CDU: 644.

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Norma Tcnica
Ecuatoriana

AL 01.06-316

AGUA POTABLE. DETERMINACIN DEL FLUORURO. METODO

DE SPADNS.

INEN 985

Instituto Ecuatoriano de Normalizacin, INEN Casilla 17-01-3999 Baquerizo Moreno E8-29 y Almagro Quito-Ecuador Prohibida la reproduccin

0. INTRODUCCION
0.1 El flor se encuentra en el agua naturalmente o por adicin en forma controlada. El flor previene
efectivamente las caries dentales en concentraciones aproximadas de 1,0 mg/I. Algunas fluorosis
pueden ocurrir cuando el nivel del flor excede los lmites recomendados.
0.2 El control de la concentracin dentro de un lmite ptimo es esencial para mantener la
efectividad y la seguridad en el proceso defluoracin.
0.3 Precisin y exactitud. Una muestra que contena 830 g/I de fluoruro en agua destilada fue
analizada por el mtodo de SPADNS con una desviacin estndar de 8,0% y un error relativo de 1,2
%. Despus de la destilacin directa, la desviacin estndar fue de 11,0% y el error relativo 2,4%.
Una muestra sinttica conteniendo 570 g/I de F, 10 mg Al/I, 200 mg SO4/1 y 300 mg/I de
alcalinidad total fue analizada por el mtodo SPADNS sin destilacin previa, con una desviacin
estndar de 16,2 % y 7,0% de error relativo. Despus de la destilacin directa, la desviacin
estndar fue de 17,2%, el error relativo 5,3%. Una muestra sinttica conteniendo 680 g/I F, 2
mg/I Al, 2,5 mg/I de hexametafosfato de sodio, 200 mg/I de SO4 y 300 mg/I de alcalinidad total fue
analizada por el mtodo de SPADNS despus de destilacin directa, con una desviacin estndar de
2,8% y un error relativo de 5,9%.

1. OBJETO

1.1 Establecer el mtodo de SPADNS para determinar el contenido de fluoruro en agua potable.

2. FUNDAMENTO

2.1 Se basa en la reaccin entre el anin fluoruro y la laca colorante de circonio; el fluoruro reacciona
2

con la laca colorante, disociando una porcin de ella en un anin complejo incoloro ( Z r F6 ) y el
colorante. Al aumentar la concentracin de fluoruro, el color resultante es, progresivamente, ms claro
o de diferente tono. La velocidad de reaccin entre el fluoruro y el circonio es influida por la acidez
de la mezcla de reaccin. Aumentando la proporcin de cido en el reactivo, la reaccin puede ser
casi instantnea. Bajo tales condiciones, sin embargo, el efecto de varios iones difiere al del mtodo
convencional de la alizarina. La seleccin del colorante para este mtodo rpido depende principalmente
de la tolerancia a esos iones.

3. CONSIDERACIONES GENERALES

3.1 El mtodo est sujeto a errores, debido a iones interferentes, por lo cual puede ser necesario destilar
la muestra como se seala en el Anexo A, antes de la determinacin del fluoruro.

(Contina)
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3.2 Cuando las interferencias no exceden la tolerancia del mtodo, la determinacin de

fluoruro puede efectuarse directamente en la muestra sin destilacin.
3.3 Las muestras que contienen ion fluoroborato deben destilarse para convertir el
fluoroborato a fluoruro libre antes de hacer la determinacin.
3.4 El mtodo de SPADNS es aplicable a determinaciones de fluoruro entre 0,05 a 1,4 mg/I .
3.5 La medicin de la concentracin de fluoruro con el mtodo de SPADNS puede hacerse
dentro de los 15 minutos despus de la adicin del reactivo.
3.6 Para el uso de patrones de color permanente, comercialmente disponibles, es necesario que
se sigan estrictamente las instrucciones del fabricante y se calibren cuidadosamente contra
patrones preparados en el laboratorio.
3.7 Interferencias. El efecto de las interferencias no es linear ni puede ser sumado
algbricamente, de modo que una compensacin matemtica no es satisfactoria, por lo tanto:
3.7.1 Destilar las muestras coloreadas o turbias.
3.7.2 El cloro residual debe removerse completamente con arsenito.
3.7.3 Concentracin de las sustancias interferentes que producen un error de 0,1 a.1 ,0 mg/I
de F en el mtodo de SPADNS.
Aluminio

(AI )*

3+

0,1

Sulfat

(SO4 -2)

