Vous êtes sur la page 1sur 37

UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA

FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA


CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

DETERMINAO DA SOLUBILIDADE DA UREIA EM MISTURAS ETANOLGUA EM TEMPERATURAS DE 278,2 A 333,2K

Vctor Eduardo Diniz

UBERLNDIA-MG
2014

UNIVERSIDADE FEDERAL UBERLNDIA


FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA
CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

DETERMINAO DA SOLUBILIDADE DA UREIA EM MISTURAS ETANOLGUA EM TEMPERATURAS DE 278,2 A 333,2K

Vctor Eduardo Diniz

Monografia de graduao apresentada


Universidade Federal de Uberlndia como
parte dos requisitos necessrios para a
aprovao na disciplina EQQ32 Projeto de
Graduao do curso de Engenharia Qumica

Uberlndia-MG
2014

MEMBROS DA BANCA EXAMINADORA DA MONOGRAFIA DA DISCIPLINA


EQQ32

PROJETO

DE

GRADUAO

DE

VCTOR

EDUARDO

DINIZ

APRESENTADA UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA EM 09 DE


ABRIL DE 2014.

BANCA EXAMINADORA:

___________________________________
Prof. Dr. Ricardo Amncio Malagoni
Orientador - FEQUI/UFU

___________________________________
Prof. Dr. Luiz Gustavo Martins Vieira
FEQUI/UFU

___________________________________
Prof. Dr. Moilton Ribeiro Franco Jr.
FEQUI/UFU

Agradecimentos

Agradeo, primeiramente, a Faculdade de Engenharia Qumica da Universidade


Federal de Uberlndia, em especial ao Laboratrio de Cristalizao, por contribuir para
a formao, no somente profissional, mas pessoal dos discentes integrados. Agradeo
ao orientador Prof. Dr. Ricardo Amncio Malagoni pelo auxilio, pacincia e
compreenso ofertadas ao longo do ano letivo. Por fim, agradeo aos membros da banca
examinadora pela disponibilidade e a minha famlia pelo apoio prestado ao longo destes
cinco anos de graduao. Obrigado.

Sumrio

Lista de Figuras.............................................................................................................1
Lista de Tabelas..............................................................................................................2
Lista de Simbolos...........................................................................................................3
Resumo...........................................................................................................................4
INTRODUO............................................................................................................. 5
1.1 Objetivo Geral............................................................................................8
1.2 Objetivos Especficos.................................................................................8
REVISO BIBLIOGRFICA........................................................................................9
MATERIAL E MTODOS...........................................................................................16
3.1 Reagentes..................................................................................................16
3.2 Unidade Experimental...............................................................................16
3.3 Procedimento Experimental.......................................................................18
RESULTADOS E DISCUSSO................................................................................... 20
4.1 Concentrao de 15% em etanol.................................................................20
4.1.2 Ajustes dos Dados de Solubilidade para a concentrao de 15% em
etanol...............................................................................................................................22
4.2 Concentrao de 85% em etanol...............................................................24
4.2.1 Ajustes dos Dados de Solubilidade para a concentrao de 85% em
etanol...............................................................................................................................26
CONCLUSO................................................................................................................29
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS...........................................................................30

Lista de Figuras

Figura 1.1 Unidade de Evaporao.............................................................................7


Figura 1.2 Unidade de Absoro.................................................................................7
Figura 1.3 Unidade de Lixiviao...............................................................................7
Figura 2.1 Reao de sntese da ureia obtida por Friedrich Woehler..........................9
Figura 2.2 Estrutura Tridimensional da Ureia............................................................10
Figura 2.3 Solubilidade da ureia em misturas etanol-gua, em diferentes
temperaturas...................................................................................................................11
Figura 2.4 Fluxograma da produo de ureia, adaptado.............................................12
Figura 2.5 Grfico relativo produo de ureia no mercado nacional.......................14
Figura 2.6 Exportao da produo brasileira de ureia...............................................14
Figura 2.7 Cristais de ureia e produtos obtidos a partir do composto..........................15
Figura 3.1 Unidade Experimental usada para os ensaios de solubilidade...................17
Figura 3.2 Clula de equilibrio com as respectivas cotas em milimetros....................18
Figura 4.1 Solubilidade da ureia em misturas etanol-gua (15% de etanol)................21
Figura 4.2 Ajuste dos dados de solubilidade da ureia em mistura etanol-gua............23
Figura 4.3 Solubilidade da ureia em misturas etanol-gua (85% de etanol)................25
Figura 4.4 Ajuste dos dados de solubilidade da ureia em mistura etanol-gua...........27

Lista de Tabelas

Tabela 2.1 Caracterizao da ureia industrial produzida pela Petrobras....................13


Tabela 3.1 Substncias usadas para os ensaios de solubilidade..................................16
Tabela 4.1 Solubilidade da ureia em mistura etanol-gua (15% em etanol)...............20
Tabela 4.2 Solubilidade da ureia em misturas etanol-gua (Lee e Lahti, 1972)......... 21
Tabela 4.3 Parmetros obtidos nos ajustes para 15% em etanol..................................22
Tabela 4.4 Resduos obtidos usando o modelo proposto por Lee e Lahti (1972), para a
concentrao de 15% em etanol......................................................................................24
Tabela 4.5 Solubilidade da ureia em mistura etanol-gua (85% em etanol)................25
Tabela 4.6 Parmetros obtidos nos ajustes usando os modelos de Lee e Lahti (1972),
Yaws et al., (1993) e Heidman et al., (1985), para 85% em etanol................................26
Tabela 4.7 Resduos obtidos usando o modelo proposto por Lee e Lahti (1972), para a
concentrao de 85% em etanol......................................................................................28

Lista de Smbolos

- Smbolo de registro de direitos autorais..................................................................5


- Aquecimento...........................................................................................................9
NNP- Nitrogenado no proteico..................................................................................10
S Solubilidade (g/100g de solvente).........................................................................11
T- Temperatura (K)......................................................................................................11
URAN- Soluo de nitrato de amnio e ureia..............................................................12
ANDA- Associao nacional de difuso de adubos.....................................................13
- Massa de ureia seca (g)..........................................................................................19
- Massa de solvente (g).............................................................................................19
- Desvio Padro..........................................................................................................20
A- Parmetro do ajuste Lee e Lahti (1972)...................................................................22
B- Parmetro do ajuste Lee e Lahti (1972)...................................................................22
A- Parmetro do ajuste Yaws et al. (1993).................................................................22
B- Parmetro do ajuste Yaws et al. (1993).................................................................22
C- Parmetro do ajuste Yaws et al. (1993).................................................................22
A- Parmetro do ajuste Heidman et al. (1985)...........................................................22
B- Parmetro do ajuste Heidman et al. (1985)...........................................................22
C- Parmetro do ajuste Heidman et al. (1985)...........................................................22
- Coeficiente de correlao........................................................................................22

