on do metal e a hidroxila.
Assim, na maioria dos casos, verifica-se como produto de
corroso um hidrxido do metal corrodo ou um xido
hidratado do metal. (ex.: ferrugem).
2) Em presena de outros ons no eletrlito, poder
haver a formao de outros componentes insolveis =>
sulfetos, sulfatos, cloretos, e outros (ex.: Ag2S).

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Corroso

4.3 Tipos de pilhas

Pilha de eletrodos metlicos diferentes
(Galvnica) => ocorre quando dois metais ou
ligas diferentes esto em contato entre si e
imersos
num
mesmo
eletrlito.
Casos
particulares:
 pilha ativa-passiva => formao de uma
pelcula fina e aderente de xido ou outro
composto insolvel na superfcie de metais
como alumnio, chumbo, ao inoxidvel,
titnio, ferro e cromo, funcionando como
reas catdicas

 pilha de ao local => em geral ocorre

devido a impurezas; essas regies tornamse mais susceptveis ao ataque do meio e
terminam funcionando como microcatodos,
enquanto o resto do metal age como anodo
e sofre corroso.

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Fonte: Gentil, 2003

Corroso

Corroso galvnica em
tubo de ao carbono em
com vlvula de lato
(mais acentuada no
encontro entre os dois
metais ao funciona
como anodo)

Pilhas de concentrao => ocorre com materiais

metlicos de mesma natureza, em contato com
diferentes concentraes de um mesmo
eletrlito, sendo capazes de gerar diferena de
potencial. Casos particulares:
 pilha de concentrao inica => presena
de um mesmo eletrlito em diferentes
concentraes

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Corroso

 pilha de aerao diferencial => as

concentraes
de
eletrlito
so
uniformes, porm apresentam regies com
diferentes teores de gases dissolvidos

Gota salina (Evans, 1926)

R. andica
R. catdica

Fe
Fe2+ + 2eO2 + 2 H2O + 4 e-

4 OH-

Pilha ou Clula Eletroltica

 processo no-espontneo
a diferena de potencial
fornecida atravs de fonte de
energia externa

 a polaridade dos eletrodos pode ser

mudada
mudana na direo da
corrente
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Corroso

A pilha ou clula eletroltica que tem

importncia no estudo da corroso aquela em
que um dos eletrodos funciona como anodo ativo
(perdendo eltrons e oxidando-se).

5. Mtodos de Controle da Corroso

5.1 Isolamento Eltrico
Isolamento da superfcie de outras estruturas
metlicas estranhas (tubulaes, condutes eltricos
e ao de reforo concretado)
5.2 Revestimentos
Constituem-se de pelculas interpostas entre o
metal e o meio corrosivo. Dessa forma, alm de agir
como barreiras isolando o metal do meio, podem
conferir ao material um comportamento mais nobre,
ou proteg-lo por ao galvnica. Usos: resistncias
corroso atmosfrica, na imerso e na corroso
pelo solo.
5.3 Proteo catdica
Consiste em transformar a estrutura a proteger
no catodo de um clula eletroqumica ou eletroltica.

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Corroso

Quando um sistema de proteo catdica eficaz

instalado, todas as partes da corrente coletada da
estrutura protegida do eletrlito circunvizinho e
toda a superfcie exposta se tornam uma nica rea
catdica.
5.3.1 Proteo catdica galvnica (ou por anodo de
sacrifcio)
Utiliza uma fora eletromotriz de natureza
galvnica para imprimir a corrente necessria
proteo da estrutura considerada. A fora
eletromotriz resulta da diferena entre o potencial
natural do anodo e o potencial da estrutura que se
deseja proteger. Anodos de sacrifcio mais comuns:
Ligas de magnsio, ligas de alumnio e ligas de zinco.
Ex.: Instalaes martimas.
5.3.2 Proteo catdica por corrente impressa
Utiliza uma fora eletromotriz, proveniente de
uma fonte de corrente contnua, para imprimir a
corrente necessria proteo da estrutura
considerada. A fora eletromotriz pode provir de
baterias convencionais, solares, termogeradores,
conjuntos motor-gerador ou retificadores de
corrente. Os retificadores constituem a fonte mais
freqentemente utilizada, e atravs deles retificase uma corrente alternada, obtendo-se uma
corrente contnua que injetada no circuito de
proteo.
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Corroso

Os anodos mais empregados so os de grafite,

ferro-silcio, ferro-silcio-cromo, chumbo-antimnioprata, titnio platinizado, nibio platinizado e
magnetita.
6. Inibidores de corroso
Compostos qumicos adicionados ao meio corrosivo
que visam diminuir a agressividade do meio
corrosivo.

