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Dpartement Sciences Fondamentales & I.A.A.

CHIMIE ANALYTIQUE
TRAVAUX PRATIQUES
1re Anne

Marc LEGRAS
mlegras@esitpa.org
Mars 2002

COLE

SUPRIEURE

D'INGNIEURS

ET DE

TECHNICIENS

POUR

VAL DE REUIL / ROUEN BP 607 Rue Grande 27106 VAL DE REUIL Cedex
0 2 32 59 14 59 Fax 02 32 59 66 21 Internet http://www.esitpa.org
RPUBLIQUE FRANAISE
Sige Social : ASSEMBLE PERMANENTE DES CHAMBRES D'AGRICULTURE - 9, avenue George V 75008 PARIS

L'AGRICULTURE

Dpartement Sciences Fondamentales

SOMMAIRE
TP n1..................................................................................................................................................5
Dosage d'une solution d'acide fort, prparation dune solution de base forte, application au
dosage du vinaigre..............................................................................................................................5
I. Mesure du titre d'une solution d'acide chlorhydrique l'aide d'une substance talon.................5
Principe ........................................................................................................................................5
Mode opratoire ...........................................................................................................................5
Rsultats .......................................................................................................................................6
II. Dosage d'une solution de soude environ N par l'acide chlorhydrique........................................6
Principe ........................................................................................................................................6
Mode opratoire ...........................................................................................................................6
Rsultats .......................................................................................................................................6
III. Prparation d'une solution de soude exactement 0,1N par dilution ..........................................6
Principe ........................................................................................................................................6
Mode opratoire ...........................................................................................................................7
IV. Vrification de la concentration de la solution de soude par un talon ....................................7
Principe ........................................................................................................................................7
Mode opratoire ...........................................................................................................................7
Rsultats .......................................................................................................................................7
V. Dosage d'un vinaigre par la soude..............................................................................................7
Principe ........................................................................................................................................7
Mode opratoire ...........................................................................................................................7
Rsultats .......................................................................................................................................8
TP n2..................................................................................................................................................9
Dosage de lacide phosphorique (H3PO4), dosage dun mlange dacide phosphorique et de
dihydrognophosphate de potassium, force dun acide..................................................................9
I. Etalonnage de la solution de soude NaOH ................................................................................10
Mode opratoire .........................................................................................................................10
Rsultats .....................................................................................................................................10
II. Dosage de l'acide phosphorique H3PO4 par la soude talonne...............................................10
Mode opratoire .........................................................................................................................10
Rsultats .....................................................................................................................................11
III. Dosage d'un mlange de dihydrognophosphate KH2PO4 de potassium et d'acide
phosphorique H3PO4 ......................................................................................................................11
Mode opratoire .........................................................................................................................11
Rsultats .....................................................................................................................................11
IV. Force d'un acide et complxation ..................................................Erreur ! Signet non dfini.
Mode opratoire ................................................................................Erreur ! Signet non dfini.
Rsultats ............................................................................................Erreur ! Signet non dfini.
TP n3................................................................................................................................................13
Dosage par oxydorduction - Potentiomtre .................................................................................13
Application la manganimtrie .........................................................................................................13
I. Principe de la Manganimtrie....................................................................................................14
Equation d'oxydo rduction .......................................................................................................14
Utilisation...................................................................................................................................14
II. EtaIonnage de la solution de permanganate environ 0,02 mol/l ..............................................14
Principe ......................................................................................................................................14
Chimie Analytique 1re Anne

Dpartement Sciences Fondamentales

Mode opratoire .........................................................................................................................14


Rsultats .....................................................................................................................................15
III. Dosage dune solution inconnue de sulfate ferreux par le permanganate potassium. Trac
d'une courbe potentiomtrique. ......................................................................................................15
Principe ......................................................................................................................................15
Mode opratoire .........................................................................................................................15
Rsultats .....................................................................................................................................15
IV. Dtermination de la teneur en Fer dun sel cristallis - Dosage volumtrique dtection
visuelle ...........................................................................................................................................16
Principe ......................................................................................................................................16
Mode opratoire .........................................................................................................................16
Rsultats .....................................................................................................................................16
V. Dosage en retour du bichromate de potassium ........................................................................17
Principe ......................................................................................................................................17
Mode opratoire .........................................................................................................................17
Rsultats .....................................................................................................................................17
TP n4................................................................................................................................................18
Dosage conductimtrique ................................................................................................................18
I. Dosage d'une solution de soude par HCl ...................................................................................18
Mode opratoire .........................................................................................................................18
Rsultats .....................................................................................................................................18
II. Dosage d'une solution d'ammoniaque par HCl ........................................................................19
Mode opratoire .........................................................................................................................19
Rsultats .....................................................................................................................................19
III. Dosage d'une solution de CH3COOH par NaOH....................................................................19
Mode opratoire .........................................................................................................................19
Rsultats .....................................................................................................................................19
IV. Dosage d'une solution de CH3COOH par l'ammoniaque .......................................................19
Mode opratoire .........................................................................................................................19
Rsultats .....................................................................................................................................20
V. Dosage d'une solution de sulfate par un sel de baryum ...........................................................20
Mode opratoire .........................................................................................................................20
Rsultats .....................................................................................................................................20
TP n5................................................................................................................................................21
Dosage complexomtrique...............................................................................................................21
Dosage du mlange Calcium et Magnsium......................................................................................21
I. Dosage de la somme Ca2+ et Mg2+..............................................................................................21
Mode opratoire .........................................................................................................................21
Rsultats .....................................................................................................................................21
II. Dosage du calcium en prsence de magnsium .......................................................................21
Mode opratoire .........................................................................................................................22
Rsultats .....................................................................................................................................22
III. Dtermination de la duret totale d'une eau ............................................................................22
Principe ......................................................................................................................................22
Mode opratoire .........................................................................................................................22
Rsultats .....................................................................................................................................22