200

3.8 El volumen medido de la muestra de agua y el volumen de los reactivos es

extremadamente importante en la exactitud de la determinacin.
3.9 Las muestras y los patrones deben tener la misma temperatura y mantener la temperatura
constante durante el perodo de desarrollo del color. Pueden prepararse diferentes curvas de
calibracin para diferentes temperaturas.
3.10 Muestreo y almacenaje. Es preferible recolectar y almacenar las muestras en botellas de
polietileno. Los recipientes de vidrio son satisfactorios si ellos no han contenido soluciones
concentradas de fluoruro. Siempre debe lavarse la botella con una porcin de la muestra. Nunca
utilizar un exceso de agente declorante en la muestra. Un exceso de 100 mg/I de tiosulfato
puede interferir por produccin de un precipitado.

4. EQUIPOS

4.1 Equipo calorimtrico. Se requiere uno de los siguientes:

_____________________________
* La tolerancia de aluminio se incrementa con el tiempo si la lectura se hace inmediatamente 0,1;
despus de 2 h 3,0; despus de 4 h 30.
(Continua)
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4.1.1 Espectro fotmetro, para usar a 570 nm, con un trayecto de luz de 1 cm por lo menos.
4.1.2 Fotmetro de filtro, con un filtro verde que tenga una transmitancia mxima a 550-580 nm, y
con un trayecto de luz de 1 cm por lo menos.

5. REACTIVOS
5.1 Solucin madre de fluoruro. Disolver 221,0 mg de fluoruro de sodio, anhidro, NaF, en agua
3
destilada y diluir a 1 000 cm; 1,00 cm = 100 g F.
3

5.2 Solucin patrn de fluoruro. Diluir 100 cm de la solucin madre de fluoruro a 1 000 cm
3
con agua destilada;1,00 cm = 1 0 , 0 g F .

5.3 Solucin de SPADNS. Disolver 958 mg de SPADNS. 2 (para-sulfofenilazo) -1,8 -dihidroxi-3,6

naftaleno disulfanato sodio, llamado tambin sal trisdica de cido 4,5-dihidroxi-3-(para.sufofenilazo)3 2-7-naftalendisulfnico en agua destilada y diluir a 500 cm . Esta solucin es estable
indefinidamente, si se protege de la luz solar directa.
5.4 Reactivo circonio-cido. Disolver 133 mg de oxi-Cloruro de Circonilo octahidratado,
3
3
ZrOCI 2 . 8H 2O , en aproximadamente 25 cm de agua destilada. Aadir 350 cm de HCI conc. Y
3
diluir a 500 cm c on agua destilada.
5.5 Reactivo circonio cido-SPADNS. Mezclar iguales volmenes de la solucin SPADNS y
reactivo circonio-cido. El reactivo combinado es estable por 2 aos.
3

5.6 Solucin de referencia. Aadir 10 cm de la solucin de SPADNS a 100 cm de agua

3
3
destilada. Diluir 7 cm de HCI conc. a 10 cm y aadir a la solucin diluida de SPADNS. La
solucin resultante se utilizar para ajustar el punto de referencia (cero) del equipo colorimtrico; es
estable y puede utilizarse indefinidamente. Alternativamente utilizar una de las soluciones patrones
como referencia.
5.7 Solucin de arsenito de sodio. Disolver 5,0 g de arsenito de sodio, Na AsO 2 y diluir a 1
litro con agua destilada. (Precaucin: es txico, evitar la ingestin).

6. CURVA DE CALIBRACION

6.1 Preparar soluciones patrn de fluoruro en el rango de 0 a 1,40 mg/I diluyendo cantidades
3
apropiadas de solucin patrn de fluoruro a 50,0 cm con agua destilada.
3

6.2 Aadir a cada patrn 5,00 cm de cada uno de los reactivos de solucin SPADNS y circonio3
cido o 10,00 cm del reactivo 5.5, mezclar bien. Evitar la contaminacin durante el proceso.
6.3 Ajustar el fotmetro a absorbancia cero con la solucin de referencia y obtener inmediatamente las
lecturas de absorbancia de los patrones.

(Continua)
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6.4 Trazar la curva que relacione absorbancia con la concentracin de fluoruro.

6.5 Preparar una nueva curva de calibracin cuando se prepara nuevos reactivos o para utilizar una
diferente temperatura de comparacin.