Inibio andica => formao de produtos
insolveis nas reas andicas, produzindo uma
polarizao andica. Os compostos formados
so tambm chamados de passivadores. Este
mtodo funciona somente com metais ou ligas
formadores de pelcula protetora (titnio,
cromo, ligas de ferro-cromo, ligas de ferrocromo-nquel).
Exemplos:
hidrxidos,
carbonatos, fosfatos, silicatos, boratos de
metais alcalinos, nitrito de sdio e cromatos de
potssio e sdio.

Inibio catdica => formao de produtos
insolveis nas reas catdicas, produzindo uma
polarizao catdica. Nesse caso, o metal
forado a agir como catodo. Exemplos: sulfatos
de zinco, magnsio ou nquel. Usos: estruturas
enterradas ou submersas.

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Corroso

Inibio por barreira (inibidores por adsoro)

=> compostos que tm a propriedade de formar
pelculas, por adsoro superfcie metlica,
criando uma pelcula protetora sobre as reas
andicas e catdicas. Exemplos: sabes de
metais pesados, aminas urias.

Seqestradores de oxignio => compostos que
reagem com o oxignio promovendo a
desaerao do meio.
Exemplos:
Sulfito de sdio (Na2SO3 + O2
Na2SO4)
Hidrazina (N2H4 + O2
N2 + 2 H2O)
Algumas aplicaes dos inibidores => destilao
do petrleo; tratamento de guas (caldeiras,
refrigerao e injeo); sistemas de oleodutos
e gasodutos, etc.

7. Classificao da corroso quanto morfologia

(Formas de corroso)
Definidas principalmente pela aparncia da
superfcie corroda.

Corroso uniforme
Ataque de toda a superfcie metlica em
contato com o meio corrosivo, com conseqente
diminuio uniforme da espessura. provavelmente
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Corroso

o tipo mais comum de corroso, principalmente nos

processos corrosivos de estruturas expostas
atmosfera e outros meios onde a ao do meio
corrosivo uniforme sobre a superfcie metlica.

corroso uniforme
em chapa de ao
carbono
Fonte: Gentil, 2003

Corroso por placas

Localiza-se em algumas regies da superfcie
metlica, formando placas que se desprendem
progressivamente. Ocorre geralmente em metais
que formam pelcula inicialmente protetora, mas
que, ao se tornarem espessas, fraturam e perdem
aderncia, expondo o material a novo ataque.

Corroso alveolar
Processa-se na superfcie metlica produzindo
sulcos ou escavaes semelhantes a alvolos,
apresentando fundo arredondado e profundidade
geralmente menor que o seu dimetro. freqente
em metais formadores de pelculas semi-protetoras
ou quando se tem corroso sob depsito, como no
caso da corroso por aerao diferencial.

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Corroso

corroso alveolar em
superfcie de ao
carbono
Fonte: www.coating.com.br

Corroso por pite (puntiforme)

Processa-se em pontos ou pequenas reas
localizadas na superfcie metlica produzindo pites
(cavidades com profundidades maiores que seus
dimetros). freqente em metais formadores de
pelculas protetoras, que sob a ao de certos
agentes
agressivos
(ons
halogenetos),
so
destrudas em pontos localizados, os quais se
tornam ativos, possibilitando corroso muito
intensa. Exemplo: aos inoxidveis em meios que
contm cloretos.

corroso por pite em

tubo de ao-carbono

Fonte: Gentil, 2003

Corroso intergranular ou intercristalina

Processa-se entre os gros da rede cristalina
do material metlico. Em geral, ocorre perda das
propriedades mecnicas e pode fraturar quando
solicitado por esforos mecnicos. Aos inoxidveis
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Corroso

podem sofrer corroso intergranular devido

formao de uma zona empobrecida em cromo ao
longo dos contornos do gro.