Chimie Analytique 1re Anne

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TP n6................................................................................................................................................23
Dosage spectrophotomtrique des phnols dans les effluents......................................................23
I. Prparation de la gamme talon.................................................................................................23
Mode opratoire .........................................................................................................................23
Rsultats .....................................................................................................................................24
II. Dosage du phnol dans une eau ...............................................................................................24
Principe ......................................................................................................................................24
Mode opratoire .........................................................................................................................24
Rsultats .....................................................................................................................................24

Chimie Analytique 1re Anne

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TP n1
Dosage d'une solution d'acide fort, prparation dune solution de base forte,
application au dosage du vinaigre et du Coca-Cola.
Prambule : Vrifier le matriel mis votre disposition.
- 2 ou 3 balances de prcision (avec pinceau pour le nettoyage aprs utilisation)
Cot par balance : (16 KF 2435)
- 1 Burette de 25mL de classe A (250 F 38)
- 2 Becher verre 50mL (8,5F 1,3)
- 1 Pipette deux traits 20mL (36F 5,5)
- 1 Pipette deux traits 10mL (24F 3,65)
- 1 Fiole jauge de 250mL (72F 11)
- 1 Fiole jauge de 100mL
- 1 Erlenmeyer de 150mL
- 1 Becher plastique
- 1 Coupelle plastique
- 1 Pissette deau pure attitre (14,6F 2,22)
- 1 bonbonne deau Milli-Ro,
- 1 rouleau de papier essuie tout,
- Dessiccateur en verre borosilicat (777F 118)
- Agitateur et barreau magntique
- Carbonate de sodium anhydre (Na2CO3) sous dessiccateur
- Hydrognophtalate de potassium sous dessiccateur
- Acide chlorhydrique 0,6N, Soude 1N en flacon
- Hlianthine, Phnol phtaline
I. Mesure du titre d'une solution d'acide chlorhydrique l'aide d'une substance
talon
Principe
La solution d'acide (HCl) a t prpare par dilution approximative de la solution
commerciale (12N environ). La substance talon qui a t choisie, que l'on psera exactement, est le
carbonate de sodium anhydre (Na2CO3). Il rpond aux conditions de choix des produits de base
servant d'talon.
A faire et a prparer avant la sance:
Ecrire l'quation de la raction.
Quelle quantit de Na2CO3 doit-on peser environ exactement pour tre dose par environ
10mL de la solution d'HCl environ 0,6N? Expliquer votre calcul.
Mode opratoire
- Rincer la burette avec la solution d'acide chlorhydrique contenue dans un bcher de
50mL,
- Remplir la burette d'acide chlorhydrique et faire le zro (utiliser le bcher plastique en
guise de poubelle ),
- Peser environ prcisment la masse de carbonate de sodium calcule plus haut,
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Dissoudre entirement la pese dans le moins d'eau Milli-Ro possible dans un


erlenmeyer de 150mL,
Ajouter deux gouttes d'indicateur (Hlianthine) et le barreau magntique,
Agiter sur l'agitateur magntique (doucement: viter la projection de gouttes sur la paroi
de l'erlen, cette partie de la solution ne sera pas dose),
Titrer avec l'acide chlorhydrique de 0,5 en 0,5mL puis de 0,2 en 0,2mL lorsque le virage
approche,
Rincer la verrerie utilise leau Milli-Ro (erlenmeyer, Becher)
Dans la limite du temps disponible, recommencer une fois l'opration (Demander au
Professeur). Se limiter deux essais s'ils sont cohrents aprs calculs.

Rsultats
- En vous basant sur les calculs prcdents, dfinir le titre exact de la solution d'HCl
- Dterminer lincertitude
- Ecrire le rsultat correctement

II. Dosage d'une solution de soude environ N par l'acide chlorhydrique


Principe
C'est la neutralisation d'un acide fort par une base forte. L'hlianthine peut tre utilise, mais
la phnol phtaline est prfrable, une goutte de la solution titrante fait passer le pH de 4 10.
Mode opratoire
- Rincer la burette l'eau Milli-Ro abondamment,
- Rincer la burette avec la solution de soude contenue dans un bcher de 50mL, puis la
remplir une nouvelle fois, enfin faire le zro avec votre becher poubelle ,
- Prlever dans un becher de 50mL, 10mL d'HCl la pipette deux traits,
- Les dissoudre jusqu' 100mL dans l'erlenmeyer de 150mL avec de l'eau Milli-Ro,
- Ajouter deux gouttes d'indicateur (phnol phtaline),
- Titrer de 0,5 en 0,5mL puis de 0,25 en 0,25mL lorsque le virage approche,
- Recommencer une fois l'opration.
Rsultats
- Dfinir le titre exact de la solution de soude
- Dterminer les incertitudes
- Ecrire correctement le rsultat

III. Prparation d'une solution de soude exactement 0,1N par dilution


Principe
Calculer le volume de solution de soude prcdemment dose et le volume d'eau ncessaire
pour prparer 250mL de solution exactement 0,1M.

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Mode
-

opratoire
Rincer la fiole jauge de 250mL avec de l'eau Milli-Ro,
Mesurer le volume de soude la burette et l'introduire dans la fiole jauge,
Complter au trait de jauge avec de l'eau Milli-Ro,
Homogniser,
Dterminer l'incertitude sur la concentration de votre soude

IV. Vrification de la concentration de la solution de soude par un talon


Principe
Mme principe que pour le dosage de l'HCl par le carbonate de sodium, ici on utilise un
autre talon primaire l'hydrognophtalate de potassium (C8H5O4K).
Mode opratoire
- Rincer la burette avec de leau Milli-Ro puis avec la solution de soude nouvellement
prpare,
- Remplir la burette de soude faire le zro,
- Peser environ prcisment 0,4g d'hydrognophtalate de potassium,
- Diluer dans environ 50mL d'eau Milli-Ro dans l'erlenmeyer de150mL,
- Ajouter deux trois gouttes d'indicateur (phnol phtaline),
- Agiter,
- Titrer avec la soude, pralablement prpare issue de la fiole, de 0,5 en 0,5mL puis de
0,2 en 0,2mL lorsque le virage approche,
- Recommencer une fois l'opration
Rsultats
- Ecrire l'quation de la raction mise en jeu,
- Remplir le tableau des rsultats,
- Calculer la molarit de la solution de soude avec les incertitudes.

