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Ejercicios

1. Una celda de conductividad tiene electrodos de 1.792


cm2 de rea y una separacin de 0.346 cm. Cuando es
llenada con una solucin de concentracin 0.0213 eq L1
de KCl, su resistencia es 69.04 ohm. Calcular la
conductividad equivalente.
SOLUCIN:
Para calcular la constante de la celda se tiene

El valor de Kc depende de las propiedades geomtricas de la celda y


no de la naturaleza de
la solucin empleada, por tanto, con el valor de la constante de celda
podemos calcular
kKCl y Kcl, es decir:

2. Una celda de conductividad, se llena con una solucin de


KCl 0.01942 demal que a 25 C presenta una resistencia
de 330.69 ohm, y una conductividad de 0.003136 ohm1
cm-1. Cul ser la resistencia que presenta esta celda
cuando se llena con una solucin desconocida, cuya
conductancia especfica a 25 C es 0.00532 ohm-1cm-1.

SOLUCIN:
Una solucin demal es aquella que contiene un mol gramo de KCl por
decmetro cbico de solucin a 0 C 76.6276 g de KCl en 1000 g de
agua, pesados ambos en aire (esto se debe a que 1 mL de agua no es
exactamente igual a 1 cm3 de la misma sustancia).

Se calcula primero la constante de celda, KC

3. Las presiones osmticas de una solucin de 0.01 m de


CaCl2 y de una solucin de sacarosa de 0.01 m a 298k
son de 0.605 atm y 0.224 atm. Respectivamente. Calcule
el factor de vant hoff y el grado de disociacin del
CaCl2. Suponga un comportamiento ideal
Solucin
Por lo que se refiere a las mediciones de la presin osmtica, la
principal diferencia entre el cloruro de calcio y la sacarosa es que solo
el CaCl2 se puede disociar en iones (Ca2+ y Cl-). En caso contrario,
las soluciones de igual concentracin de CaCl2 y de sacarosa tendran
la misma presin osmtica. Debido a que la presin osmtica de una

solucin es directamente proporcional al factor de Vant Hoff de la


solucin de CaCl2 como sigue.
i=

0.605 atm
=2.7
0.224 atm

Debido a que el CaCl2, v+ = 1 y v- = 2, tenemos qye v = 3 y


=

2.71
31

=0.85

4. Calcule el coeficiente de actividad media (Y+) en una


solucin acuosa de 0.010 m de CuSO4 a 298k.
Solucin
La fuerza inica de la solucin est dada por:
(0.010 m x 2+ ( 0.010 m ) x (2 )2 )
1
I=
2
I =0.040 m

Donde:
Y =0.509(2 x 2) 0.040
Y =0.407 o 0.392

5. A 25C el grado de disociacin del cido actico (AcH) en


disolucin acuosa 10-2 M es 0,081. Calcular la constante
de disociacin verdadera. Si a dicha disolucin se aade
un volumen igual de NaOH 10-2 M que contiene Na2SO4
3.10-3 M. Calcular la fuerza inica y la concentracin de
protones.
SOLUCION
El cido actico es un electrolito potencial y se disocia parcialmente,
existiendo iones y molculas en disolucin.

AcH + H2O Ac - + H3O

La constante de disociacin
H 3 O+
H 3 O+
AcH =

c
H O
Ac

c AcH AcH
c

Ac c c AcH AcH =

Ac
c
aH O
Ac
=
a AcH
a
K a=
+

K a=K m 2
logK a =log K m +2 log

Tomando logaritmos decimales

Ac

cH

c AcH AcH

( 102 )

102 ( 1 )
c
K m=
1

I 2 =0,509 I 2
+ Z
log = A Z

( 102 0,081)

102 ( 10,081 )

=
7,14 10-5

H ( +1 )
Ac (1 )2 + c
c

1
I=
2
1

log =0,509 ( 102 0,081 ) 2 = -0,014


5

logK a =log 7,14 10 +2 (0,014 )

Sustituyendo en
logK a =4,2 11

4,2 11

K a=10

=6,139 10

6. Calclese la solubilidad del AgCl en presencia de una


disolucin 10-3 m de KNO3 (Ks= 1.62 10-10)
Solucin

El AgCl es una sal insoluble y la solubilidad en agua viene dada por


m0
AgCl Ag

El producto de solubilidad Ks
Ag+ 02=m0 0 2
Cl m
Ag+ =m
Ag+

Cl
Ag+ =m

Cl a
K s=a
K s =m0 0 2=1,62 1010

+ Cl

Puesto que la sal es poco soluble la concentracin de iones en


disolucin es muy pequea al igual que las interacciones ion-ion y
por tanto
02

m0=1,27 10

Esta es la molalidad de la disolucin saturada de AgCl o la solubilidad


de la misma.
No obstante se puede calcular el valor de

0 2

a partir de la ley

limite de Debye-Hkel.

ln 0 = A

+ Z

1
2
I

=0,509 I
Z

1
2
0

Calculamos la fuerza inica

Ag ( +1 )
2
Cl (1 ) + m
m

1
I 0=
2

1
5 2

ln =0,509 ( 1,27 10 ) =1,81 103


0=0,995 8
Si aadimos una sal como el KNO 3 la solubilidad del AgCl aumentara
o disminuir?

El producto de solubilidad es el mismo, solo cambia la solubilidad y el


coeficiente

de

actividad

K s =m 2 =1,621010
Igualando expresiones
m0 0 2=m 2 =1,621010

m m0

Para calcular la solubilidad en presencia de otra sal (m) necesitamos


obtener

2
+ Z I
=0,509 I 2
ln = A
Z

K + ( +1 )2
2
NO 3 (1 ) + m
Cl (1 )2+ m
m

1
I=
2
5

I =m0+ m KNO 3=1,27 10 +10 =1,01210


1
3 2

ln =0,509 ( 1,012 10 ) =0,016


=e0,016=0,9633
El valor obtenido para el coeficiente de actividad inico medio indica,
que aumentan las interacciones ion-ion, ya que su valor disminuye en
presencia de una sal que no tiene ningn ion comn con el AgCl.

0
0,9958
m m0 =1,27105
=1,312105
0,9633

m0=1,27 105
m=1,312 105
Efectivamente en presencia de KNO3 la solubilidad del AgCl aumenta

7. Suponiendo aplicable la ley lmite de Debye - Hckel calcular el valor


de en soluciones acuosas 10 -4 m de HCl, CaCl2 y ZnSO4 a 25 C.

8. La presin de vapor del agua a 20 C es 17,535 torr. Al disolver


isotrmicamente una cierta masa de glucosa en agua a esa
temperatura, la presin de vapor de la solucin desciende a 17,290
torr. Calcular la fraccin molar de la glucosa en esa solucin.

9. El descenso relativo de la presin de vapor de una solucin de


benzaldehido en ter a 15 C es 0,132. Calcular la fraccin molar del
ter en la misma.

10. Calcular a qu temperatura solidificar una solucin acuosa que


contiene 1,7100g de lactosa (C12H22O11) en 3600g de agua. La lactosa o
azcar de leche es un slido no electrolito, no voltil cuya masa molar es
342,0 g/mol.