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Ministre de lEnseignement Suprieur, de la

Recherche Scientifique et de la Technologie



Universit du 7 novembre Carthage

Institut National des Sciences
Appliques et de Technologie

Projet de Fin dEtudes


Pour lobtention du
Diplme National dIngnieur
en Sciences Appliques et en Technologie

Filire : Chimie Industrielle

Sujet :

Mesure de la Radioactivit dans les Produits


Dtergents par Spectromtrie Gamma
Ralis par : Abir KSOURI

Entreprise daccueil :

Centre National des Sciences et Technologies Nuclaires


Soutenu le 21/01/10

Prsident de Jury : Mr. Faouzi BOUACHIR


Examinateur : Mr. Sami ABDELMOULA
Responsable INSAT : Mr. Naceur AYED
Responsable entreprise : Mlle. Souad BACCOUCHE

Anne Universitaire : 2009/2010

Mesure de la Radioactivit dans les produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

REMERCIEMENTS
Au terme de ce travail, je tiens remercier le Directeur Gnral du
Centre National des Sciences et Technologies Nuclaires, le
Professeur Adel TRABELSI, pour mavoir accueillie au sein de son
tablissement.
Je tiens aussi exprimer mes vifs remerciements mes encadreurs
Mlle. Souad BACCOUCHE, Ingnieur Gnral, sous directrice de la
recherche sur lEnergie et la Matire et Mr. Naceur AYED,
Professeur en Chimie Industrielle pour leurs prcieux conseils, leur
aide continue et leur amabilit.
Il mest galement agrable dexprimer ma gratitude Mr. Foued
GHARBI, Matre assistant en physique nuclaire ainsi qu Mr.
Mansour OUISLATI, Ingnieur en Maintenance et Instrumentation,
Mr. Bassem SELMI, Ingnieur en Chimie Analytique et Mr.
Mohamed
Mohamed SAMAALI, Technicien au laboratoire de radiochimie, pour
leur sympathie, leur aide et leur disponibilit.
Je remercie galement les membres du jury, Mr. Faouzi BOUACHIR
et Mr. Sami ABDELMOULA, qui me font lhonneur dvaluer ce
travail.
Je ddie mon travail mes chers parents Jamel et Afifa et mes
frres Anis et Mohamed Ali.

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

Mesure de la Radioactivit dans les produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

SOMMAIRE

INTRODUCTION .

PRESENTATION DU CNSTN .

Partie A : ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE ..

A-I- Produits dtergents ....

3
3

A-I-1- Dfinition .
A-I-2- Savons ......................................
A-I-3- Eaux de Javel ...
A-I-4- Dtergents
A-I-5- Shampooings
A-II- Notions de la radioactivit .
A-II-1- Monde atomique .
A-II-2- Lois de la radioactivit .
A-II-3- Types de la radioactivit..
A-II-4- Caractristiques des rayonnements radioactifs ...
A-II-5- Sources de la radioactivit naturelle ...
A-III- Technique de spectromtrie gamma
A-III-1- Interaction des rayons gamma avec la matire ..
A-III-2- Chane de spectromtrie gamma ..

3
6
7
16
19

Partie B : ETUDE EXPERIMENTALE ...

37

B-I- Echantillonnage ...

37
38
40
41

B-I-1- Description des chantillons ..


B-I-2- Prparation des chantillons .
B-II- Rglage et calibration de la chane danalyse .
B-II-1- Etalonnage en nergie .
B-II-2- Etalonnage en efficacit .
B-II-3- Acquisition du bruit de fond ...

19
20
22
24
25
31
31
33

42
43
47

B-III- Mthodes didentification et quantification des


radionuclides ..............................................................................................

48

B-III-1- Calcul de lactivit dun radionuclide ..


B-III-2- Calcul de lactivit minimale dtectable ..
B-III-3- Estimation des incertitudes

50
50
51

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Mesure de la Radioactivit dans les produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

B-IV- Rsultats et interprtations ..

