ALCOHOLES

Q.F. FLORENCIO NINANTAY DE LA VEGA

ALCOHOLES
Son cadenas hidrocarbonadas que tienen por lo menos
un grupo oxidrilo unido directamente al carbono
aliftico, da como resultado la familia de los compuestos
denominados alcoholes.

R-OH.
CLASIFICACIN:
1.-ALCOHOLES PRIMARIOS:
2.-ALCOHOLES SECUNDARIOS:
3.-ALCOHOLES TERCIARIOS:

Una manera de organizar la familia de los

alcoholes es clasificar a los alcoholes en
primarios, secundarios o terciarios de
acuerdo con el tipo de tomos de carbono
enlazados al grupo OH.

NOMENCLATURA:

A) Una nomenclatura trivial bastante usada en la

industria seala la existencia del grupo oxhidrilo
anteponiendo la palabra alcohol al nombre del radical
hidrocarbonado (alquilo) seguido de la terminacin ico.
Ejm. CH3-CH2OH Alcohol etlico
B) Otra nomenclatura trivial empleada con los primeros
trminos, asigna el nombre de CARBINOL al primer
trmino de la serie homloga (CH3OH) y se considera a
los otros grupos alquilo como sustituyentes.
Los nombres de los sustituyentes se arreglan a menudo
en orden alfabtico. Ejm. CH3OH CARBINOL
CH3-CH2OH METIL CARBINOL

C) NOMBRE (SISTEMATICO) IUPAC: Se asigna al grupo OH la terminacin OL, se selecciona la cadena de

carbono ms larga a la cual est directamente unido al
oxhidrilo, se numera de tal manera que el grupo
oxhidrilo tenga el menor nmero posible.
Indique la posicin del grupo oxhidrilo utilizando este
nmero, indique las posiciones de otros sustituyentes
utilizando los nmeros correspondiente a su posicin. El
-OH tiene prioridad al numerar con respecto a los
enlaces dobles y triples, Ejm.
CH3-CHOH-CH2-CH=CH2
4-penten-2-ol.
Los alcoholes que contienen dos grupos oxhidrilo se
conocen como GLICOLES. En el sistema IUPAC se
llaman dioles.
CH2OH-CH2OH Etanodiol

METODOS DE OBTENCIN:

OXIDACIN DE ALQUENOS: La oxidacin de los

alcoholes es una reaccin orgnica muy comn porque, segn el tipo de
alcohol y el oxidante empleado, los alcoholes se pueden convertir en
aldehdos, en cetonas o en cidos carboxlicos.

METODOS DE OBTENCIN

POR HIDRATACIN DE ALQUENOS CON H2SO4

REDUCCIN DE COMPUESTOS CARBONILOS( C=O)

cuando es un aldehdo se obtienen alcoholes primarios,
cuando es una cetona se forman alcoholes secundarios.
Los reductores pueden ser: Platino (Pt), Paladio, (Pd),
Nquel-Raney (Ni), LiAlH4 (Hidruro de Litio y Aluminio),
hidruro de boro y sodio (NaBH4) hidruro de litio y Boro.
REACCIN DE REACTIVO DE GRIGNARD: (RMgX)
El tipo de alcohol depende del compuesto carbonlico
empleado.

PROPIEDADES FISICAS

A temperatura ambiente, los alcoholes hasta 11

tomos de carbono son lquidos de 12 a ms son
slidos. Densidad de alcoholes alifticos es menor
que el agua. El metanol, etanol y polialcoholes son
miscibles con el agua, el butanol y alcohol amlico
son poco solubles en agua, el resto es insoluble, en
la solubilidad a mayor nmero de tomos de
carbono esta disminuye.
Debido a la presencia del grupo -OH son polares,
tienden a formar puentes de hidrgeno, el punto de
fusin y ebullicin aumenten de acuerdo al nmero
de carbonos que tengan.

ACIDEZ DE LOS ALCOHOLES

Al igual que el protn del hidroxilo del agua,

el protn del hidroxilo de un alcohol es
dbilmente cido. Una base fuerte puede
sustraer el protn del hidroxilo de una
alcohol para generar un alcxido (SALES).