7. PROCEDIMIENTO

7.1 Pretratamiento de la muestra. Si la muestra contiene cloro residual, se elimina por adicin de
una gota (0,05 ml) de la solucin de arsnico de sodio por cada 0,1 mg de cloro (una concentracin de
arsnico de sodio de 1 300 mg/I producen un error de 0,1/1 a 1,0 mg/I de F).
3

7.2 Desarrollo del color. Usar 50,0 cm de muestra o una alcuota diluida a 50,0 cm . Ajustar
3
la temperatura de la muestra a la que se utiliz para trazar la curva de calibracin. Aadir 5 cm de
3
cada uno de los reactivos de solucin de SPADNS y circonio-cido a 10,00 cm del reactivo 5.5,
mezclar bien y leer la absorbancia ajustando primero el punto de referencia del fotmetro con la
solucin de referencia. Si la absorbancia cae fuera de la escala de la curva de calibracin, repetir el
procedimiento utilizando una alcuota ms pequea de muestra.

8. CALCULOS

8.1 El contenido de fluor en agua potable se determina mediante la siguiente ecuacin:

Siendo:
mg/l F =
A

A
B
cm muestra C
3

= g de fluoruro determinados fotomtricamente.

B/c = se aplica nicamente cuando la muestra es diluida a un volumen B, y una porcin C de sta es
tomada para el desarrollo de color.

9. ERRORES DE METODO

9.1 La diferencia entre los resultados de una determinacin efectuada por duplicado no debe exceder
del 3% del promedio de ambos valores; en caso contrario, debe repetirse la determinacin.

10. INFORME DE RESULTADOS

10.1 Como resultado final, debe reportarse la media aritmtica de los resultados de la determinacin
en mg/I de F.
10.2 Deben indicarse el mtodo empleado y el resultado obtenido; debe mencionarse, adems,
cualquier condicin no especificada en esta norma, o considerada como opcional, as como cualquier
circunstancia que pueda haber influido sobre el resultado.
10.3 Deben incluirse todos los datos necesarios para la completa identificacin de la muestra.

(Continua)
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ANEX A
DESTILACIN DE LA MUESTRA
A.1 Condiciones para destilacin. Cuando la muestra cumpla con las condiciones expresadas en
3.1; 3.3; 3.7.1; 3.7.3, debe procederse a destilar la muestra como se indica en A.2.
A.2 Destilacin.
A.2.1 Principio. El fluoruro puede separarse de otros constituyentes en el agua, por destilacin del
cido florosilcico, disolviendo la muestra en un cido de punto de ebullicin ms alto. El fluoruro
recuperado es cuantitativamente lo ms aproximado al volumen de muestra, y el sulfato arrastrado es
minimizado al producir la destilacin en un amplio rango de temperatura.
3

A.2.2 Equipos. El aparato de destilacin consiste de un baln de 1 000 cm de fondo redondo, de

cuello largo en vidrio pyrex, un tubo de correccin, un condensador eficiente, un adaptador para
termmetro, y un termmetro que permita lecturas hasta 200C (ver Fig. 1). Puede usarse un
aparato de construccin similar. Los puntos crticos que deben observarse en la construccin del
equipo son aquellos que pueden afectar la recuperacin del fluoruro, (tales como, obstruccin en el
trayecto del vapor, y los lquidos atrapados en el condensador y adaptador), y condiciones que
aumenten el arrastre de sulfato. Utilizar una malla de asbesto para proteger la parte inferior del baln
de la llama del mechero.
A.2.3 Reactivos.
A.2.3.1 Acido sulfrico, H 2SO4 , concentrado.
A.2.3.2 Sulfato de plata, Ag 2SO4 , en cristales
A.2.4 Procedimiento.
3

A.2.4.1 Colocar 400 cm de agua destilada en el baln de destilacin y aadir cuidadosamente 200
3

cm de H2SO4 conc. Mezclar bien hasta que el contenido del baln sea homogneo. Aadir ncleos
de ebullicin y conectar el aparato como se presenta (Fig. 1); asegurarse de que todas las uniones
estn hermticas. Iniciar el calentamiento lento y luego rpido, segn lo permita la eficiencia del
condensador, (el destilado obtenido debe ser fro), hasta que el contenido del matraz alcance
exactamente 180C. Descartar el destilado. Esta ope racin elimina la contaminacin con fluoruro y
ajusta la relacin cido-agua para las destilaciones subsecuentes.
3

A.2.4.2 Enfriar el residuo de la mezcla cida hasta 120C o menos, aadir 300 cm de muestra,
mezclar fuertemente y destilar como se describe en A.2.4.1, hasta que la temperatura alcance
180C. Para prevenir el arrastre de sulfato no cale ntar sobre 180C. Si es necesario, repetir la
operacin de destilado para recuperar todo el fluoruro. Incluir el fluoruro adicional al de la primera
destilacin.