corroso
intergranular

Fonte: Gentil, 2003

Corroso intragranular ou transcristalina

Manifesta-se sob a forma de trincas que se
propagam pelo interior dos gros da rede cristalina
do material metlico.

corroso
intragranular

Fonte: Gentil, 2003

Corroso filiforme
Processa-se sob filmes e revestimentos,
especialmente de pintura. Acredita-se que ela
ocorra devido aerao diferencial provocada por
defeito no filme de pintura, embora o mecanismo
real no seja bem conhecido. De um modo geral, o
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processo se inicia
unifilarmente.

Corroso

pelas

bordas

progride

Corroso por esfoliao

Processa-se em diferentes camadas e os
produtos de corroso, formado entre a estrutura de
gros alongados, separa as camadas, ocasionando o
inchamento do material metlico.
corroso por
esfoliao em
escada de ao
Fonte: www.abraco.org.br

Empolamento por hidrognio

O hidrognio atmico penetra no material
metlico e, como tem pequeno volume atmico,
difunde-se rapidamente e em regies com
descontinuidades (como incluses e vazios), ele se
transforma
em
hidrognio
molecular
(H2),
exercendo presso e originado a formao de
bolhas. Principais causas do aparecimento de
hidrognio: decomposio da umidade e gua de
cristalizao contida em
alguns tipos de
revestimento de eletrodo que gera hidrognio
atmico no processo de soldagem; reaes de
corroso que liberam hidrognio; reaes catdicas
em estruturas protegidas catodicamente; ao de
gases ricos em hidrognio.

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gua

1. Introduo
1.1 Caractersticas

substncia incolor, inspida e inodora, lquida
temperatura ambiente, que cobre mais de 70%
da superfcie terrestre, sendo componente
vital para o planeta

conhecida como solvente universal por
solubilizar com facilidade muitos compostos,
inorgnicos e orgnicos

95,5% da gua do planeta salgada e imprpria
para consumo humano; 4,7% esto em geleiras
ou regies de difcil acesso; 0,147% (lagos,
nascentes e lenis freticos) esto aptos para
o consumo

Brasil => imenso potencial hdrico (36000
m3/hab), porm mal distribudo:
regio amaznica => 80% (5% da populao)
regio nordeste => 3,3% (1/3 da populao)

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gua

1.2 Principais usos da gua

Abastecimento
domstico
e
industrial;
irrigao; preservao da flora e fauna;
recreao e lazer; aqicultura; paisagismo;
navegao; gerao de energia; diluio de
despejos; dessedentao de animais
1.3 Alguns tipos de gua

gua bruta => proveniente de uma fonte de
abastecimento, antes de qualquer tratamento

gua pura => composta, exclusivamente, por
hidrognio e oxignio; no h ocorrncia na
natureza, pois por onde a gua passa ela
incorpora substncias que iro alterar suas
caractersticas originais

gua de fonte ou gua mineral => contm
substncias minerais e gasosas dissolvidas,
podendo ser alcalina, sulfurosa, ferruginosa,
etc, conforme o principal mineral dissolvido,
decorrendo da suas propriedades medicinais

gua gaseificada => recebe acrscimo de
dixido de carbono artificialmente, podendo
ser ou no enriquecida de sais minerais;
existem fontes naturais de gua gaseificada,
mas parte do gs se perde no processo de
engarrafamento
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gua

gua poluda => gua suja ou contaminada

gua potvel => gua para consumo humano
cujos parmetros microbiolgicos, fsicos,
qumicos e radioativos atendam ao padro de
potabilidade e que no oferea riscos sade

gua tratada => gua submetida a um processo
de tratamento, com o objetivo de torn-la
adequada a um determinado uso

gua salobra - gua com teor de sais que,
dependendo da concentrao, impede seu
consumo pelo homem e animais
1.4 Parmetros de qualidade da gua