PROPIEDADES QUIMICAS
En los alcoholes hay reacciones de sustitucin de 2 tipos; ruptura del: a) Enlace C/OH b) Enlace C-O-/H

I)RUPTURA: -C-/O-H
A) REACCIN CON ACIDOS: Con H2SO4, KHSO4 y la almina (Al2O3),
H3PO4 se deshidrtan en caliente. El orden de reactividad es 3 2 1. El
hidrgeno procede del carbono ms sustituido (Regla de Saytzeff)
REGLA SAYTZEFF: Los alquenos mas estables son aquellas que tienen el
mayor nmero de grupos alquilo unidos a los tomos de carbono de doble
enlace.

B) FORMACIN DE HALUROS DE ALQUILO

REACCIN CON ACIDOS HALOGENADOS: HI, HBr, HCl catalizada con

ZnCl2

II) RUPTURA: -C-O-/H

A)REACCIN CON METALES ACTIVOS

R-OH + M R-O-M +H2
Los alcoholes primarios reaccionan ms
rpidamente que los terciarios (se pueden
esperar hasta 24horas)

B) FORMACIN DE ESTERES: Con cidos

carboxlicos
C) REACCIONES DE OXIDACIN: KMnO4
H2Cr2O7

Deshidratacin
bimolecular
para
formar
teres.
En algunos casos un alcohol protonado puede ser atacado
por otra molcula de alcohol mediante un mecanismo SN2.
Esta reaccin tiene lugar cuando la deshidratacin se
efecta sobre alcoholes primarios no impedidos. El
resultado del proceso es la formacin de agua y un ter. La
sntesis industrial del dimetil ter (CH3-O-CH3) y del dietil
ter (CH3CH2-O-CH2CH3) se efecta de este modo:
mediante calentamiento de los correspondientes alcoholes
en presencia de H2SO4.

ETER

ETER

Estructuralmente los teres pueden considerarse

derivados del agua o alcoholes, en los que se han
reemplazado uno o dos hidrgenos, respectivamente,
por restos carbonados.
Los teres son alcanos que poseen un sustituyente
alcoxi (RO-).
Los teres son en general poco reactivos y se utilizan
como disolventes.

NOMENCLATURA
1.

Los teres pueden nombrarse como alcoxi derivados

de alcanos (nomenclatura IUPAC sustitutiva). Se toma
como cadena principal la de mayor longitud y se
nombra el alcxido como un sustituyente.

2. La nomenclatura funcional (IUPAC) nombra

los teres como derivados de dos grupos
alquilo,
ordenados
alfabticamente,
terminando el nombre en la palabra ter.

3. Los teres cclicos se forman sustituyendo un

-CH2- por -O- en un ciclo. La numeracin
comienza en el oxgeno y se nombran con el
prefio oxa- seguido del nombre del ciclo.

EJEMPLOS

2-Metil-2-etoxi-butano

Cis-1,3-Dimetoxi-ciclohexano

1-Metoxipropano
Metil propil eter
2-metiloxaciclopropano
(epxido de propileno)

1,4,7,10-tetraoxaciclododecano
(ter 12-corona-4)

PROPIEDADES FSICAS Y DE ENLACE

La estructura angular de los teres se explica bien asumiendo

una hibridacin sp3 en el oxgeno, que posee dos pares de
electrones no compartidos.
Sus puntos de ebullicin y fusin son muchos ms bajos que
los alcoholes referibles.
Los teres de cadena recta tiene un punto de ebullicin
bastante similar a los alcanos con peso molecular
comparable. Por ejemplo: el ter C2-H5-O-C2-H5, con peso
molecular 74 tiene un punto de ebullicin de 35C, y el alcano
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 de peso molecular 72 tiene un punto de
ebullicin de 36C.
Los teres tienen una solubilidad en agua comparable con los
alcoholes para peso molecular similar, as el ter C2-H5-O-C2H5 tiene la misma solubilidad que el alcohol CH3-CH2-CH2-CH2OH unos 8g/100ml de agua a 25C.