(Continua)
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A.2.4.3 Aadir al baln de destilacin 5 mg de Ag2SO4 por cada mg de cloruro, cuando la muestra
presenta alto contenido de cloruros.

FIGURA 1. Aparato para la destilacin directa de fluoruro

A.2.4.4 La solucin de cido sulfrico del matraz puede usarse repetidas veces, hasta que los
contaminantes de la muestra cumplan en un grado que afecte la recuperacin o que aparezcan
interferencias en el resultado. Se puede comprobar si el cido se encuentra en buena condicin
destilando, peridicamente, muestras patrones de fluoruro. Despus de destilar muestras con bajo
3
contenido de fluoruro, el equipo se debe lavar con vapor de agua destilada; 300 cm .

(Continua)
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APENDICE Z

Z.1 NORMAS A CONSULTAR

Esta norma no requiere de otras para su aplicacin.

Z.2 BASES DE ESTUDIO

Norma Colombiana ICONTEC 1026. Agua potable. Determinacin de fluoruro. Instituto Colombiano de
Normas Tcnicas. Bogot, 1976.
Standard Methods for the Examination of water and wastewater. 14th Edition, 1975.
Norma Sudafricana SABS Method 205. Fluoride content of water. South African Bureau of Standard.
Pretoria, 1971

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INFORMACIN COMPLEMENTARIA
Documento:
NTE INEN 985

TITULO:
AGUA
POTABLE.
DETERMINACION
FLUORURO. METODO DE SPADNS.

ORIGINAL:
Fecha de iniciacin del estudio:

DEL Cdigo:
AL 01.06-316

REVISIN:
Fecha de aprobacin anterior por Consejo Directivo
Oficializacin por Acuerdo No.
de publicado en el Registro
Oficial No. de
Fecha de iniciacin del estudio:

Fechas de consulta pblica: de 1980-12-23

Subcomit Tcnico: AL 01.06 AGUA POTABLE
Fecha de iniciacin:
Integrantes del Subcomit Tcnico:

1981-03-01

Fecha de aprobacin: 1981-08-27

NOMBRES:

INSTITUCIN REPRESENTADA:

Dr. Gonzalo Sandoval

Dr. Hernn Riofro
Dr. Marco Morn

EMAP-QUITO
INERHI
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES
TECNOLOGICAS Y MEDICAS
INSTITUTO DE HIGIENE IZQUIETA PEREZ
INSTITUTO DE HIGIENE IZQUIETA PEREZ
IEOS
INDEGA
CREA
CENDES
EMAG
ETAPA
INECEL
TESALIA S.A.
UNIVERSIDAD CENTRAL
EMAP-GUAYAQUIL
EMAP-GUAYAQUIL
IEOS
UNIVERSIDAD CATOLICA
INEN

Dra. Rosa de Len

Dra. Mercedes Reyes
Dra. Celia Moreno
Sr. Freddy Balseca
Sr. Fulvio Aazco R.
Ing. Dario Velastegu
Ing. Vladimir Roura
Ing. Fabin Ordnez
Dr. Miguel Salazar
Dr. Marcelo Noroa
Dra. Yolanda Naranjo
Dr. Jos Marcos
Dr. Nicols Campaa
Biol. Cecilia de Pazmio
Dra. Carlota Naranjo
Dr. Ramiro Gallegos

Otros trmites: 4 Esta norma sin ningn cambio en su contenido fue DESREGULARIZADA, pasando de
OBLIGATORIA a VOLUNTARIA, segn Resolucin de Consejo Directivo de 1998-01-08 y oficializada
mediante Acuerdo Ministerial No. 235 de 1998-05-04 publicado en el Registro Oficial No. 321 del 1998-05-20
El Consejo Directivo del INEN aprob este proyecto de norma en sesin de 1983-06-14
Oficializada como: OBLIGATORIA
Registro Oficial No. 709 del 1983-03-23

Por Acuerdo Ministerial No. 115 del

1984-02-21

Instituto Ecuatoriano de Normalizacin, INEN - Baquerizo Moreno E8E8-29 y Av. 6 de Diciembre

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Certificacin: EE-Mail: certificacion@inen.gov.ec
rea Tcnica de Verificacin: EE-Mail: verificacion@inen.gov.ec
rea Tcnica de Servicios Tecnolgicos: EE-Mail: inencati@inen.gov.ec
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Regional Azuay: EE-Mail: inencuenca@inen.gov.ec
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