Fsicos
Cor
conferida pelos slidos dissolvidos; pode ser causada pela
presena de ferro ou mangans, pela decomposio da matria
orgnica da gua (principalmente vegetais), pelas algas ou por
esgotos industriais e domsticos

Turbidez
interferncia passagem da luz atravs da gua, devido
matria em suspenso (argila, substncias orgnicas finamente
divididas, organismos microscpicos e outros)
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gua

Sabor e Odor
so definidos pelos slidos em suspenso e slidos ou gases
dissolvidos, presentes por causas naturais (bactrias, fungos,
matria em decomposio, algas) ou artificiais (despejos
domsticos ou industriais)
Condutividade
a capacidade da gua transmitir a corrente eltrica pela
presena de ons determinada pela dissociao de substncias
dissolvidas na gua
Slidos
presentes em suspenso ou dissolvidos, sob a forma de matria
fixa ou voltil, sedimentvel ou no-sedimentvel

Qumicos
Dureza
relacionada presena de sais (principalmente de clcio e
magnsio), tem importncia nos processos de depsito e
incrustaes
pH
concentrao de ons H , indicando condies de acidez,
alcalinidade ou neutralidade; importante em etapas do
tratamento de gua e em processos de corroso e incrustao
+

Alcalinidade
causada pela presena de sais alcalinos, podendo proporcionar
sabor desagradvel gua; reflete a capacidade de
neutralizao de cidos.
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gua

Substncias txicas
As, Pb, Cr, B, Se, Ba, CN-, NO3-, F-, relacionados a doenas
Ferro e Mangans
conferem sabor metlico gua e causam colorao marrom
(mangans) ou avermelhada (ferro), manchando roupas e outros
produtos industrializados; presentes pela dissoluo de
compostos do solo ou de despejos industriais
Cloretos
em altas concentraes, conferem sabor salgado gua ou
propriedades laxativas; provm da dissoluo de minerais, da
intruso de guas do mar ou dos esgotos.

Nitrognio
presente na gua sob a forma molecular, amnia, nitritos e
nitratos, um elemento indispensvel ao crescimento de algas
(mas em excesso pode causar eutrofizao). Tem origem nos
esgotos domsticos e industriais, nos fertilizantes e em
excrementos de animais.

Fsforo
encontra-se sob a forma de ortofosfatos, polifosfatos e
fsforo orgnico; essencial para o crescimento de algas,
podendo tambm causar eutrofizao quando em excesso.
Provm da dissoluo de compostos do solo, da decomposio
da matria orgnica, dos esgotos domsticos e industriais, dos
fertilizantes e detergentes e dos excrementos de animais.
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gua

Oxignio dissolvido (OD)

indispensvel aos organismos aerbios; a decomposio da
matria orgnica por bactrias aerbias , geralmente,
acompanhada pela reduo do oxignio dissolvido da gua,
podendo este alcanar valores reduzidos ou nulos, dependendo
da capacidade de recuperao do manancial.
Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)
quantidade de O2 necessria oxidao da matria orgnica
por ao de bactrias aerbias.
Demanda Qumica de Oxignio (DQO)
quantidade de O2 necessria oxidao da matria orgnica,
atravs de um agente qumico; a DQO sempre maior que a
DBO.

Biolgicos

Coliformes
indicam a presena de microrganismos patognicos, devido ao
despejo de esgotos domsticos
Algas
responsveis pela produo de grande parte do oxignio
dissolvido na gua; em grandes quantidades levam ao processo
de eutrofizao, causando na gua sabor, odor, toxidez,
turbidez e cor, corroso e aspecto esttico desagradvel.

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gua

2. Estao de Tratamento de guas (ETA)

Etapas do Processo

Esquema de uma ETA

3. Tratamento de guas para uso domstico

3.1 Pr-decantao (Sedimentao Simples)
aplicada em guas que possuem
suspensas de tamanho superior a 10 mcrons.

partculas

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gua

3.2 Clarificao
Visa remover a cor e a turbidez da gua; consiste
em trs etapas: coagulao/floculao, decantao e
filtrao.

Coagulao/floculao
 Coagulao
=> desestabilizao
dos
colides (partculas entre 1-100 nm), por
ao de produto qumico, que resulta na
neutralizao
das
foras
eltricas
superficiais, anulando as foras repulsivas
entre as partculas.
 Floculao => aglomerao das partculas
desestabilizadas,
com
formao
e
crescimento de flocos sedimentveis
Reagentes usados na coagulao
 Coagulantes: compostos capazes de produzir
hidrxidos gelatinosos insolveis e englobar
as impurezas
exs: Al2(SO4)3.18H2O e FeCl3.6H2O
 Alcalinizantes: conferem a
necessria coagulao
ex: Ca(OH)2 (cal hidratada)