Resumo
Determinou-se experimentalmente neste trabalho, a solubilidade da ureia em uma
mistura etanol-gua, em uma faixa de temperatura que variou de 278,2K a 333,2K. A
ureia um composto orgnico quaternrio constitudo por nitrognio, oxignio, carbono
e hidrognio. A ureia de modo mais abrangente esta presente no organismo humano,
formada como produto de reaes metablicas principalmente no fgado, sendo
posteriormente filtrada nos rins e eliminada na urina e pela sudorese, onde encontrada
abundantemente. A solubilidade da ureia de extrema importncia para a determinao
de modelos preditivos, bem como no estudo de nucleao e cristalizao. Neste
trabalho, o mtodo gravimtrico foi utilizado para a determinao da solubilidade da
ureia em misturas etanol-gua nas fraes volumtricas de 15% e 85% de etanol. Uma
clula de equilbrio de vidro encamisada foi utilizada na determinao dos dados de
solubilidade. A mistura permaneceu em agitao por 2 h com excesso de soluto, seguida
de 2 h de repouso. A seguir foram retiradas quatro amostras da fase aquosa, sendo estas
secas a 338,2K por um perodo de 48 h. Antes da pesagem, as amostras contendo ureia
cristalizada foram mantidas em um dessecador por 30 min. Os dados de solubilidade
bem como os clculos dos desvios padro foram determinados atravs do software
Statistica. Alm disso, os dados foram ajustados em funo da temperatura por meio
da utilizao de modelos empricos reportados pela literatura.
Palavras chave: solubilidade, ureia, mistura.

1-Introduo
Primeiramente, pode-se definir solubilidade como sendo a propriedade de uma
substncia se dissolver em outra. A solubilidade medida pela quantidade de soluto que
se dissolve em uma determinada quantidade de solvente produzindo uma soluo
saturada, isto , que no permite a dissoluo de mais soluto.
Na solubilidade, o carter polar ou apolar de uma substncia influi diretamente
em sua polaridade, onde em determinadas substncias sero mais ou menos solveis.
Dessa forma, substncias polares tendem a se dissolver em lquidos polares e
substncias apolares, em lquidos apolares.
Os compostos com mais de um grupo funcional apresentam grande polaridade, por
isso no so solveis, por exemplo, em ter etlico, que apresenta baixssima polaridade.
Portanto, para que uma substncia seja solvel em ter etlico deve apresentar pouca
polaridade. Os compostos com menor polaridade so os que apresentam
menor reatividade exemplo das parafinas, compostos com ncleos aromticos e
os derivados halogenados.
Deste modo o estudo e determinao de modelos preditivos para a solubilidade de
solutos em solventes so extremamente importantes em diversos setores ligados
engenharia industrial. A solubilidade aquosa de compostos orgnicos um dado
importante em indstrias qumicas, farmacuticas, alimentcias e em aplicaes
ambientais (RAN et al., 2002). Alm disso, para Bernardes et al. (2004), a falta de
dados experimentais de solubilidade de solutos em solventes limita o estudo de modelos
preditivos.
O levantamento de dados de solubilidade contribui para a promoo de diversos
estudos cientficos, uma vez que existem vrias referncias onde a solubilidade da ureia
e seu comportamento em soluo influenciam o sistema. Pode-se citar alguns exemplos,
como Sijpkes et al. (1994) que estudaram a solubilidade de cinco dipeptdeos cclicos
em gua e em soluo aquosa de ureia, tendo concludo que a solubilidade de todos os
compostos aumentaram com o aumento da concentrao de ureia. Asmare et al. (2007)
estudaram os efeitos da idade em caprinos, observando os fatores que influenciam a
ureia presente em seus organismos, observando e justificando interaes que envolvem
os fatores estudados e a alta variabilidade no tempo de equilbrio de ureia com gua no
corpo.

Ao se discutir solubilidade de solutos no volteis segundo Prausnitz et al. (1999),


primeiramente deve-se observar a termodinmica das solues que contm um soluto
no voltil em um solvente voltil. Sandler (1999) recomenda que a anlise
termodinmica seja feita dividindo-se o ambiente em compartimentos ou regies, de
maneira que a substncia qumica estar homogeneamente distribuda. Esses
compartimentos incluem a presena de ar e gua, que so bem definidos e fceis de
incluir em um modelo, bem como da biota, incluindo humanos, solo e sedimentos, que
so mais difceis de caracterizar para a incluso em um modelo termodinmico.
Assim, a obteno de dados relativos solubilidade est diretamente ligada
projeo de diversos equipamentos que compe o seio industrial. Segundo Oliveira et
al. (2008), o estudo e conhecimento de fase soluto-solvente so extremamente
importantes e considerados de grande interesse nas cincias ambientais e indstria
qumica e para Malagoni (2006), a preciso de equipamentos para a indstria qumica,
est intimamente ligada com a qualidade dos dados experimentais usados na obteno
de parmetros de equaes. A falta de dados experimentais de solubilidade de solutos
em solventes limita estudos de desenvolvimento de modelos preditivos. Alguns autores
se preocupam exclusivamente em obter valores para uma nica temperatura sem avaliar
o comportamento da solubilidade em funo da temperatura.
A gravimetria ou anlise gravimtrica consiste em um dos principais mtodos de
medio de concentrao, sendo til na avaliao da pureza de alguns materiais; neste
trabalho, a gravimetria foi o mtodo empregado para a obteno da solubilidade da ureia
em misturas etanol-gua atravs de um extenso intervalo de temperatura. Alguns dos
equipamentos industriais em que so necessrios a aplicao de dados de solubilidade
para sua construo e operao seguem apresentados nas Figuras 1.1 a 1.3.

Figura 1.1 - Unidade de Evaporao


(EVAPORADORES, 2013)
Fonte:
www.rominimontagens.com.br.

Figura 1.2 - Unidade de absoro


(COLUNA DE ABSORO, 2013).
Fonte:
www.rccoltello.com.

Figura 1.3 - Unidade de lixiviao


(LIXIVIADORES, 2013).
Fonte:
www.rominimontagens.com.br.