V. Dosage d'un vinaigre par la soude


Principe
L'acide responsable de l'acidit du vinaigre est principalement l'acide actique: CH3COOH.
Mode opratoire
-

Prlever la pipette 10mL de vinaigre commercial dans un bcher de 50mL,


Les introduire dans une fiole de 100mL pralablement rince l'eau Milli-Ro,
Complter au trait de jauge avec de l'eau Milli-Ro,
Homogniser,
On effectuera les dosages avec cette solution dilue,

Remplir la burette de soude talonne,


Prlever la pipette dans un bcher 20mL de vinaigre dilu,
Les introduire dans l'erlenmeyer de 150mL et diluer 100mL avec de l'eau Milli-Ro,
Ajouter deux trois gouttes d'indicateur (phnol phtaline),

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Agiter,
Titrer avec la soude pralablement talonne,
Recommencer une fois l'opration

Rsultats
-

Equation mise en jeu,


Tableau des rsultats,
Calculer la molarit et la normalit du vinaigre commercial et l'incertitude,
Le mme vinaigre a t dos par tous les tudiants du groupe. On peut donc faire une
tude statistique de ces rsultats,
Relever toutes les valeurs affiches pour la normalit du vinaigre commercial,
Calculer la normalit moyenne, l'cart type. L'cart type moyen et l'intervalle de
confiance pour une probabilit de 95%,
Comparer avec le calcul d'erreur. L'incertitude calcule est-elle la limite suprieure de
l'erreur entachant le rsultat? Commentez.

V. Dosage d'un Coca-Cola par la soude


Principe
L'acide responsable de l'acidit du Coca-Cola est principalement l'acide phosphorique:
H3PO4.
Mode opratoire
-

Prlever la pipette dans un bcher de 50mL, 10mL de Coca-Cola commercial,


Les introduire dans l'erlenmeyer de 150mL et diluer 100mL avec de l'eau Milli-Ro,
Ajouter un jet d'indicateur (phnol phtaline),
Agiter, homogniser,

Remplir la burette de soude pralablement talonne,


Titrer avec la soude,
Recommencer une fois l'opration.

Rsultats
-

Equation mise en jeu,


Calculer la molarit et la normalit du Coca-Cola commercial et l'incertitude,
Dterminer de faon approximative le pH du Coca-Cola commercial.

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TP n2 - Les acides dans les boissons.


Dosage de lacide phosphorique (H3PO4), dosage dun mlange dacide
phosphorique et de dihydrognophosphate de potassium.
Prambule : Vrifier le matriel mis la disposition du binme.
- 2 ou 3 balances de prcision (avec pinceau pour le nettoyage aprs utilisation)
Cot par balance : (16 KF 2435),
- 1 pH-mtre avec lectrode combine (10 KF 1524),
- 1 Burette de 25mL de classe A (250 F 38),
- 1 Bcher verre 50mL (8,5F 1,3),
- 1 Becher verre 250mL,
- 1 Becher verre 500mL,
- 1 Pipette deux traits 10mL (24F 3,65),
- 1 Fiole jauge de 250mL (72F 11),
- 1 Erlenmeyer de 150mL,
- 2 Becher plastique,
- 1 Coupelle plastique,
- 1 Pissette deau pure attitre (14,6F 2,22),
- 1 bonbonne deau Milli-Ro,
- 1 rouleau de papier essuie tout,
- Dessiccateur en verre borosilicat (777F 118),
- Agitateur et barreau magntique,
- Hydrognophtalate de potassium sous dessiccateur,
- Solution de soude inconnue en flacon,
- Solution dH3PO4 inconnue en flacon,
- Solution de mlange de KH2PO4 et dH3PO4 inconnue en flacon,
- Borax, KCl et Mannitol prs de la balance.
L'acide phosphorique H3PO4 est un germicide bactriostatique (code E338)
contenu dans le Coca-Cola. De nombreux acides carboxyliques (lactique,
citrique, tartrique, succinique, malique, etc.) sont prsents dans le vin. Dans le lait
mal conserv, le lactose est oxyd progressivement en acide lactique par des
bactries. Les boissons gazeuses contiennent du gaz carbonique dissous.
Le Coca-Cola1 contient en fait plusieurs acides : gaz carbonique dissous
(CO2,H2O) et l'acide phosphorique H3PO4. (Le Coca "light" contient aussi de
l'acide citrique).

L'acide phosphorique est un triacide; seules les deux premires sont visibles au cours du
dosage et seront doses successivement.
Les pKa de l'acide phosphorique H3PO4 sont respectivement : 2,1 ; 7,2 et 12.
On prcisera les couples acide-base correspondant, les domaines de prdominance des
diffrentes espces chimiques correspondantes, les ractions successives correspondant au dosage
par la soude.
1

Le Coca-Cola fut fabriqu la premire fois Atlanta en 1886. Il rsulte, par erreur, d'un mlange
d'eau gazeuse et d'un "sirop", sens gurir de tous les maux, invent par un pharmacien, John
Pimberton. La Coca-Cola Company a t fond en 1892 : joli succs !

Chimie Analytique 1re Anne

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I. Etalonnage de la solution de soude NaOH


Principe
Utilisation de la pH-mtrie pour ltalonnage de la solution de soude. Cette solution est utilise
tout au long du TP, il sagit dtre prcis et soign.
Mode opratoire
- Peser, dans une coupelle en plastique, environ prcisment entre 0,2g et 0,3g
dhydrognophtalate de potassium (HKA),
- Placer le dans un bcher de 250 cm3, et dissoudre dans environ 100 cm3 d'eau Milli-Ro,
- Plonger les lectrodes dans la solution, agiter, mesurer le pH initial,
- Rincer la burette avec la solution de soude, verser l'aide du bcher de 50 cm3,
- Remplir la burette de soude, faire le zro,
- Doser la soude en la versant de 0,5 en 0,5 cm3 dans le bcher de 250 cm3,
- Mesurer le pH aprs chaque addition, le noter dans un tableau, calculer dpH/dV pour
chaque valeur,
- Quand le pH commence varier sensiblement (dpH/dV devient grand), rduire l'addition
de soude 0,25 par 0,25 cm3,
- Recommencer une nouvelle fois le dosage en affinant lapproche de lquivalence,
- Aprs le dosage remettre les lectrodes dans leau Milli-Ro.
Rsultats
-

Tracer la courbe pH=(volume de soude ajout) pendant le dosage,


Ecrire la raction du dosage,
Expliquer pourquoi lHKA est utiliser comme talon,
Dterminer sur la courbe le point quivalent et le volume de soude correspondant,
Calculer la molarit de la soude (qui sera utilise dans les dosages suivants),
Calculer l'erreur sur le titre ainsi obtenu,
Ecrire le rsultat,
Comparer les valeurs thoriques du pH initial, du pH l'quivalence avec les valeurs
mesures (lacide phosphorique est un acide faible).