alcalinidade

 Coadjuvantes: formam partculas mais

densas, tornando os flocos mais pesados
exs: slica ativa e polieletrlitos

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gua

Decantao ou sedimentao ou precipitao =>

aps a coagulao, a gua bombeada para um
decantador que sedimenta a matria coagulada.

Filtrao => passagem da gua atravs de um
meio poroso com o propsito de remover a
matria suspensa; os filtros geralmente
utilizados so os de gravidade e os de presso.
3.3 Correo de pH
utilizada como mtodo preventivo da corroso de
encanamentos, diminuindo o ataque da acidez nas
tubulaes; acalinizantes, como a cal hidratada ou a cal
virgem (CaO), corrigem o pH da gua para remover o CO2
livre.
3.4 Desinfeco
Realizada atravs de clorao com hipoclorito de
sdio ou cloro gasoso, (posteriormente removidos das
guas utilizadas como alimentao de caldeiras), visam
obteno de um meio isento de microorganismos
patognicos.
3.5 Fluoretao
Etapa implementada como coadjuvante na preveno
da crie dental; objetiva a preveno da decomposio
do esmalte dos dentes e o auxlio na produo natural de
dentes mais resistentes.

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gua

4. gua dura
gua com teores elevados de sais, principalmente de
clcio (Ca2+) e magnsio (Mg2+). A gua pode ser
classificada quanto a dureza de acordo com a
concentrao em mg/L de CaCO3
gua branda

0 75 mg/L CaCO3

guas pouco duras

75 150 mg/L CaCO3

guas duras
guas muito duras

150 300 mg/L CaCO3

> 300 mg/L CaCO3

mais comum a incidncia natural na Europa

no representa riscos sade, porm pode
provocar incrustaes e entupimentos em
tubulaes

no produz ou produz pouca espuma em contato
com o sabo
formao de precipitado com Ca2+ e Mg2+

Processo geral de formao da gua dura: gua
naturalmente cida (contendo a partir de
2,0mg CO2/L) em contato com rochas ricas em
calcita (CaCO3) e dolomita (CaMg(CO3)2)

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gua

Reaes:
CaCO3

Ca2+ + CO32-

insolvel

CO2 + H2O

H+ + HCO3-

Ca2+ + 2 HCO3-

Ca(HCO3)2
solvel

4.1 Dureza total

expressa como a soma das durezas temporria e
permanente.
4.2 Dureza temporria
Inerente aos bicarbonatos, que na presena de
calor, transformam-se em carbonatos (insolveis ou
pouco solveis), podendo ser removidos sob a forma de
precipitados.
Reaes:

Ca(HCO3)2

CaCO3 + H2O + CO2

insolvel

Mg(HCO3)2

MgCO3 + H2O + CO2

pouco solvel
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MgCO3 + H2O

gua

Mg(OH)2 + CO2
insolvel

4.3 Dureza permanente

dada pela presena de sulfatos, cloretos e
nitratos. No pode ser removida apenas pelo calor,
necessitando de tratamentos com agentes qumicos ou
colunas de troca inica.
5. Tratamento de guas industriais
A gua usada para fins industriais necessita de
tratamentos especializados aps o tratamento primrio,
principalmente quando usadas para gerao de vapor. Os
processos normalmente utilizados so a desaerao, o
abrandamento e a desmineralizao.