1.1-Objetivo Geral
Obter, experimentalmente, dados de solubilidade da ureia, em mistura Etanolgua em diferentes temperaturas.
1.2-Objetivos Especficos
Estudar a solubilidade da ureia em misturas Etanol-gua (15 e 85% de etanol)
usando uma clula de equilbrio em temperaturas entre 278,2 333,2K. Alm de
analisar as amostras obtidas atravs do mtodo de gravimetria e ajuste dos dados
experimentais atravs de modelos propostos pela literatura.
Neste contexto, pode-se mencionar inmeras funcionalidades pertencentes a
ureia, a seguir, apresenta-se a origem do composto ureia e o seu desenvolvimento
cientifico e comercial ao longo dos anos de estudos e pesquisas desenvolvidas. Atravs
deste desenvolvimento cientifico permitiu-se a aplicao para a construo de
equipamentos amplamente usados pela indstria qumica, devido disponibilidade de
dados de solubilidade. Assim, a aplicao da ureia estendeu-se por vastas reas da
engenharia, como a produo de resinas para fabricao de souvenirs , produo de
cosmticos e atingindo a sua principal finalidade que est voltada para a produo de
fertilizantes, seguindo padres de qualidade que colocam o Brasil como um dos
principais comerciantes desta matria prima.

2-Reviso Bibliogrfica
A ureia foi descoberta por Hilaire Rouelle em 1773. Foi o primeiro composto
orgnico sintetizado artificialmente em 1828 pelo qumico alemo Friedrich Woehler,
obtido a partir do aquecimento do cianato de amnio (sal inorgnico). Esta sntese
derrubou a teoria de que os compostos orgnicos s poderiam ser sintetizados pelos
organismos vivos, teoria vigente at ento e que se denominava como a teoria da fora
vital. A primeira reao de sntese da ureia, realizada em 1828, pode ser exemplificada a
seguir.

Figura 2.1- Reao de sntese da ureia obtida por Friedrich Woehler.


Fonte: www.mundoeducacao.com/quimica

Segundo o site mundo educao, a ureia se caracteriza como uma substncia


txica, alm disso, forma-se principalmente no fgado, sendo filtrada pelos rins e
podendo ser eliminada na urina ou pela sudorese, onde encontrada abundantemente.
Constitui-se como principal produto terminal do metabolismo proteico no ser humano e
nos demais mamferos.
Em quantidades menores, a ureia ainda est presente no sangue, na linfa, nos
fluidos serosos provenientes da decomposio das clulas do corpo e tambm
das protenas dos alimentos. A ureia tambm est presente em outros reinos animais
como

no

mofo

dos

fungos,

assim

como

nas folhas e sementes de

numerosos legumes e cereais


A ureia recebe a denominao de Metanodiamida segundo a IUPAC
(International Union of Pureand Applied Chemestry), se apresentando como um
composto cristalino e incolor , com ponto de fuso entre 132-135C. A massa molecular
da ureia aproximadamente 60,07g/mol e densidade igual 1,3310 kg/m. A
estrutura tridimensional da molcula de ureia pode ser verificada na Figura 2.2.

Figura 2.2 Estrutura Tridimensional da Ureia.


Fonte: www.quimica.seed.pr.gov.br

Quimicamente, a ureia classificada como amida sendo considerado como um


composto nitrogenado no proteico (NNP). A ureia pode apresentar algumas impurezas
em sua composio, como ferro e chumbo, os quais no so considerados txicos para
as plantas. No ciclo da ureia, a amnia reage com o CO2 mitocondrial para formar
carbamilfosfato, na presena de carbamilfosfato sintetase. Apenas metade do N-urico
originria da amnia livre, sendo o N restante proveniente do aspartato citoplasmtico,
que atua como doador especfico de N na converso da citrulina em arginina (Visek,
1979; Harmeyer e Martens, 1980 e Lobley et al., 1995).
Segundo Kumaran et al. (2006), o comportamento da ureia em soluo um
assunto importante em estudos biolgicos e ambientais. Tambm, de acordo com Soares
et al. (1998), a alta solubilidade da ureia, demonstrou, quando utilizada como a nica
fonte de N, uma tendncia de ser mais eficiente do que o sulfato de amnio e outras
combinaes de fertilizantes nitrogenados utilizados na fertirrigao. Desta forma, fazse necessrio a ampla aplicao dos estudos relacionados solubilidade da ureia no
setor industrial. Alguns autores j desenvolveram estudos relacionados solubilidade da
ureia, como so os casos de Lee e Lahti (1972) e Carvalho et al. (2013) , os quais
estudaram a solubilidade da ureia em misturas etanol-gua em determinadas faixas de
temperatura. As tecnologias empregadas na produo de ureia dependem basicamente
das condies de processo relacionadas ao equilbrio qumico da reao de sntese
(Cekinski et al., 1990). Dados de solubilidade da ureia em gua podem ser obtidos
usando clulas de equilbrio como as utilizadas por Oliveira (2004), Malagoni (2006),
Malagoni & Franco Jr. (2007) e Oliveira et al. (2008).

10

Na Figura 2.3, seguem os dados de solubilidade apresentados por Carvalho et al.


(2013), nos quais foram avaliados a solubilidade da ureia em misturas etanol-gua (50%
de etanol e 75% de etanol), e comparados com os dados presentes na literatura,
apresentados por Lee e Lahti (1972).
240
220

Ureia em etan o l-g u a (3 3 ,3 %etan o l) Lee Lah ti et a l.(1 9 72 ).


Ureia em etan o l-g u a (5 0 %etan o l) Carv alh o et a l.(2 0 12 a).
Ureia em etan o l-g u a (6 6 ,7 %etan o l) Lee Lah ti et a l.(1 9 72 ).
Ureia em etan o l-g u a (7 5 %etan o l) Carv alh o et a l.(20 1 3 ).

200
180
160
140
120

S
(g/100g
de solvente)

100
80
60
40
20
270

280

290

300

310

320

330

340

T (K)

Figura 2.3 Solubilidade da ureia em misturas etanol-gua, em diferentes temperaturas.


Fonte: Lee e Lahti (1972) e Carvalho et al. (2013).

Dentre os vrios processos industriais usados para a produo de ureia, o mais


difundido atualmente conhecido como o de reciclo total, o qual toda a mistura de
amnia e dixido de carbono reciclada ao reator. A Figura 2.4 a seguir, exemplifica o
fluxograma do processo produtivo da ureia, passando pelas seguintes etapas:
1. Produo do Carbamato de Amnia.
2. Desidratao do Carbamato de Amnia.
3. Reciclagem do Carbamato.
4. Perolao da Ureia.

11

Figura 2.4 Fluxograma da produo de ureia, adaptado.