II. Dosage de l'acide phosphorique H3PO4 par la soude talonne


Mode opratoire
-

Prlever dans un bcher de 50 cm3, la pipette deux traits, 10 cm3 de H3PO4 inconnu,
Les introduire dans un bcher de 250 cm3,
Complter 100 cm3 avec de l'eau Milli-Ro,
Plonger les lectrodes, agiter,
Mesurer le pH initial,
Remplir la burette de soude talonne, faire le zro,
Verser la soude par fraction de 0,25 cm3,
Noter le pH aprs chaque addition,
Recommencer une nouvelle fois le dosage,
Aprs le dosage remettre les lectrodes dans leau Milli-Ro.

Chimie Analytique 1re Anne

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Rsultats
-

Construire la courbe pH=f(v), assurez-vous que vous avez ajout un volume de soude
suffisant pour avoir dpass la salification de la troisime acidit,
Ecrire les ractions du dosage,
Pourquoi la troisime acidit est elle "invisible" ?
Dterminer le volume de soude vers aux deux premiers points d'quivalence,
Calculer la molarit de l'acide phosphorique (prciser votre mode de calcul, premier
saut, second saut, moyenne),
Calculer l'erreur sur le rsultat,
Dterminer sur la courbe les valeurs de pKa1 et pKa2,
Vrifier aussi que, pour la premire quivalence, on a : pH = 1/2(pKa1 + pKa2).
Comparer les pK avec les valeurs de la littrature ( 25C) observez-vous une
diffrence ? Justifier,
A l'aide du tableau des indicateurs acido-basiques, proposez deux indicateurs qui
permettraient de dceler visuellement les deux virages successifs du dosage,
Calcul des pH thoriques.

III. Dosage d'un mlange de dihydrognophosphate KH2PO4 de potassium et


d'acide phosphorique H3PO4
Mode opratoire
-

Prlever dans un bcher de 50 cm3, la pipette deux traits, 10cm3 de mlange inconnu,
Les introduire dans un bcher de 250 cm3,
Complter 100 cm3 avec de l'eau Milli-Ro,
Plonger les lectrodes, agiter,
Mesurer le pH initial,
Remplir la burette de soude talonne, faire le zro,
Verser la soude par fraction de 0,25 cm3,
Noter le pH aprs chaque addition,
Recommencer une nouvelle fois le dosage.

Rsultats
-

Tracer la courbe pH=f(v),


Ecrire les ractions du dosage,
En exploitant la courbe pH=f(v) obtenue,
Calculer la molarit de la solution en acide phosphorique et en dihydrognophosphate de
potassium,
Calculer l'incertitude sur les rsultats obtenus,
Exprimer les rsultats,
Calcul des pH thoriques.

Dosages du Coca-Cola brut et du Coca-Cola dcarboniqu


a) A partir des valeurs des pKa des acides prsents dans le Coca-Cola brut indiquer sur un
axe les espces prdominantes selon la valeur du pH. (pKa du gaz carbonique dissous (CO2,H2O) :
6,5 ; 10,3)
Chimie Analytique 1re Anne

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Dpartement Sciences Fondamentales

En dduire, pour le dosage du Coca-Cola brut, les espces acides successivement doses. Quels
dosages successifs peut on distinguer (la distinction est acceptable partir d'un cart de deux units
sur la valeur du pKa) ?
b) Exploiter et comparer les courbes de dosage obtenues : solution d'acide phosphorique,
Coca-Cola brut, Coca-Cola dcarboniqu. Expliquer les diffrences observes.
c) Calculer, par plusieurs mthodes, la concentration de l'acide phosphorique dans le CocaCola.
d) Discussion : quelle est la mthode de calcul la plus fiable (la dcarbonication n'a pas
forcment un trs bon rendement).
e) Dduire la concentration massique de l'acide phosphorique dans le Coca-Cola. La
lgislation impose une teneur maximum de 0,5 g.L-1 : conclusion ?

Matriel disponible :
Pipettes gradues et jauges de 5, 10, 20 mL
Erlenmeyers et bechers de 100, 150, 250 mL
Fioles jauges de 100, 250, 1000 ml
Eprouvettes gradues de 10, 50 et 150 mL
Burette de 25 mL
Propipette, lunettes , gants
Phmtre ; Agitateur magntique
Montage de chauffage reflux :
Balance : prcision 0,01 g
Hydroxyde de sodium solide ; solutions tampons

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Donnes :
pKa de l'acide phosphorique H3PO4 :
pKa1 = 2,1 ; pKa2 = 7,2 ; pKa3 = 12,4
pKa du gaz carbonique dissous (CO2 , H2O) :
pKa'1 = 6,5 ; pKa'2 = 10,3
masse molaire de H3PO4 : M = 98 g mol-1
masse molaire de NaOH : M = 40 g mol-1
lgislation : maximum autoris de la teneur en
acide phosphorique = 0,5 gL-1.