53

B-IV-1- Les activits des radionuclides


B-IV-1-1- Produits dtergents .
B-IV-1-2- Matires premires .
B-IV-1-3- Interprtations
B-IV-2- Estimation de la dose .
B-IV-2-1- Activit de lquivalent radium ..
B-IV-2-2- Indice gamma .
B-IV-2-3- Dose efficace annuelle

53
53
61
63
65
65
66
67

CONCLUSION & PERSPECTIVES......

70

REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES..

71

NETOGRAPHIE

72

ANNEXES.

72

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Mesure de la Radioactivit dans les produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Liste des tableaux


Tableau 1

: Exemples de formules de dtergent en poudre : Formule A = lavage la main


Formule B = lavage en machines laver

Tableau 2

: Formule gnrale dun shampooing liquide

Tableau 3

: Description des produits lave vaisselles

Tableau 4

: Description des produits lave linges

Tableau 5

: Description des shampooings

Tableau 6

: Description des savons

Tableau 7

: Description des eaux de javel

Tableau 8

: Rsultats dtalonnage en nergie

Tableau 9

: Rsultats de ltalonnage en efficacit

Tableau 10 : Les diffrents radionuclides dtects lors de la radioanalyse, les nergies et les
probabilits dmission gamma.
Tableau 11 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les laves linges
Tableau 12 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les laves vaisselles
Tableau 13 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les savons
Tableau 14 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les eaux de Javel
Tableau 15 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les shampooings
Tableau 16 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les diffrents produits analyss
Tableau 17 : Les activits de lU-238 dans les chantillons des laves linges et vaisselles
Tableau 18 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les matires premires
Tableau 19 : les activits des radionuclides dans les diffrentes matires premires
Tableau 20 : Rsultats relatifs aux diffrents indices estimant la dose : Raeq (Bq.kg-1),I et HR
(mSv.an-1) dans les produits dtergents
Tableau 21 : Rsultats relatifs aux diffrents indices estimant la dose : Raeq (Bq.kg-1),I et HR
(mSv.an-1) dans les matires premires

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Mesure de la Radioactivit dans les produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Liste des figures


Figure 1

: Procd discontinu de fabrication industrielle du savon

Figure 2

: Procd de fabrication industrielle de lhypochlorite de sodium

Figure 3

: Processus typique de production des dtergents en poudre

Figure 4

: Processus de fabrication des dtergents liquides

Figure 5

: Diagramme (N, Z) reprsentant les noyaux stables et instables

Figure 6

: Courbe de dcroissance radioactive

Figure 7

: Famille de l238U

Figure 8

: Famille de l235U

Figure 9

: Famille du 232Th

Figure 10 : Effet photolectrique


Figure 11 : Effet compton
Figure 12 : Effet de matrialisation
Figure 13 : Schma de principe dune chane de spectromtrie gamma
Figure 14 : Vue schmatique de principe de dtection de rayonnement gamma avec un
dtecteur semi-conducteur
Figure 15 : Les chantillons analyser dans les gomtries de type Marinelli Beaker
Figure 16 : Schma de la chane de spectromtrie gamma utilise dans nos mesures
Figure 17 : Droite dtalonnage en nergie
Figure 18 : Courbe dtalonnage en efficacit: = f (E)
Figure 19 : Courbe dtalonnage en efficacit Ln () = f Ln(E)
Figure 20 : Partie linaire de la courbe dtalonnage en efficacit Ln () = f Ln(E)
Figure 21 : Partie polynomiale de la courbe dtalonnage en efficacit Ln () = f Ln(E)
Figure 22 : Spectre de bruit de fond
Figure 23 : Histogramme des activits des radionuclides dans tous les chantillons de
produits dtergents
Figure 24 : Histogramme des activits moyennes des radionuclides selon le type de
produits dtergents
Figure 25 : Histogramme des activits moyennes de lU-235 dans les produits dtergents
Figure 26 : Histogramme des activits moyennes de lU-238 dans les produits dtergents

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Mesure de la Radioactivit dans les produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Figure 27 : Histogramme des activits moyennes du Ra-226 dans les produits dtergents
Figure 28