Fonte: www.dequi.eel.usp.br

A ureia produzida sob a forma de uma soluo aquosa contendo


aproximadamente 75% de ureia. Esta soluo pode ser utilizada diretamente para a
elaborao de fertilizantes nitrogenados lquidos (URAN), ou pode ser concentrada para
em seguida ser cristalizada na forma de cristais, prolas ou grnulos. Tradicionalmente,
a ureia comercializada na forma slida como produto perolado. A ureia produzida
industrialmente deve atender algumas especificaes, que podem variar de acordo com
o pas e empresa em que produzida.
Estas exigncias servem de garantia tanto para o produtor, para manter as
condies de produo e manuteno da qualidade do produto, quanto para o
consumidor, que necessita de matria prima que atenda as necessidades dentro da
finalidade a qual ser empregada. No Brasil a ureia produzida por diversas empresas,
porm, grande parte da produo cabe a Vale fertilizantes e a Petrobras. A Tabela 2.1
mostra a ficha tcnica juntamente com as especificaes referentes ureia produzida
pela Petrobras.

12

Tabela 2.1 Caracterizao da ureia industrial produzida pela Petrobras.


Fonte: www.br.com.br/quimicos

A produo de ureia no Brasil juntamente com outras matrias primas, ao longo


dos ltimos anos se destacou tanto por aspectos positivos, quanto por aspectos
negativos, relacionados no s ao mercado interno, mas tambm em relao ao mercado
externo (ANDA,2011). Apesar de notar crescimento na produo interna de
fertilizantes, esse ligeiro aumento no significou exatamente elevao nas exportaes
da produo, pode-se notar uma reduo na quantidade demandada pelos pases
compradores da matria prima, o que se caracteriza como traos da crise econmica
mundial, que apesar de j ter passado por sua pior fase, ainda diminui o poder de
compra dos pases que foram fortemente afetados.
Em contrapartida, apesar da diminuio dos nmeros relativos a exportao
mesmo com o aumento de produo, pode-se notar que a produo nacional de ureia e
demais matrias primas como sulfato de amnio e nitrato de amnio, foram
consideravelmente destinados a produo de produtos intermedirios como os
fertilizantes (ANDA,2011), os quais so largamente aproveitados tanto em lavouras
para plantio de alimentos, quanto lavouras para cultivo de cana de acar e outros
vegetais usados para a produo de biocombustveis. Esse cenrio reproduz o bom
momento de fortalecimento da economia nacional, apesar dos adventos da crise
mundial.
13

Atravs das Figuras 2.5 e 2.6 so ilustrados os grficos que exemplificam


respectivamente a produo de ureia no mercado nacional (produo total e produo
para fins intermedirios) e a quantidade de ureia exportada nos anos de 2010 e 2011.

Figura 2.5 Grfico relativo produo de ureia no mercado nacional.


Fonte: Associao Nacional de Difuso de Adubos (adaptado de ANDA, 2011),

Figura 2.6 Exportao da produo brasileira de ureia.


Fonte: Associao Nacional de Difuso de Adubos (adaptado de ANDA, 2011).

A grande versatilidade da ureia capaz de coloc-la em condies de grande


aplicao industrial, podendo ser empregada em diversos processos para a produo de
bens. Desta maneira a matria prima ureia pode ser empregada na manufatura de
14

plsticos atravs da utilizao da resina ureia-formaldeido, estabilizao de explosivos,


produo de condicionadores capilares, loes corporais, indstria txtil (usada para
elevar a solubilidade de corantes), alm de sua maior finalidade, que consiste na
produo de fertilizantes agrcolas, devido ao alto teor de nitrognio.

Resina Ureia-Formaldeido.

Loo Corporal.

Fertilizantes Agrcolas.

Figura 2.7 Cristais de ureia e produtos obtidos a partir do composto.


Fonte: www.manutencaoesuprimentos.com.br.

Como apresentado pela associao nacional de difuso de adubos (ANDA,


2011), a produo de produtos intermedirios, como os fertilizantes agrcolas, ainda
consistem na maior aplicao dada ureia industrial. A grande aplicabilidade da ureia
como fertilizante se justifica por suas caractersticas, as quais so fundamentais para a
manuteno da produo agrcola, tais como, permitir a complementao da quantidade
necessria de nitrognio no solo, proporcionar reduo nos custos de adubao, e se
apresentar menos acidificante quando comparada a outros fertilizantes nitrogenados.
Alm disso, se apresenta como um fertilizante no inflamvel, o que influencia nos
custos relacionados a sua logstica de transporte e armazenamento.

15

3-Material e Mtodos

3.1-Reagentes
Os reagentes usados nos ensaios experimentais, bem como suas purezas e
fabricantes so apresentados pela Tabela 3.1.
Tabela 3.1 Substncias usadas para os ensaios de solubilidade.
Reagentes
Ureia
Etanol

Fabricante
Nuclear
Vetec

Pureza
99,5%
95,0%

3.2-Unidade Experimental
A unidade experimental utilizada para a determinao dos dados de solubilidade
consistiu em uma clula de vidro encamisada ligada a um banho termostatizado (Tecnal,
TE-184), responsvel por manter a temperatura do sistema constante atravs da gua
que circulava pela camisa da clula. Na parte superior da clula foi acoplado um
termopar ligado a um indicador de temperatura (Full Gauge, TIC-17RGTi), o qual era
responsvel por monitor a temperatura no centro da clula encamisada, e onde
posteriormente foram retiradas as amostras para quantificao da solubilidade. A clula
foi apoiada sobre um agitador magntico (Labinco, L32) que atravs de uma barra
magntica (comprimento: 15mm, dimetro: 6mm) revestida com teflon promoveu a
agitao da mistura soluto mais solvente. A unidade experimental utilizada na
determinao dos dados de solubilidade do sistema ureia em etanol apresentada na
Figura 3.2.1.

16

Figura 3.1 Unidade Experimental usada para os ensaios de solubilidade: (A) Clula de
equilbrio; (B) Agitador magntico; (C) Mangueiras de ltex; (D) Termopar; (E) Banho
termostatizado. Fonte: Laboratrio de Cristalizao da Faculdade de Engenharia
Qumica-UFU.
Uma clula de equilbrio foi confeccionada usando vidro borossilicato que
suporta temperaturas de at 200C com capacidade de 40 mL. A clula possui dois
pontos de amostragem lateral, com entrada e sada de gua proveniente de um banho
termostatizado. Uma rolha de tecnyl permitiu inserir um termopar calibrado para
verificar a temperatura da mistura durante o ensaio de solubilidade. A clula de
equilibrio com as respectivas cotas, dadas em milimetros so mostradas na Figura 3.2.

17

Figura 3.2 Clula de equilibrio com as respectivas cotas.


Fonte: Laboratorio de Cristalizao da Faculdade de Engenharia Qumica-UFU.