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TP n3
Dosage par oxydorduction - Potentiomtre
Application la manganimtrie
Prambule : Vrifier le matriel mis la disposition du binme.
- 2 ou 3 balances de prcision (avec pinceau pour le nettoyage aprs utilisation)
Cot par balance : (16 KF 2435),
- 1 pH-mtre avec lectrode RedOx (10 KF 1524),
- 1 Burette de 25mL de classe A (250 F 38),
- 2 Becher verre 50mL (8,5F 1,3),
- 1 Becher verre 250mL,
- 1 Pipette deux traits 10mL (24F 3,65),
- 1 Pipette deux traits 20mL,
- 1 Erlenmeyer de 150mL,
- 2 Becher plastique,
- 1 Coupelle plastique,
- 1 Pissette deau pure attitre (14,6F 2,22),
- 1 bonbonne deau Milli-Ro,
- 1 rouleau de papier essuie tout,
- Dessiccateur en verre borosilicat (777F 118),
- Agitateur et barreau magntique,
- Solution de KMnO4 inconnue en flacon,
- Solution de Fe2+ inconnue en flacon,
- Solution de K2Cr2O7 inconnue en flacon,
- Oxalate de sodium,
- 1 distributeur de H2SO4 au ,
- 1 distributeur de H3PO4 conc.,
- 1 bain chauffant,
- 3 feuilles de papier millimtr.

Au cours, dune raction chimique doxydorduction la mesure du potentiel de llectrode


indicatrice (EPt/Eref) permet de suivre lvolution des concentrations des espces au cours du titrage
et de dtecter le point quivalent.
Remarque: Dans la majorit des cas, llectrode indicatrice de Pt et llectrode de rfrence sont
rassembles dans un corps unique, elles forment une lectrode combine plus aise utiliser.

Chimie Analytique 1re Anne

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I. Principe de la Manganimtrie
Equation d'oxydo-rduction
Lion permanganate utilis sous forme de solution de permanganate de potassium (KMnO4)
est un oxydant puissant en milieu acide, il permet le dosage de nombreux rducteurs.
- En milieu acide le couple redox est le suivant
MnO4- + 8 H3O+ + 5e- Mn2+ + 12 H2O

E = l,50 V (pH=0)

- En milieu moins acide lion MnO4- est rduit en MnO2 (prcipit brun) selon
MnO4- + 4 H3O+ + 3e- MnO2 + 6 H2O
MnO4- prsente alors un caractre moins oxydant. On veillera donc toujours utiliser le
permanganate en milieu fortement acide.
Utilisation
Le pouvoir oxydant du permanganate en fait un ractif trs gnralement utilis dans les
ractions doxydation. Le permanganate est en effet peu coteux et il joue lui mme le rle
dindicateur color de fin de raction.
On ne peut prparer directement de solution talon de permanganate par pese, KMnO4 est
difficile obtenir parfaitement pur et les solutions sont sensibles la lumire et aux matires
organiques.
Il est donc ncessaire dtalonner KMnO4 avant usage par un talon primaire.
II. EtaIonnage de la solution de permanganate environ 0,02 mol/l
Principe
De nombreuses substances permettent ltalonnage du permanganate (Anhydride Arsnieux,
oxalate de sodium, sel de M0HR, acide oxalique), nous avons choisi dutiliser loxalate de sodium
(COONa)2 (M = 134 g/mol) qui peut tre obtenu aisment anhydre avec un degr de puret de 99,9
% (schage pendant deux heures ltuve 105-110C puis conservation en dessiccateur).
En milieu acide, le permanganate oxyde quantitativement lacide oxalique.
2 H2O + H2C2O4 2 CO2 + 2e- + 2 H3O+

E0 = - 0,4 V/ENH

MnO4- + 8 H2O + 5e- Mn2+ + 12 H2O

E0 = 1,5 V/ENH

Mode opratoire
-

Peser dans une coupelle plastique, exactement environ, 0,15g doxalate de sodium
Transvaser quantitativement dans un bcher de 250cm3 ajouter environ 100cm3 deau
Milli-Ro et 6 cm3 de H2SO4 au 1/2 (DANGEREUX).

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- Agiter, avec barreau magntique, jusqu dissolution complte de loxalate.


- Titrer par le permanganate aprs avoir rinc la burette.
- Ajouter le permanganate par petites quantits au dbut car la raction est lente, chauffer
50C - 60C. Mn2+ form catalyse ensuite la raction.
- Le point quivalent correspond une coloration rose de KMnO4 persistante pendant
30sec.).
Rsultats
-

Equation chimique du dosage,


Tableau des rsultats exprimentaux,
Calculer le titre du permanganate, valuer lincertitude sur le rsultat,
Conserver le titre du permanganate qui vous servira dans les dosages suivants.

III. Dosage dune solution inconnue de sulfate ferreux par le permanganate


potassium. Trac d'une courbe potentiomtrique.
Principe
Dosage du Fe2+ par MnO4On mesure la f.e.m. de la pile ainsi forme entre la solution de fer et l'lectrode indicatrice et
l'lectrode de rfrence. Dans la ralit, on utilise une lectrode combine (lectrode de Pt
combine avec une lectrode de rfrence) et lon suit donc lvolution du potentiel de llectrode
de platine par rapport llectrode de rfrence au cours du titrage.
Mode opratoire
IMPORTANT:
Ne placer le millivoltmtre sur mesure que lorsque l'lectrode plonge dans la solution.
L'lectrode de platine combine est trs fragile.
Pour que l'lectrode mesure un potentiel reprsentatif de la solution celle-ci doit tre
homogne donc convenablement agite.
-

Dans un Becher de 250 cm3 , placer 10 cm3 de solution de sel de fer (Fe2+) inconnue
doser,
Diluer environ 100 cm3 avec de l'eau Milli-Ro,
Ajouter 4 cm3 d'H2SO4 au 1/2,
Rincer l'lectrode par un jet de pissette et la plonger dans la solution,
Allumer le millivoltmtre et placer le sur mesure,
Mesurer la ddp avant ajout de KMnO4,
Ajouter le permanganate 0,5 par 0,5 cm3, noter la valeur de la ddp aprs chaque ajout,
lorsque la ddp commence varier rapidement diminuer le volume d'ajout 0,1 cm3,
Dpasser le point quivalent d'environ 5 cm3,
Rpter la mesure une fois,
Aprs lexprience rincer llectrode, la replonger dans leau et teindre le millivoltmtre.