5.1 Desaerao
Tem por objetivo a retirada de O2 e CO2 dissolvidos
na gua, pelo uso de desaeradores.
5.2 Abrandamento de guas
Consiste no tratamento das guas para a remoo
de ons Ca2+ e Mg2+, presentes principalmente sob a
forma de carbonatos, sulfatos e cloretos
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gua

Tcnicas utilizadas
 adio de agentes qumicos => Ca(OH)2 e
Na2CO3

O hidrxido de clcio (cal) reage com o CO2 livre

Ca(OH)2 + CO2

CaCO3 + H2O

e com os bicarbonatos de clcio e de magnsio

Ca(OH)2 + Ca(HCO3)2
Ca(OH)2 + Mg(HCO3)2

2CaCO3 + 2H2O
CaCO3 + MgCO3 + 2H2O

O magnsio precipita sob a forma de hidrxido de

magnsio, conforme as reaes:
MgCO3 + Ca(OH)2
MgSO4 + Ca(OH)2

CaCO3 + Mg(OH)2
Mg(OH)2 + CaSO4

Para o sulfato de clcio necessrio do uso do

carbonato de sdio:
Na2CO3 + CaSO4

CaCO3 + Na2SO4

Aps o processo, a gua tratada deve passar por um

tanque de sedimentao.
Para melhor precipitao de Ca2+ e Mg2+, deve-se ajustar
o pH entre 10 e 11.

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gua

 complexao (c/ EDTA) => o EDTA forma

complexos estveis e solveis com os ons
Ca2+ e Mg2+, proporcionando a diminuio
de precipitados.
 resinas de troca inica catinicas => O
processo de abrandamento catinico
consiste em passar gua por um leito de
resinas, efetuando a troca de clcio e
magnsio por sdio. Quando as resinas
estiverem saturadas, dever ser efetuada
a sua regenerao.
OBS: um dos primeiros trocadores de ctions foram os
zelitos (troca de clcio e magnsio por sdio); como os
zelitos no eram resistentes ao cido foram desenvolvidas
resinas sintticas para realizar o abrandamento catinico.

5.3 Desmineralizao
Consiste na remoo de todos os ons presentes na
gua, atravs de resinas de troca inica catinicas e
aninicas; tambm chamado de deionizao. A gua
passa por resinas catinicas e aninicas, em conjunto ou
separadamente.

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gua

Resinas de troca inica

produtos slidos e insolveis, geralmente na forma de
esferas, apresentando a propriedade de trocar
determinados ons que contm, pelos ons dos sais
dissolvidos em gua

Polmeros portadores de uma carga eltrica que

neutralizada pela carga do contra-on

resina catinica

resina aninica

OBS: recomendvel a instalao de um desaerador (eliminao de

CO2) aps a troca catinica para poupar as resinas aninicas. A
gua deve estar isenta de cloro e matria orgnica, para no
deteriorar as resinas aninicas.

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gua

Classificao das resinas de troca inica

feita de acordo com o grupo ionizvel preso
estrutura da resina
 Resinas catinicas fortemente cidas =>
sendo o grupo ionizvel o sulfnico, seu
comportamento qumico similar ao de um
cido forte; so facilmente ionizveis, ao
longo de toda a faixa de pH. Podem ser
usadas para abrandamento na forma
sdica (R-SO3Na) e para descarbonatao
ou desmineralizao na forma cida (RSO3H)

Abrandamento:
Ca2+

Ca2+
+ 2 RNa

Mg2+

2 Na+ +

R2
Mg2+

Descarbonatao/desmineralizao
Ca2+
Mg2+
2 Na+

Ca
+ 2 RH

2 Na+ + Mg

R2

2 Na

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gua

 Resinas catinicas fracamente cidas => o

grupo ionizvel um cido carboxlico
(COOH), portanto esto pouco ionizadas
e se comportam como cidos orgnicos
fracos. So usadas para a remoo de
clcio, magnsio e sdio ligados a nions
fracos (como bicarbonato) em guas com
dureza temporria predominantemente
elevada. Possuem capacidade de troca
menor que as fortemente cidas

Ca2+
Mg2+
2 Na+

Ca
(HCO3)2 + 2 R-COOH

2 R-COO + Mg

H2CO3

2 Na

Resinas catinicas so regeneradas com cido

clordrico (HCl) ou sulfrico (H2SO4).