3.3-Procedimento Experimental

O procedimento experimental proposto, foi o mesmo utilizado por Oliveira et al.


(2008), Malagoni & Franco Jr. (2007) e Ribeiro Neto et al. (2010), ao estudarem a
solubilidade de compostos orgnicos em gua e mistura de solventes.
A faixa de temperatura estudada neste trabalho foi de 278,15K a 333,15K onde
se determinou a solubilidade da ureia em misturas etanol-gua em concentrao
volumtrica (15 e 85% de etanol). Uma clula de equilbrio de vidro foi utilizada neste
trabalho. A ureia foi adicionada em excesso na soluo, permaneceu em agitao por
2 h atravs de um agitador magntico. Em seguida, a agitao do sistema foi desligada e
o mesmo foi mantido em equilbrio por 2 h, o controle de temperatura da clula foi
possvel atravs de um banho termostatizado. Para monitorao da temperatura no
interior da clula utilizou-se um termopar calibrado com preciso 0,1C.
Quatro amostragens de aproximadamente 4 a 5mL foram retiradas para cada
temperatura, atravs de uma seringa de vidro de 5mL, assim permitiu-se melhor
verificao da reprodutibilidade do procedimento. Antes de retirar as amostras da clula
de equilbrio, pesaram-se os bqueres secos e limpos. Aps a introduo das amostras
18

nos bqueres, estes foram pesados e levados para a estufa, submetidos secagem por
48 h a 338,15 K. Aps a etapa de secagem pesaram-se novamente os bqueres, os quais
possuam apenas ureia cristalizada, usando-se uma balana analtica (Gehaka, AG200)
com preciso de 0,0001g.
As amostras foram pesadas por cerca de quatro dias, at que sua massa no
apresentasse mais variaes. Com os dados coletados foi possvel determinar a massa de
ureia cristalizada e a massa de solvente presente em cada amostra. Este procedimento
foi realizado para cada temperatura estudada e para determinao da solubilidade em
cada uma destas amostras, foi realizada a mdia aritmtica dos valores de solubilidade
encontrados, atravs da Equao 3.1.

mu

100

(3.1)

ms

sendo:

a massa de ureia seca (g),

a massa de solvente e S a solubilidade (g de

ureia/100g de solvente)

19

4-Resultados e Discusso

4.1-Concentrao de 15% em etanol

A Tabela 4.1

contm os dados de solubilidade da ureia obtidos

experimentalmente para a mistura etanol-gua para a concentrao 15% de etanol.


Nessa tabela tambm foram reportados os desvios padro do valor de solubilidade para
cada temperatura estudada.
Tabela 4.1 Solubilidade da ureia em mistura etanol-gua (15% em etanol).
T (K)
279,20,2
283,60,3
288,30,3
293,80,4
299,10,6
303,20,5
308,20,5
313,40,4
319,30,6
323,30,3
328,30,5
333,60,2

S (g/100 g solvente)
73,005
99,631
84,553
96,718
115,464
159,980
139,278
158,557
181,439
195,065
227,067
244,805

(g/100 g solvente)
17,517
1,279
1,007
2,230
2,705
0,261
2,551
0,158
13,958
4,753
5,322
3,786

De acordo com a Tabela 4.1, pode-se notar que geralmente a solubilidade da


ureia em misturas etanol-gua para esta concentrao, aumenta com o aumento de
temperatura. Pode-se observar tambm que os desvios padro assumiram valores
extremamente elevados para as condies limites do procedimento. A Tabela 4.2
apresenta os dados disponveis na literatura de Lee e Lahti (1972) para o sistema ureia
em mistura de etanol-gua nas concentraes de 33,3% e 66,7% de etanol. Estes dados
foram usados para efeitos de comparao e veracidade dos dados encontrados neste
trabalho.

20

Tabela 4.2 Solubilidade da ureia em misturas etanol-gua (Lee e Lahti, 1972).


Etanol + gua

Etanol + gua

(33,3% de etanol)

(66,7% de etanol)

T(K)
279,3
288,2
298,0
308,2
317,7
327,7
337,0

S(g/100 g solvente)
59,172
74,685
94,838
119,901
147,505
187,903
230,201

T(K)
278,6
288,9
298,1
308,4
318,7
328,2
336,9

S(g/100 g solvente)
34,553
44,196
55,068
70,839
92,150
118,001
149,604

A Figura 4.1 apresenta os dados de solubilidade da ureia em mistura etanol-gua


(15 % de etanol), obtidos neste trabalho, juntamente com os dados obtidos por Lee e
Lahti (1972).

Figura 4.1 Solubilidade da ureia em misturas etanol-gua, (15% de etanol).

Analisando-se os dados obtidos neste trabalho com os dados reportados na


literatura, pode-se observar que os resultados no foram satisfatrios para a
concentrao com 15% de etanol, pois esperava-se que os dados estivessem localizados
acima dos valores de solubilidade com a frao de 33,3% de etanol, j que a ureia
mais solvel em gua do que em etanol. Porm, pode-se destacar que a curva de
21

solubilidade para a frao de 15% de etanol apresenta o mesmo comportamento quando


comparada com as fraes de 33,3% e 66,7% de etanol presentes na literatura, ou seja, a
medida que a temperatura elevada a solubilidade da ureia na mistura etanol-gua
tambm eleva-se

4.1.2- Ajustes dos Dados de Solubilidade para a concentrao de 15% em etanol


Neste trabalho trs equaes empricas reportadas da literatura foram utilizadas
para correlacionar os dados de solubilidade e funo da temperatura. Assim as equaes
4.1 a 4.3 representam os modelos de Lee e Lahti (1972), Yaws et al. (1993) e Heidman
et al. (1985), respectivamente.
ln S A B T

(4.1)

B' C '
log S A '

T T

(4.2)

B"
ln S A "
C " ln T
T

(4.3)

sendo: S a solubilidade, dada em g/100g de solvente, A, B, C, A, B,C,A,B e C os


parmetros pertencentes a cada um dos modelos propostos e T a temperatura em Kelvin.
A Tabela 4.3 apresenta os parmetros obtidos atravs dos modelos apresentados
anteriormente, assim como, os erros padro e o coeficiente de correlao para cada uma
das curvas obtidas, para a concentrao de 15% em etanol.