Rsultats
-

Construire simultanment la courbe EPt/Eref (la ddp mesure) en fonction du volume de


KMnO4 ajout,
- Abscisse 1 cm pour 1 cm3
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- Ordonne entre 300 et 1200 mV - 50 mV pour 1 cm,


- Ecrire lquation chimique de la raction doxydorduction,
- Dterminer labscisse au point quivalent Veq, en dduire la concentration de la solution
de Fe2+ inconnue, valuez lincertitude,
- Donnez lexpression du potentiel de llectrode avant lquivalence,
- Donnez lexpression du potentiel de llectrode aprs lquivalence,
- Pouvez vous en dduire la valeur du potentiel standard du couple Fe3+/Fe2+ sachant que
llectrode de rfrence utilise (une lectrode Ag/AgCI/KCI satur) possde un potentiel
de 0,222 V par rapport llectrode normal hydrogne.
Eref Ag/AgCl = 0,222 V/ENH

IV. Dtermination de la teneur en Fer dun sel cristallis - Dosage volumtrique


dtection visuelle
Principe
Le mme que le dosage prcdent oxydation du Fe2+ par MnO4Mode opratoire
Conditions: Milieu acide fort, temprature ambiante, dtection du point quivalent par apparition de
la coloration rose qui marque la fin de la raction (Dtection visuelle). On ajoutera ventuellement
de lacide phosphorique pour stabiliser les ions Fe3+.
Placer dans un erlen environ 100 cm3 deau Milli-Ro,
Ajouter 2 cm3 de H2SO4 concentr et 2 cm3 de H3PO4 concentr,
Peser avec prcision une prise dessai du sel inconnu comprise entre 0,4 et 0,6 g,
Introduire (quantitativement) la prise dessai dans lerlen,
Agiter jusqu solubilit complte,
Titrer par le permanganate talonn en (1) jusqu la premire goutte en excs qui colore
en rose la solution,
- Recommencer le dosage en suivant le potentiel du titrage, avec le potentiomtre.

Rsultats

- Tableau des rsultats (peses et volumes),


- Dterminer le point quivalent par les deux techniques,
- Exprimer le rsultat en pourcentage (en masse) de fer (ferreux) dans le sel cristallis
Masse atomique du fer = 55,85 g/mo1),
- Lincertitude absolue sur la pese prise gale 10-3 g (le transfert coupelle-erlen entrane
une erreur importante).

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V. Dosage en retour du bichromate de potassium


Lion Cr2O72- est un oxydant puissant le couple redox scrit:
Cr2O72- + 14 H3O+ + 6e - 2Cr3+ + 2 H2O
orange
vert

Eo = 1,33 V

Principe
Le dosage en retour:
Le dosage de loxydant Cr2O72- se fera par le MnO4- talonn prcdemment avec laide de
la solution de Fe2+ de titre connu.
A un volume connu de solution de Cr2O72-, on ajoutera un excs de solution de Fe2+ de titre
connu, le Fe2+ restant sera dos par le permanganate talonn.
Le schma de principe du dosage en retour se prsente donc de la manire suivante
Rducteur

Fe2+

Titre connu, volume connu

Oxydants

Cr2O72MnO4-

Titre inconnu, volume connu


Titre connu, volume mesur

Mode opratoire
Oprer en milieu acide fort H2SO4, temprature ambiante, dtection du point dquivalence
la premire goutte de MnO4- en excs amnera la teinte rose qui se superposera la couleur
verte des ions Cr3+ (conserver ventuellement le premier essai comme rfrence de couleur),
-

Suivre les dosages avec l'lectrode RedOx et le potentiomtre,


Doser avec MnO4- de titre connu: complter la burette et faire le zro,
Dans un bcher 250 cm3,
Verser 40 cm3 avec prcision de Fe2+,
Diluer 100 cm3 environ,
Ajouter 6 cm3 de H2SO4 concentr,
Introduire 20 cm3 avec prcision de Cr2O72-,
Titrer avec MnO4- jusqu la premire goutte en excs qui entrane le passage de la
couleur verte la couleur gris rose.

Rsultats
-

Ecrire les ractions qui interviennent dans le dosage,


Tableau des rsultats (titres et volumes des solutions utilises),
Etablir lexpression littrale donnant la molarit du bichromate en fonction des volumes et
des molarits des solutions intervenant dans le dosage Cr2O72- , MnO4- et Fe2+,
- Exprimer le rsultat du titre de Cr2O72- (molarit et normalit),
- Calculer lincertitude sur le rsultat en utilisant lexpression littrale de la molarit du
Cr2O72-

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TP n4
Dosage conductimtrique
Prambule : Vrifier le matriel mis la disposition du binme.
- 1 conductimtre avec cellule conductimtrique (14 KF 1524),
- 1 Burette de 25mL de classe A (250 F 38),
- 1 Becher verre 50mL (8,5F 1,3),
- 1 Becher verre 250mL,
- 2 Becher plastique 150mL,
- 1 Pipette deux traits 100mL,
- 1 Pipette deux traits 20mL,
- 1 Pissette deau pure attitre (14,6F 2,22),
- 1 bonbonne deau Milli-Ro,
- 1 rouleau de papier essuie tout,
- Agitateur et barreau magntique,
- Solution de NaOH environ 0,2 M en flacon,
- Solution de sulfate d'ammonium inconnue en flacon,
- Solution de NH3 inconnue environ 0,1M en flacon,
- Solution de CH3COOH inconnue environ 0,01M en flacon,
- Solution dHCl exactement 0,01M,
- 1 distributeur de solution aqueuse d'thanol 50%,
- 1 distributeur de chlorure de baryum 1M,
- 4 feuilles de papier millimtr.
I. Dosage d'une solution de soude par HCl
Mode opratoire
-

Prlever dans un Becher de 150 mL, la pipette, 100 cm3 de solution d'HCl 0,01M,
Les introduire dans un Becher de 250 mL,
Plonger la cellule conductimtrique, agiter,
Mesurer la conductivit initiale une fois la valeur stabilise,
Remplir la burette de soude environ 0,2M, faire le zro,
Verser la soude par fraction de 0,5 cm3,
Noter la conductivit, chaque ajout, en s'assurant de la stabilit de la mesure,
Recommencer une seconde fois le dosage.