: Histogramme des activits du Th-232 dans les produits dtergents

Figure 29 : Histogramme des activits du K-40 dans les produits dtergents


Figure 30 : Histogrammes des activits des radionuclides dans les matires premires
Figure 31 : Les activits des radionuclides dans la matire premire et le produit
dtergent correspondant (STPP/laves linges)
Figure 32 : Les activits des radionuclides dans la matire premire et les produits
dtergents correspondants (Soude caustique/Savons-Eaux de javel)
Figure 33 : Les activits des radionuclides dans la matire premire et le produit
dtergent correspondant (Lauryl ther sulfate/Shampooings)
Figure 34 : Histogramme des activits de Raeq dans les produits dtergents
Figure 35 : Histogramme des doses efficaces annuelles des produits dtergents
Figure 36 : Histogramme des doses efficaces annuelles des matires premires
Figure 37 : Histogramme des activits de Raeq dans les matires premires

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Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

INTRODUCTION
La Tunisie volue comme toute nation et soriente, entre autres, vers ltablissement de bases
de donnes des diffrents paramtres caractrisant divers produits nationaux dorigine
agricole, industrielle, pharmaceutique, etc. Ltablissement dune base de donnes sur ltat
radiologique et le niveau de radioactivit des produits constitue un axe important permettant
de surveiller lvolution et de contrler toute augmentation susceptible de se produire.
Les dtergents, comme tous produits industriels, constituent une gamme dont il est important
de connatre le niveau de radioactivit. En effet, les lments radioactifs peuvent tre prsents
dans les matires premires extraites de la nature et/ou issues de substances dorigine animale,
vgtale, minrale, fossile ou ptrolire. Ces lments radioactifs peuvent tre transfrs dans
la chane de fabrication vers le produit final. Les produits dtergents constituent une srie
dont la matire premire telle que le phosphate contiennent des lments radioactifs. Il serait
donc judicieux dvaluer ce taux de transfert et de dterminer leffet radiologique et sanitaire
de lutilisation de ces produits sur le consommateur.
Dans notre prsente tude, nous allons suivre une mthodologie qui dveloppe ce contexte
dans le but de dterminer le niveau de la radioactivit dans les dtergents afin de vrifier leur
contamination ou non radiologique. Pour cela, notre travail vise dterminer lactivit des
radiolments issus des familles naturelles de l238U, de l235U, du 232Th et du 40K dans les
produits dtergents du march tunisien et estimer ensuite leur impact radiologique en utilisant
la technique de spectromtrie gamma qui permet de calculer lactivit massique des
radiolments en question puisquils sont des metteurs de photons gamma.
Dans la partie bibliographique, nous prsenterons en premier lieu les diffrents types de
produits dtergents ainsi que leurs compositions, leurs procds de fabrication et des
exemples de formulation et en second lieu les notions de la radioactivit puis nous noncerons
la technique de spectromtrie gamma.
Dans la partie exprimentale, nous prsenterons lchantillonnage des diffrents produits, le
rglage et la calibration de la chane danalyse ainsi que les rsultats dtalonnage en nergie
et en efficacit et lacquisition du bruit de fond. Ensuite, nous prsenterons les mthodes
didentification et de calcul des activits des radionuclides prsents. La dernire partie de ce
rapport consignera les rsultats, leurs interprtations et lestimation de la dose efficace et nous
terminerons par une conclusion gnrale suivie de quelques perspectives.

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PRESENTATION DU CNSTN
Le Centre National des Sciences et Technologies Nuclaires a t cre le 22 novembre 1993.
Il a pour mission de raliser les tudes et recherches nuclaires caractre pacifique dans les
diffrents domaines ainsi que la matrise des technologies nuclaires, leur dveloppement et
leur utilisation aux fins du dveloppement conomique et social et notamment dans les
domaines de lagriculture, de lindustrie, de lnergie, de lenvironnement et de la mdecine.
En particulier, le CNSTN doit mener les actions suivantes :
-

Recherche et Dveloppement
Collecte et diffusion de linformation
Prestation de services au profit des institutions universitaires et des entreprises publiques
et prives
Conseil sur les questions relatives la sret nuclaire et la radioprotection.