 Resinas aninicas fortemente bsicas =>

resinas altamente ionizveis, podendo ser
usadas ao longo de toda a faixa de pH.
Esto divididas em dois subgrupos: Tipo I
(o grupo funcional o amnio quaternrio,
que possui carter bsico mais forte,
resultando em uma menor fuga de ons,
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gua

principalmente slica) e Tipo II (o grupo

funcional um amnio quaternrio
levemente modificado, cujo carter bsico
no possibilita a remoo de slica, apesar
de forte. Todas as resinas aninicas
fortemente bsicas removem nions
fortes e fracos, tais como cloretos,
sulfatos, nitratos, bicarbonatos e silicatos

SO42-

H2SO4
2 HCl
2 HNO3

+ 2 R-OH

2R

2 Cl-

+ 2 H2O

2 NO3-

 Resinas aninicas fracamente bsicas =>;

possuem como grupo funcional poliamidas
contendo
aminas
primrias
(-NH2),
secundrias (-NHR) ou tercirias (-NR2).
O grau de ionizao fortemente
influenciado pelo pH (operam bem em pHs
baixos); s removem nions de cidos
fortes (cloretos, sulfatos e nitratos), no
se aplicando para remoo de nions
fracamente
ionizveis
(silicato
e
bicarbonato)

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gua

SO42-

H2SO4
2 HCl

+ 2 R-OH

2 HNO3

2R

2 Cl-

+ 2 H2O

2 NO3-

Resinas aninicas so regeneradas com hidrxido de

sdio (NaOH).

 Resinas quelantes seletivas para metais

pesados => resinas fracamente cidas que
exibem alta seletividade para os ctions
de metais pesados; o grupo funcional a
forma sdica do EDTA.

A capacidade de troca inica depende

carga e raio dos ons que entram no trocador

concentrao dos ons no efluente
natureza fsico-qumica da substncia trocadora
temperatura

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gua

6. Incrustao em caldeiras
6.1 Conceitos
Caldeiras (boilers) so equipamentos cuja finalidade
a gerao de vapor.

Vapor => a gua no estado gasoso; ao se condensar, a

mesma energia que as molculas absorveram para passar
para fase vapor liberada para o meio (transferncia de
energia na forma de calor)

Vapor saturado => vapor mido obtido da vaporizao

direta da gua; ao se condensar este tipo de vapor cede
calor latente. usado para aquecimento direto ou
indireto.
Vapor superaquecido => obtido atravs do aquecimento
do vapor saturado, resultando em um vapor seco. usado
para transferncia de energia cintica (gerao de
trabalho mecnico)

Incrustaes => acmulos de materiais fortemente

aderidos sobre a superfcie da caldeira, necessitando de
esforos considerveis para sua remoo (limpezas
mecnicas ou qumicas). Origem: precipitao de sais
e/ou xidos na forma cristalina, gerando incrustaes
altamente coesas e aderidas.
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Qumica XI - Prof Flvia Omena

gua

Depsitos => acmulos de materiais sobre determinada

superfcie que podem ser removidos manualmente com
facilidade; podem prejudicar a troca trmica e o
escoamento da gua, mesmo estando menos aderidos que
as incrustaes. Origem: materiais suspensos na gua,
sais condicionados no expurgados pelas descargas ou
carbonizaes de material orgnico contaminante.

Tubulao de
caldeira aquatubular
com elevada
quantidade de lama
(proveniente de gua
bruta)
Fonte: www.tratamentodeagua.com.br

Tubo de caldeira
aquatubular
incrustado com
xido frrico
Fonte: www.tratamentodeagua.com.br

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gua

Caldeira fogotubular
com tubos
incrustados (dureza)
e acmulo de lama no
fundo
Fonte: www.tratamentodeagua.com.br

 Tipos de caldeiras

Fogotubulares (ou Flamotubulares) => os gases da

combusto circulam no interior dos tubos e a gua a ser
vaporizada circula pelo lado de fora. A produo de vapor
limitada a cerca de 40 t/h e presso de operao
mxima de 16 Kgf/cm2

Fonte: www.chdvalvulas.com.br

Fonte: www.montercal.com.br

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gua

Aquatubulares => a gua circula no interior dos tubos e

os gases de combusto circulam na parte externa dos
tubos. Surgiram devido necessidade de maior produo
de vapor, podendo chegar a valores superiores a 200 t/h
e presso de operao da ordem de 300 Kgf/cm2
(caldeiras supercrticas)

Fonte: www.chdvalvulas.com.br

Fonte: www.tratamentodeagua.com.br

OBS: Para um bom desempenho e eficincia de

caldeiras (principalmente aquatubulares), so utilizados
equipamentos perifricos, tais como aquecedores de
ar, economizadores, sopradores de fuligem e
superaquecedores.