Tabela 4.3 Parmetros obtidos nos ajustes com as Equaes 4.1 a 4.3.
Equao 4.1

Equao 4.2

Equao 4.3

(Lee e Lahti, 1972)

(Yaws et al., 1993)

(Heidman et al., 1985)

Parmetro Erro Padro


A=1,495
0,467
B=0,021
0,001
R=0,979

Parmetro
Erro Padro
A=6,6
4,1
B=-1,886,0
2538,8
C=155977,0
392234,1
R=0,979

Parmetro
Erro Padro
A=-40,249
128,510
B=361,975
5908,642
C=7,688
19,076
R=0,979

A Figura 4.2 apresenta as curvas obtidas utilizando os trs modelos atravs do


software Statistica.
22

300
280

Solubilidade (g/100g de solvente)

260

Lee e Lahti (1972) S=exp(-1,49515+0,021*T)


Yaws et al.,(1993) S=10^(6,6+(-1886/T)+(155977/T))
Heidman et al.,(1985) S=exp(-40,2498+(361,9755/T)+(7,6883*lnT))

240
220
200
180
160
140
120
100
80
60
40
270

280

290

300

310

320

330

340

T(K)

Figura 4.2 Ajuste dos dados de solubilidade da ureia em mistura etanol-gua


(15%etanol) usando os modelos de Heidman, Yaws e Lee & Lahti.

Considerando-se um nvel de significncia de 5% no software Statistica, foi


possvel verificar que todos os parmetros encontrados para os modelos de Heidman et
al. (1985) e Yaws et al. (1993) no foram significativos. Entretanto, para o modelo
proposto por Lee e Lahti (1972), os parmetros encontrados apresentaram-se
significativos.
Analisando-se os valores de R2, valor do parmetro, erro padro do parmetro,
nvel de significncia e quantidade de parmetros do modelo, pode-se concluir que o
modelo proposto por Lee e Lahti (1972) foi o que melhor representou os dados
experimentais de solubilidade. A Tabela 4.4 reporta os valores observados, ajustados e
os resduos obtidos utilizando-se cada modelo proposto.

23

Tabela 4.4 Resduos obtidos usando o modelo proposto por Lee e Lahti (1972), para a
concentrao de 15% em etanol.
T(K)

S
(g/100gde solvente)

279,2
283,6
288,3
293,8
299,1
303,2
308,2
313,4
319,3
323,3
328,3
333,6

73,005
99,631
84,553
96,718
115,464
159,980
139,278
158,557
181,439
195,065
227,067
244,805

Valor Ajustado

Resduos

78,894
86,531
95,508
107,202
119,823
130,597
145,055
161,793
183,134
199,182
221,234
247,280

-5,889
13,099
-10,955
-10,483
-4,358
29,383
-5,777
-3,236
-1,695
-4,117
5,832
-2,475

Percebe-se pela Tabela 4.4, que a mdia encontrada entre os valores dos resduos
foi de 8,11 caracterizando valores relativamente elevados, assim, os valores obtidos
experimentalmente e preditos pelo modelo no ficaram prximos, apesar do modelo
proposto por Lee e Lahti (1972) ser o que apresenta maior significncia entre os
modelos considerados no procedimento. Pode-se explicar o elevado valor residual pela
presena de impurezas na ureia usada para os ensaios nesta concentrao, pois foram
utilizados dois tipos de ureia para obteno dos dados experimentais. Outro fator que
pode ter colaborado para esta elevao nos dados residuais, foi a evaporao de etanol
do sistema, uma vez que o mesmo poderia no estar completamente vedado e a retirada
da soluo do interior da clula de equilbrio pode no ter sido realizado em tempo
hbil, contribuindo para maior evaporao de etanol.

4.2- Concentrao de 85% em etanol

A Tabela 4.5

contm os dados de solubilidade da ureia obtidos

experimentalmente para a mistura etanol-gua para a concentrao 85% de etanol.


Nessa tabela, assim como para a Tabela 4.1 apresentada anteriormente, tambm foram
reportados os dados relacionados aos desvios padro para cada temperatura estudada.

24

Tabela 4.5 Solubilidade da ureia em mistura etanol-gua (85% em etanol).


T (K)
279,50,6
283,40,5
288,80,2
293,70,1
298,60,3
303,20,1
308,40,1
313,30,2
318,20,2
323,10,6
328,20,3
333,50,2

S (g/100 g solvente)
15,975
18,896
20,327
23,851
23,862
30,430
34,886
45,072
52,569
60,998
75,261
80,654

(g/100 g solvente)
4,333
3,084
1,047
1,034
9,395
0,869
0,173
0,215
0,706
1,547
0,449
35,299

De acordo com o exposto pela Tabela 4.5, nota-se que a solubilidade da ureia
para esta concentrao estudada aumenta com o aumento de temperatura. Alm disso,
pode-se constatar elevados desvios padro presentes nos limites do range de
temperatura estudado. Os dados obtidos para esta concentrao foram confrontados com
resultados presentes na literatura Lee e Lathi (1972) para o sistema ureia em mistura de
etanol-gua nas concentraes de 33,3% e 66,7% de etanol.
A Figura 4.3 apresenta os dados de solubilidade da ureia em mistura etanol-gua
(85 % de etanol), juntamente com os dados obtidos por Lee e Lahti (1972).

Figura 4.3 Solubilidade da ureia em misturas etanol-gua, (85% de etanol).

25

Atravs da analise dos dados obtidos neste trabalho e confrontando-os com os


dados presentes na literatura, pode-se observar que os resultados apresentaram-se
coerentes, uma vez que a solubilidade da ureia na frao 85% etanol est abaixo dos
valores de solubilidade da ureia na frao de 33,3% etanol e 66,7% etanol, j que a ureia
menos solvel em etanol quando comparada a gua, alm disso, percebe-se que os
dados na concentrao estudada apresentam o mesmo comportamento das curvas de
33,3% e 66,7% em etanol, a medida que a temperatura aumenta a solubilidade tambm
aumenta.

4.2.1- Ajustes dos Dados de Solubilidade para a concentrao de 85% em etanol

Assim como exposto para a concentrao de 15% em etanol, trs equaes


empricas reportadas na literatura foram utilizadas para correlacionar os dados de
solubilidade em funo da temperatura. Assim, as Equaes 4.1 a 4.3 apresentadas
anteriormente representam os modelos de Lee e Lahti (1972), Yaws et al. (1993) e
Heidman et al. (1985), respectivamente.
A Tabela 4.6 apresenta os parmetros obtidos atravs dos modelos, os erros
padro e o coeficiente de correlao para cada uma das curvas obtidas, para a
concentrao de 85% em etanol.
Tabela 4.6 Parmetros obtidos nos ajustes usando os modelos de Lee e Lahti (1972),
Yaws et al. (1993) e Heidman et al. (1985).
Equao 4.1

Equao 4.2

Equao 4.3

(Lee e Lahti, 1972)


Parmetro Erro Padro
A=6,270
0,395
B=0,032
0,001
R=0,994

(Yaws et al., 1993)


Parmetro
Erro Padro
A=10,4
3,3
B= -4,117,7
2085,3
C=429663,5
324887,1
R=0,989

(Heidman et al., 1985)


Parmetro
Erro Padro
A=-117,919
106,877
B=2963,880
4949,631
C=19,530
15,845
R=0,989

A Figura 4.4 apresenta as curvas obtidas utilizando os trs modelos atravs do


software Statistica.