Rsultats
-

Tracer les courbes conductivit en fonction du volume de base,


Dterminer les volumes de base verss au point d'quivalent et en dduire la
concentration molaire de la solution dose. (Evaluer graphiquement l'incertitude),
Donner l'quation de la raction de dosage,
Justifier la pente des diffrentes parties de la courbe.

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Dpartement Sciences Fondamentales

II. Dosage d'une solution d'ammoniaque par HCl


Mode opratoire
-

Prlever dans un becher de 150 cm3, la pipette, 100 cm3 de solution d'HCl 0,01M,
Les introduire dans un becher de 250 cm3,
Plonger la cellule conductimtrique, agiter,
Mesurer la conductivit initiale,
Remplir la burette d'ammoniaque environ 0,1M, faire le zro,
Verser l'ammoniaque par fraction de 0,5 cm3,
Noter la conductivit chaque ajout en prenant soin la stabilit de la mesure,
Recommencer une seconde fois le dosage.

Rsultats
-

Tracer les courbes conductivit en fonction du volume de base,


Dterminer les volumes de base verss au point d'quivalent et en dduire la
concentration molaire de la solution dose. (Evaluer graphiquement l'incertitude),
Donner l'quation de la raction de dosage,
Justifier la pente des diffrentes parties de la courbe.

III. Dosage d'une solution de CH3COOH par NaOH


Mode opratoire
-

Prlever dans un becher de 150 cm3, la pipette, 100 cm3 de solution de CH3COOH,
Les introduire dans un becher de 250 cm3,
Plonger la cellule conductimtrique, agiter,
Mesurer la conductivit initiale,
Remplir la burette de soude pralablement talonne, faire le zro,
Verser la soude par fraction de 0,5 cm3,
Noter la conductivit chaque ajout en prenant soin la stabilit de la mesure,
Recommencer une seconde fois le dosage.

Rsultats
-

Tracer les courbes conductivit en fonction du volume de base,


Dterminer les volumes de base verss au point d'quivalent et en dduire la
concentration molaire de la solution dose. (Evaluer graphiquement l'incertitude),
Donner l'quation de la raction de dosage,
Justifier la pente des diffrentes parties de la courbe.

IV. Dosage d'une solution de CH3COOH par l'ammoniaque


Mode opratoire
-

Prlever dans un bcher de 150 cm3, la pipette, 100 cm3 de solution de CH3COOH,
Les introduire dans un bcher de 250 cm3,
Plonger la cellule conductimtrique, agiter,
Mesurer la conductivit initiale,
Remplir la burette d'ammoniaque pralablement talonns, faire le zro,

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Dpartement Sciences Fondamentales

Verser l'ammoniaque par fraction de 0,5 cm3,


Noter la conductivit chaque ajout en prenant soin la stabilit de la mesure,
Recommencer une seconde fois le dosage.

Rsultats
-

Tracer les courbes conductivit en fonction du volume de base,


Dterminer les volumes de base verss au point d'quivalent et en dduire la
concentration molaire de la solution dose. (Evaluer graphiquement l'incertitude),
Donner l'quation de la raction de dosage,
Justifier la pente des diffrentes parties de la courbe.

V. Dosage d'une solution de sulfate par un sel de baryum


Le dosage est men en milieu hydroalcoolique pour diminuer la solubilit de BaSO4.
Mode opratoire
-

Prlever dans un bcher de 50 cm3, la pipette, 20 cm3 de solution de sulfate


d'ammonium,
Les introduire dans un bcher de 250 cm3,
Ajouter environ 120cm3 de solution aqueuse d'thanol 50%,
Plonger la cellule conductimtrique, agiter,
Mesurer la conductivit initiale,
Remplir la burette avec la solution de chlorure ou d'actate de baryum 1M, faire le zro,
Verser par incrments de 0,2 cm3,
Noter la conductivit chaque ajout en prenant soin la stabilit de la mesure,
Recommencer une seconde fois le dosage.

Rsultats
-

Tracer les courbes conductivit en fonction du volume de base,


Dterminer les volumes de sel verss au point d'quivalent et en dduire la concentration
molaire de la solution dose. (Evaluer graphiquement l'incertitude),
Donner l'quation de la raction de dosage,
Justifier la pente des diffrentes parties de la courbe.

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TP n5
Dosage complexomtrique
Dosage du mlange Calcium et Magnsium
Prambule : Vrifier le matriel mis la disposition du binme.
- 1 Burette de 25mL de classe A (250 F 38),
- 1 Becher verre 50mL (8,5F 1,3),
- 2 Becher verre 150mL,
- 2 Becher plastique 50mL,
- 1 Pipette deux traits 100mL,
- 1 Pipette deux traits 10mL,
- 1 Pissette deau pure attitre (14,6F 2,22),
- 1 bonbonne deau Milli-Ro,
- 1 rouleau de papier essuie tout,
- Agitateur et barreau magntique,
- Solution de Mg-EDTA 0,05M en flacon,
- Solution dEDTA 10-2M en flacon,
- Solution de mlange inconnu en flacon,
- Solution deau analyser,
- 1 flacon de Noir Eriochrome T,
- 1 flacon de Calcon,
- 1 distributeur de tampon ammoniacal pH=10,
- 4 feuilles de papier millimtr.
I. Dosage de la somme Ca2+ et Mg2+
Mode opratoire
-

Prlever dans un Becher de 50 mL, la pipette, 10 mL de solution inconnue,


Les introduire dans un bcher de 150 mL,
Ajouter 5mL de tampon pH=10,
Ajouter 1 2 gouttes de noir Eriochrome T,
Diluer 100mL avec de l'eau Milli-Ro,
Remplir la burette d'EDTA, faire le zro,
Verser l'EDTA par fraction de 0,5mL puis 0,2mL jusqu'au virage du rouge vineux au bleu
net,
- Recommencer une seconde fois le dosage.