Pero la presencia del oxgeno, que polariza los enlaces, y la

existencia de la tensin, hace que los epxidos, al contrario
que los teres normales, sean muy reactivos y extremadamente
tiles en sntesis.
Un caso muy especial lo constituyen los epxidos, que son
teres cclicos de tres miembros. El anillo contiene mucha
tensin, aunque algo menos que en el ciclopropano.

Ciclopropano

Epxido de etileno

PREPARACIN

La manera ms simple de preparar un ter

es hacer reaccionar un alcxido con un
haluro o sulfonato de alquilo, en una
secuencia tpica SN2:

Esta reaccin fue descubierta por Williamson a finales del siglo

XIX.

Si la reaccin de
williamson se lleva a
cabo
intramolecularmente
se obtienen teres
cclicos (reaccin SN2
intramolecular).

La ciclacin intramolecular
de Williamsom es
estereoespecfica:

PROPIEDADES QUMICAS Y REACCIN DE LOS TERES

Los teres son muy inertes qumicamente y solo tiene unas

pocas reacciones caractersticas

Reaccin con los haluros de hidrgeno.

Los haluros de hidrgeno (cuyas reactividades estn en el orden
HI>HBr>HCl) son capaces de romper los enlaces del oxgeno del ter y
formar dos molculas independientes. Los teres alifticos se rompen en
dos molculas del haluro de alquilo correspondiente, mientras que en
los teres alquilo arilo se forman el alquil haluro correspondiente y
fenol. Las reacciones que siguen con el HI sirven para ilustrar.

R-O-R' + HI --------------------> R-I + R'-I + H2O

Ar-O-R + HI --------------> Ar-OH + R-I
Reaccin con el oxgeno del aire.
Cuando los teres estn en contacto con el aire, espontnea y lentamente se
produce su oxidacin que genera un perxido derivado muy inestable.
La presencia de estos perxidos son un elevado peligro potencial cuando el
ter se somete a un proceso de destilacin.

FENOL

FENOLES

Derivan de los hidrocarburos aromticos por la

sustitucin de uno o ms hidrgenos por grupos
hidroxilo -OH. Su formula general:
Ar-OH

OH

FENOL

NOMENCLATURA

En el sistema IUPAC los fenoles suelen recibir su

nombre, cuando el -OH se considera como
sustituyente recibe el nombre de OXI o HIDROXI.
La familia del fenol son bactericidas activos. El
fenol disuelto en agua se llama Acido carblico
(antisptico) tambin se han sintetizado otros
fenoles con actividad antisptica. Por ejm.
Hexilresorcinolpastillas para la garganta.

METODOS DE OBTENCIN

Sulfonacin del benceno seguida de una

Fusin alcalina

Sal de Diazonio.

PROPIEDADES FISICAS

El fenol es mas soluble en agua que otros fenoles

debido al puente de hidrgeno que forma, al
aumentar los grupos -OH en el anillo aromtico
incrementa su solubilidad en el agua.
El fenol puro y los fenoles sustituidos suelen ser
slidos cristalinos incoloros, Muchos fenoles son
de color rosa o caf debido a las impurezas
provenientes de la oxidacin.

PROPIEDADES QUIMICAS

Fenoles como cido: Aunque los fenoles y alcoholes

tienen estructuras similares, con cidos mucho mas
fuertes. Dos factores pueden ser los causantes de la
creciente acidez de los fenoles respecto a los alcoholes.
Primero la relativa estabilidad de los aniones y quiz la
razn ms importantes es el efecto de la solvatacin.
Reaccin de fenoles con base: Una importante
consecuencia de la acidez es su reaccin con ciertas
bases. La reaccin es reversible, la adicin de un exceso
de cido mineral lo vuelve a convertir en fenol.
Formacin de esteres: sntesis de williamson

Reaccin de sustitucin electroflica aromtica en los

fenoles: El grupo hidroxilo es un potente activador y
un orientador orto-para. Experimenta reacciones de
halogenacin, nitracin, sulfonacin y alquilacin.