26

120

Solubilidade (g/100g de solvente)

100

Lee e Lahti (1972) S=exp(-6,2705+0,03209*T)


Yaws et al.,(1993) S=10^(10,4+(-4117,7/T)+(429663,5/T^2))
Heidman et al., (1985) S=exp(-117,919+(2963,88/T)+(19,530*lnT))

80

60

40

20

0
270

280

290

300

310

320

330

340

T(K)

Figura 4.4 Ajuste dos dados de solubilidade da ureia em mistura etanol-gua.


(85%etanol) usando os modelos de Heidman, Yaws e Lee & Lahti.

Considerando o mesmo nvel de significncia de 5% no software Statistica, foi


possvel verificar que apesar dos trs modelos utilizados para obteno dos parmetros
apresentarem curvas aproximadamente semelhantes, somente o modelo proposto por
Lee e Lahti (1972) apresentou parmetros significativos para a concentrao em
questo.
Assim, analisando-se os valores de R2, erro padro do parmetro e nvel de
significncia de cada parmetros do modelo, pode-se concluir que o modelo proposto
por Lee e Lahti (1972) foi o que melhor representou os dados experimentais de
solubilidade. A Tabela 4.7 reporta os valores observados, ajustados e os resduos
obtidos usando-se o modelo proposto por Lee e Lahti (1972).

27

Tabela 4.7 Resduos obtidos usando o modelo proposto por Lee e Lahti (1972), para a
concentrao de 85% em etanol.
T(K)
279,5
283,4
288,8
293,7
298,6
303,2
308,4
313,3
318,2
323,1
328,2
333,5

S
(g/100gde solvente)
15,973
18,894
20,329
23,859
23,866
30,434
34,885
45,073
52,562
60,990
75,263
80,653

Valor Ajustado

Resduos

14,859
16,840
20,026
23,437
27,427
31,790
37,563
43,960
51,445
60,205
70,910
84,057

1,110
2,049
0,293
0,412
-3,567
-1,360
-2,683
1,109
1,114
0,784
4,349
-3,407

Percebe-se pela Tabela 4.7, que a mdia encontrada entre os valores dos resduos
foi de aproximadamente 1,85, caracterizando-se como um valor relativamente baixo,
assim, os valores obtidos experimentalmente ficaram prximos aos obtidos pelo modelo
proposto por Lee e Lahti (1972). Ao contrario do ocorrido nos ensaios usando-se a
concentrao com 15% de etanol, para a concentrao com 85% de etanol os dados
obtidos nos ensaios foram satisfatrios quando comparados ao ajuste proposto por Lee e
Lahti (1972), porm, esta proximidade entre os valores obtidos e ajustados no elimina
a presena de algumas fontes de erros que ocorreram como a evaporao de etanol no
momento que antecede a pesagem das amostras e a dificuldade para retirar-se a soluo
do interior da clula de equilbrio, uma vez que a rpida cristalizao da ureia presente
na soluo obstrui a sada da seringa de vidro.

28

5-Concluso
Ao que se refere a verificao da influncia da temperatura na solubilidade da
ureia em misturas etanol-gua pode-se concluir que a solubilidade da ureia aumentou
com o aumento de temperatura, tanto para a frao de 15% etanol, quanto para 85%
etanol. Porm, para a concentrao estudada de 15% etanol, esperava-se que os valores
de solubilidade estivessem dos dados com 66,7% e 33,3% etanol, o que no ocorreu,
assim, os dados ficaram dispostos entre as duas concentraes reportadas pela literatura.
Este fato pode ser explicado por inmeros fatores como a contaminao do
sistema no momento de realizao do procedimento experimental, contaminao de
pelo menos um dos reagentes usados, como por exemplo, o uso equivocado de ureia
com menor grau de pureza. Alm disso, pode-se citar como fator de erro a evaporao
de etanol do interior da clula de equilbrio, pois a mesma pode no se encontrar
totalmente vedada, permitindo maior evaporao de etanol durante a execuo dos
ensaios. Esta evaporao tambm estaria presente no intervalo de tempo que
compreende a retirada da soluo do interior da clula de equilbrio e a pesagem da
amostra na balana analtica.
Apesar da presena destes erros para a concentrao de 15% em etanol, o
modelo proposto por Lee e Lahti apresentou-se satisfatrio para a obteno dos
parmetros da curva, levando-se em considerao os erros padro, o nvel de confiana
dos dados e coeficiente de correlao encontrado.
Com relao concentrao de 85% etanol, o aparato experimental utilizado
mostrou-se eficiente na determinao dos dados de solubilidade da ureia na mistura
etanol-gua por gravimetria, contudo, alguns desvios padro elevados podem ser
observados prximos aos limites de temperatura estudados. Pode-se relacionar este
evento, dificuldade gerada para controle de temperatura quando o procedimento era
operado nos limites do range de temperatura. Alm disso, nestas situaes a ureia
cristalizava-se facilmente no interior da seringa prejudicando a retirada de soluo da
clula de equilbrio.
O modelo proposto por Lee e Lahti apresentou-se satisfatrio na obteno dos
parmetros da curva de solubilidade para a concentrao de 85% em etanol, assim
como, baixos valores residuais, o que indicou concordncia entre os dados
experimentais obtidos e os dados ajustados pelo modelo.