Il comprend 20 chercheurs et ingnieurs et 7 units rparties comme suit :


-

Unit de radiotraitement
Unit de radioanalyse (au sein de laquelle jai effectu mes analyses par spectromtrie
gamma)
Unit de radiopharmaceutique
Unit dhydrologie et de gochimie isotopique
Unit de microbiologie
Unit de radiochimie (au sein de la quelle jai ralis la prparation des chantillons
analyser)
Unit de maintenance des instrumentations nuclaires.

Pour atteindre ses objectifs, le CNSTN est appel mettre en place une infrastructure
nuclaire constitue dinstallations pilotes pour lapplication des techniques nuclaires des
fins pacifiques. Cette infrastructure contribue au relvement du dfi auquel est confronte la
Tunisie notamment dans des domaines importants comme lautosuffisance alimentaire, la
protection de lenvironnement et ventuellement rpondre aux besoins nergtiques moyen
terme.
Le CNSTN contribue aussi la ralisation des projets dintrt gnral intressant les secteurs
de la sant, de la sret nuclaire, de lenvironnement, de la mesure de la radioactivit, de la
gestion des dchets radioactifs, du recyclage des dchets etc.

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Partie A : ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE


A-I- Produits dtergents
Les produits dtergents jouent un rle essentiel dans notre vie quotidienne. Ils nous aident
prserver notre sant, prendre soin de nos maisons et de nos biens et rendre notre
environnement plus plaisant; en permettant de bien liminer, en toute scurit, les salissures,
les microbes et les autres contaminants. Cependant, ces produits peuvent tre une source de
contamination radioactive puisquils sont formuls partir de matires issues de substances
dorigine animale, vgtale, minrale, fossile ou ptrolire qui contiennent naturellement des
lments traces radioactifs pouvant avoir un effet nfaste sur notre sant.
Afin de bien comprendre lorigine de la radioactivit dans ces produits, nous allons prsenter
dans ce chapitre les diffrents types de produits dtergents ainsi que leurs compositions, leurs
procds de fabrication et des exemples de formulation.

A-I-1- Dfinition
Les produits dtergents sont des produits de nettoyage possdant un pouvoir de dtergence.
C'est le phnomne par lequel des souillures adhrentes des surfaces sont enleves et mises
en suspension ou en solution pour viter leur redposition, suivant un processus impliquant
une action physico-chimique autre que la simple dissolution [1@].
Les produits dtergents se divisent en quatre grandes catgories selon le type de la surface
nettoyer et la nature des salissures enlever : hygine personnelle, lessive, vaisselle et
mnage et ils sont disponibles dans une grande varit de formes selon leur utilisation
(poudre, liquide concentr ou dilu, tablette, pte, crme, gel, btonnet).

A-I-2- Savons
Les savons sont les produits de nettoyages les plus anciens; ce sont des sels de potassium ou
de sodium d'acides gras hydrosolubles. Ils sont fabriqus par saponification partir de
graisses et d'huiles ou de leurs acides gras, en les traitant chimiquement avec un alcali fort.
Le savon est utilis comme tensioactif anionique : il possde une bonne aptitude
mulsionner les graisses et les mettre en suspension dans l'eau, mais il prsente
l'inconvnient de former des sels de calcium insolubles qui se dposent sur les tissus, lors des
lavages dans des eaux dures. Cest pour cette raison que pour le march du lavage du linge, il
est remplac par les dtergents, mais garde le march de la toilette [1].

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A-I-2-1- Matires premires


Les savons sont des produits rsultant de l'hydrolyse alcaline d'un triester d'acide gras (de C7
C20).
Les esters dacides gras
Dans le cas le plus gnral pour la fabrication du savon de toilette et de mnage, les ester
dacides gras sont des triglycrides provenant d'huiles ou de graisses animales ou vgtales
(suif, huile de palme, de coprah, de palmiste). Ils sont forms par combinaison d'un
trialcool, le glycrol, et d'acides carboxyliques. a peut tre aussi des esters mthyliques que
lon utilise quelques fois dans la fabrication industrielle du savon ou une cire (cest lester
dacide gras et dalcool gras) [1].
Les alcalis
Dans la fabrication des savons, on utilise des bases fortes dont les plus couramment
employes sont l'hydroxyde de sodium (NaOH, appele soude caustique, pour les savons
durs utiliss pour la toilette et le mnage) et l'hydroxyde de potassium (KOH, appele potasse
caustique utilise, seule ou avec NaOH, pour laborer des savons mous et spciaux : les
savons barbe, savons noirs) [1].
A-I-2-2- Procds de Fabrication
 Principe : Saponification selon la raction : ester d'acide gras + soude > glycrol + savon.