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gua

6.2 Principais responsveis e mecanismo

formao de incrustaes em caldeiras

de

Sais de
clcio e
magnsio (dureza),
principalmente carbonato de clcio (CaCO3) e
sulfato de clcio (CaSO4)

Slica solvel (SiO2) e silicatos (SiO32-) de
vrios ctions. A slica solvel oriunda da
dissoluo de parte da prpria areia e rochas
com as quais a gua mantm contato

xidos de ferro, tais como o Fe2O3 e de outros
metais (cobre, zinco) originados principalmente
de processos corrosivos nas linhas de
condensado e seo pr-caldeira

Materiais orgnicos contaminantes, tais como
fluidos envolvidos no processo (sucos, licor,
caldo, xaropes, etc.). Muitas vezes a
contaminao se d pelos condensados

Mecanismo de formao de incrustaes em
caldeiras
vaporizao da
gua no interior
da caldeira

concentrao dos
sais presentes

precipitao
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gua

6.3 Principais conseqncias das incrustaes em

caldeiras

Diminuio das taxas de troca trmica
efeito isolante (baixa condutividade
trmica)

Aumento do consumo de combustvel
diminuio da produo de vapor

Superaquecimento e ruptura de tubos

Obstruo de tubos, vlvulas, descargas e
coletores da caldeira
acentuao da formao das
incrustaes

Danificao
na
estrutura
da
caldeira,
comprometendo sua integridade ou inutilizando
o equipamento

Aumento do risco de acidentes devido s
incrustaes em instrumentos e dispositivos de
controle que comprometem o funcionamento
dos equipamentos

Aumento nos processos corrosivos que ocorrem
sob os depsitos/incrustaes

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gua

6.4 Preveno de incrustaes

Tratamentos externos das guas de alimentao
Objetivam a melhoria da qualidade da gua antes de
sua introduo no gerador de vapor. Os tratamentos
mais comuns so: remoo de cor e turbidez (clarificao
da gua de alimentao); remoo de ferro e mangans (a
oxidao dos ons Fe2+ e Mn2+ gera compostos insolveis
que podem ser retirados por decantao e filtrao);
remoo da dureza (por aquecimento, agentes qumicos
que formam compostos insolveis ou resinas trocadoras
de ctions); desmineralizao (remoo de todos os ons
por resinas de troca inica); remoo de gases (pelo
aumento da temperatura).

Tratamentos internos das guas das caldeiras

Realizados pela adio de produtos qumicos que
reagem no interior da caldeira, tm como finalidades
corrigir o valor de pH, remover o oxignio e neutralizar o
cido carbnico nas linhas de vapor condensado, de
forma a evitar incrustaes ou depsitos e corroso nas
superfcies de gerao de vapor.

Desaerao Qumica => consiste na remoo de

oxignio da gua da caldeira para preveno de
corroso, por uso de agentes qumicos.

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gua

 Desaerao com sulfito de sdio (Na2SO3)

Na2SO3 + 1/2 O2

Na2SO4

Provoca aumento dos slidos dissolvidos na gua da

caldeira.

 Desaerao com hidrazina

N2H4 + O2

N2 + 2H2O
desprende-se com o vapor e
expelido no desaerador

Evita o aumento de slidos dissolvidos na gua da

caldeira.

Neutralizao do CO2 => o condensado pode se

combinar ao CO2, formando cido carbnico
(H2CO3) que ataca o ferro em meio aerado e
no-aerado e o cobre em meio aerado,
ocasionando corroso. A neutralizao em geral
feita por adio aminas volteis e amnia.

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