29

6-Referncias Bibliogrficas

ASMARE, A.; DAWSON, L. J.; PUCHALA, R.; GIPSON, T. A.; VILLAQUIRAN,


M.; TOVAR-LUNA, I.; ANIMUT, G.; NGWA, T.; SAHLU, T.; MERKEL, R. C.;
GOETSCH, A. L. Factors influencing urea space estimates in goats. Small
Ruminant Research, 73 (2007), 235241.
ASSOCIAO NACIONAL DE DIFUSO DE ADUBOS, (ANDA, 2011).
AVDEEF, A. Solubility of sparingly-soluble ionizable drugs. Advanced Drug Delivery
Reviewers, 59 (2007), 568-590.
BINDES, M. M. M.; OLIVEIRA, M. L. N.; FRANCO JNIOR, M. R. Solubilidade do
cido saliclico em misturas hidro-alcolicas. Analytica, 56 (2012), 78-79.
CAMPOS, A. F. P. DE; OLIVEIRA, M. L. N.; FRANCO JNIOR, M. R. Solubility of
toluene and ethyl acetate in aqueous electrolyte solutions. Canadian Journal on
Chemical Engineering and Technology, 2 (2011), 23-26.
CEKINSKI, E.; CALMANOVICI, C. E.; BICHARA, J. M.; FABIAN, M.;
GIULIETTI, M.; CASTRO, M. L. M. M. DE; SILVEIRA, P. B. M.;
PRESSINOTTI, Q. S. H. C.; GUARDANI, R. Tecnologia de produo de
fertilizantes. 1 ed. So Paulo: Instituto de Pesquisas Tecnolgicas, 1990. 237 p.
CARACTERIZAO DA UREIA INDUSTRIAL PRODUZIDA PELA PETROBRAS.
Disponvel em: www.br.com.br/quimicos. Acessado em: 04/01/2014 s 15:13.36.
COLUNA DE ABSORO. Disponvel em www.rccoltello.com. Acessado em:
17/12/2013 s 15:01.23.
CRISTAIS DE UREIA E PRODUTOS OBTIDOS A PARTIR DO COMPOSTO.
Disponvel em: www.manutencaoesuplemento.com.br. Acessado em 07/01/2014 s
19:45.02.
ESTRUTURA

TRIDIMENSIONAL

DA

UREIA.

Disponvel

em:

www.quimica.seed.pr.gov.br. Acessado em: 18/12/2013 s 11:27.15.


EVAPORADORES. Disponvel em: www.nominimontagens.com.br. Acessado em:
17/12/2013 s 14:42.56.
FLUXOGRAMA DA PRODUO DE UREIA. Disponvel em: www.dequi.eel.usp.br.
Acessado em: 18/12/2013 s 13:44.08.
HANSEN, C. M. Solubility Parameters A U er Handbook. New York. Boca Raton,
2000. 208p.
30

HARMEYER, J.; MARTENS, H. Aspects of urea metabolism with reference to the


goat. Journal of Dairy Science, 63, 10 (1980), 1707-1728.
HEIDMAN, J. L.; TSONOPOULOS, C.; BRADY, C. J.; WILSON, G. M. High
temperature mutual solubilities of hydrocarbons and water. Part II: ethylbenzene,
ethylcyclohexane and n-octane. AIChE Journal, 31, 3 (1985), 373-384.
LEE, F.-M.; LAHTI, L. E. Solubility of urea in water-alcohol mixtures. Journal of
Chemical and Engineering Data, 17, 3 (1972), 304306.
LIXIVIADORES. Disponvel em: www.nominimontagens.com.br. Acessado em
17/12/2013 s 15:03.30.

LOBLEY, G. E.; CONNELL, A.; LOMAX, M. A. The effect of nitrogen and protein
supplementation on feed intake, growth and digestive function of steers with
different Bos taurus genotypes when fed a low quality grass hay. Australian
Journal of Agricultural Research, 46(6) (1995), 1121.
MALAGONI, R. A. Determinao experimental da solubilidade de orgnicos em gua.
2006. 102 p. Dissertao de Mestrado, Faculdade de Engenharia Qumica,
Universidade Federal de Uberlndia, Uberlndia, 2006.
MALAGONI, R. A.; FRANCO JNIOR, M. R. A simple apparatus for data solubility
determination. Fluid Phase Equilibria, 255, 93-97, 2007.
MALAVOLTA, E. Manual de qumica agrcola. 3 ed. So Paulo: Agronomia Ceres,
1981. 596 p.
NVLT, J.; HOSTOMSK, J.; GIULIETTI, M. Cristalizao. Brasil. Editor da
UFSCar, 2001. 160 p.
OLIVEIRA, M. L. N.; MALAGONI, R. A.; FEHR, M.; FRANCO JNIOR, M. R.
Obtaining solubility data from a liquid-liquid equilibrium cell. Chemical
Engineering Communications, 195 (2008), 1076-1084.
OLIVEIRA, M. L. N.; OLIVEIRA, L. R.; OLIVEIRA, V. M. F.; FRANCO JR., M. R.
Solubility of butanedioic acid in solutions of water-ethanol and water-propanol
from 293.2 K to 333.2 K. The IUP Journal of Chemical Engineering, 3 (2011), 1724.
PIRES, R. F. Determinao experimental da solubilidade de eletrlitos em solventes
puros e misturas de solventes. 2007. 78 p. Dissertao de Mestrado, Faculdade de
Engenharia Qumica, Universidade Federal de Uberlndia, Uberlndia, 2007.

31

PIRES, R. F. Contribuio ao estudo do comportamento da solubilidade dos cidos


brico, benzico e saliclico em misturas eletrolticas. 2011. 177 p. Tese de
Doutorado, Faculdade de Engenharia Qumica, Universidade Federal de
Uberlndia, Uberlndia, 2011.
PRAUSNITZ, J. M.; LICHTENTHALER, R. N.; AZEVEDO, E. G. Molecular
thermodynamics of fluid-phase equilibria. 3rd edition. Prentice Hall International
Siries in the Physical and Chemical engineering Sciences, 1999.
RAN, Y.; HE, Y.; YANG, G.; JOHNSON, J. L. H.; YALKOWSKY, S. H. Estimation
of aqueous solubility of organics compounds by using the general solubility
equation. Chemosphere, 48 (2002), 487-509.
REDDY, S. N.; MADRAS, G. Mixture solubilities of nitrobenzoic acid isomers in
supercritical carbon dioxide. Journal of Supercritical Fluids, 70 (2012), 66-74.
REAO DE SNTESE DA UREIA OBTIDA POR FRIEDRICH WOEHLER.
Disponvel em:www.mundoeducacao.com.br/quimica. Acessado em: 18/12/2013 s
11:20.10.
RIBEIRO NETO, A. C.; PIRES, R. F.; MALAGONI, R. A.; FRANCO JNIOR, M. R.
Solubility of vitamin C in water, ethanol, propan-1-ol, water+ethanol, and
water+propan-1-ol at (298.15 and 308.15) K. Journal of Chemical and Engineering
Data, 55 (2010), 1718-1721.
RUCKENSTEIN, E.; SHULGIN, I. Solubility of Hydrophobic Organic Pollutants in
Binary and Multicomponent Aqueous Solvents. Environment Science Technology,
39, 6 (2005), 1623-1631.
SANDLER, S. I. Unusual chemical thermodynamics. Journal of Chemical
Thermodynamics, 31 (1999), 3-24.

32