Rsultats
- Dterminer la concentration en cation.

II. Dosage du calcium en prsence de magnsium


Dosage direct par l'EDTA en prsence de Calcon, pH=12,5

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Mode opratoire
-

Prlever dans un bcher de 50mL, la pipette, 10mL de solution inconnue,


Les introduire dans un bcher de 150mL,
Diluer 50mL environ avec de l'eau Milli-Ro,
Ajouter 5mL de dithylamine,
Attendre 5 min,
Oprer lentement en prsence de 1 2 gouttes de Calcon,
Remplir la burette d'EDTA, faire le zro,
Verser l'EDTA par fraction de 0,5mL puis 0,2mL,
Recommencer une seconde fois le dosage.

Rsultats
-

Concentration molaire totale en Ca + Mg


Concentration massique en Ca et Mg.
Incertitude (Attention: la concentration en magnsium est dtermine par diffrence),

III. Dtermination de la duret totale d'une eau


Principe
L'EDTA complexe quantitativement le calcium Ca2+ et le magnsium Mg2+ pH 9,5-10
Mode opratoire
-

Prlever dans un bcher de 150mL, la pipette, 100 mL d'eau analyser,


Les introduire dans un bcher de 150mL,
Ajouter 5mL de tampon ammoniacal (pH 9,5-10),
Ajouter 1mL de solution 0,05M de complexe Mg-EDTA,
Ajouter quelques gouttes de noir Eriochrome T,
Doser lentement, jusqu'au virage par EDTA 10-2M (en fin de dosage la solution sera
chauffe 60C),

Rsultats
La duret totale ou Titre Hydrotimtrique (TH) est la concentration en sels de calcium et de
magnsium contenus dans l'eau. L'unit de mesure est le degr franais. On peut classer la duret
des eaux comme suit :
de 0 5 TH
Eau trs douce
de 6 10 TH
Eau douce
de 11 15 TH
Eau moyennement dure
de 16 22 TH
Eau dure
au dessus de 23 TH
Eau trs dure
Dans la nature, on rencontre des eaux plus ou moins dures en fonction des terrains calcaires et
des roches magnsiennes traverss.
- Dterminer la duret de leau.

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TP n6
Dosage spectrophotomtrique des phnols dans les effluents
Prambule : Vrifier le matriel mis la disposition du binme.
- 2 Spectrophotomtres avec passeur (80 KF
- 1 pH-mtre avec lectrode combine,
- 1 Burette de 25mL de classe A (250 F 38),
- 2 Becher verre 50mL (8,5F 1,3),
- 1 Becher verre 100mL,
- 1 Becher verre 150mL,
- 2 Becher plastique 50mL,
- 6 fioles jauges de 50mL,
- 7 fioles jauges de 100mL,
- 1 Ampoule dcanter de 250mL,
- 1 Ampoule dcanter de 50mL,
- 1 Pipette deux traits 1mL,
- 1 Pipette deux traits 2mL,
- 1 Pipette deux traits 5mL,
- 1 Pipette deux traits 25mL,
- 1 Pipette deux traits 100mL,
- 1 Pissette deau pure attitre (14,6F 2,22),
- 1 bonbonne deau Milli-Ro,
- 1 rouleau de papier essuie tout,
- Agitateur et barreau magntique,
- Solution de phnol 0,1g/L en flacon,
- Solution dactate de n-butyl en flacon,
- Solution deau analyser,
- Solution daminoantipyrine 20g/L,
- Solution de ferricyanure de potassium,
- Solution de soude 1,6M,
- 1 distributeur de tampon ammoniacal,
I. Prparation de la gamme talon
Mode opratoire
- A partir de la solution mre (stocke au frais) 0,1g/L de phnol,
- Prparer 50mL de solution de phnol 2, 4, 10, 16 et 20 mg/L,
- Prlever 50mL de chacune des solutions et transfrer dans une fiole de 100mL, (ne pas
oublier le blanc Cf. remarque),
- Ajouter 1mL de tampon ammoniacal,
- Ajouter 0,6mL de solution aqueuse d'aminoantipyrine 20g/L,
- Complter 100mL avec de l'eau Milli-Ro,
- Apres avoir trait toutes les solutions passer au II,
- Ajouter 2mL de ferricyanure de potassium 20g/L,
- Laisser la coloration se dvelopper pendant 5 min puis mesurer l'absorbance 510nm,

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Remarque: La coloration est stable 15 mn environ. Le zro d'absorbance sera rgl avec un essai
blanc, obtenu comme prcdemment mais en partant de 50mL d'eau Milli-Ro,
Rsultats
- Tracer la courbe A ( 510nm) en fonction de la teneur en phnol,

II. Dosage du phnol dans une eau


Principe
La teneur en phnol tant trs faible, on le pr concentre en phase organique puis on le r extrait en
phase aqueuse afin d'effectuer le dosage.
Mode opratoire
-

Prlever 200mL d'chantillon aqueux et ajuster pH=2,0 0,1,


Transfrer dans l'ampoule dcanter,
Ajouter 30mL d'actate de n-butyle,
Aprs agitation pendant 3 min,
Laisser dcanter,
Recueillir la phase organique dans un bcher de 50mL,
Raliser alors une nouvelle extraction,
Ajouter la phase organique 8mL de soude 1,6M,
Aprs agitation pendant 3 min,
Laisser dcanter,
Recueillir la phase aqueuse dans un bcher de 50mL,
Diluer avec de l'eau dans un bcher de 50mL afin que l'lectrode de verre puisse plonger
dans la solution et ajuster pH=10 par addition de HCl goutte goutte puis,
Transvaser dans une fiole de 100mL
Ajouter 0,6mL d'aminoantipyrine,
Ajouter 1mL de tampon ammoniacal,
Diluer 100mL avec de l'eau,
Introduire 2mL de ferricyanure de potassium en mme temps que pour la gamme talon
Mesurer l'absorbance 510nm.

Rsultats
-

Dduire de la courbe d'talonnage la concentration en phnol dans l'chantillon d'eau (en


mg/L).

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