La saponification consiste chauffer les graisses et les huiles et obtenir une raction avec un
liquide alcalin afin d'obtenir du savon et de l'eau (savon lisse) plus de la glycrine. La
fabrication industrielle des savons se ralise selon des procds discontinus ou continus.
 Procd discontinu
Cest actuellement le procd le plus utilis appel Marseillais; il est destin la production
grande chelle de savons durs de mnage et de toilette de haute qualit. Dans ce procd, la
saponification se fait en plusieurs phases (Figure 1) :

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Figure 1 : Procd discontinu de fabrication industrielle du Savon


- 1re phase, l'emptage : On introduit en mme temps les matires grasses et la soude, dans
des proportions correspondantes aux quantits thoriques ncessaires, dans une cuve
calorifuge ou dans un chaudron de grande contenance et on les mlange tout en les chauffant
120C en prsence deau pure. La saponification dmarre. La temprature leve sert
acclrer la raction de saponification. Les graisses et la soude ne sont pas miscibles. Pour
faciliter la raction, on met au fond du savon provenant d'une prcdente fabrication qui sert
former une mulsion entre les phases huileuses et aqueuses.
-2re phase, l'pinage : On soutire ensuite la glycrine obtenue qui a rejoint la phase aqueuse
au fond de la cuve.
- 3me phase, la cuisson : Le savon produit sous forme de pte est soumis lbullition en
ajoutant de la soude pour avoir une raction plus complte des matires grasses; ce qui vite
leur insaponification et donc garantir une bonne conservation. La pte est cuite plusieurs
heures.
- 4me phase, le relargage : La pte obtenue, plus ferme, est lave plusieurs fois pendant 3 ou
4 heures l'eau sale (solution aqueuse sature en chlorure de sodium) pour permettre la
neutralisation de la soude. Alors, cette opration permet dliminer la soude en excs, les
autres impurets de lhuile ainsi que la glycrine forme lors de la cuisson.
- 5me phase, la liquidation : La pte est mise au repos. Elle durcit lgrement. Deux lavages
successifs l'eau sont ncessaires pour liminer le sel en surplus et rendre le savon trs fluide.
Le savon lisse obtenu contient de l'ordre de 30 % d'eau.

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Le savon obtenu est soit conditionn sous sa forme lisse (connu sous le nom de savon de
Marseille) soit il subit dautres oprations :
- Le coulage : La pte lisse est verse dans des malaxeurs o elle est parfume, colore et
mlange tous les autres ingrdients. Ensuite, le mlange est homognis et raffin dans
des boudineuses de raffinage pour parvenir un mlange complet et une texture uniforme.
Puis la pte est coule dans des bacs de refroidissement dans lesquels, elle va se solidifier
pour former une vritable chape de savon d'une paisseur variable selon le grammage dsir.
- Le dcoupage : Solidifie, la chape de savon sera dcoupe en pains l'aide d'un couteau
qui permet d'obtenir les cubes de savon.
- Le schage : Les cubes de savon sont rangs sur des "claies" pour les asscher le plus
possible et amliorer leur homognit.
- Le moulage : Les cubes sont mouls en continu, ils sont marqus et estampills sous leur
forme finale dans une presse savon.
 Procd continu
Cest le Procd dit Monsavon. Il a pour base un systme de pompes doseuses qui alimentent,
en continu, le racteur de saponification en matires premires (corps gras, solution alcaline,
eau, etc.) Cette tape est suivie d'un lavage contre-courant et d'une sparation (par
centrifugation) du savon ngre (partiellement recycl) et du savon lisse. Ce procd est le plus
souvent entirement automatis et fait appel des techniques de vaporisation, d'emptage et
autres, dans un racteur appropri. Ce type de procd apporte rapidit du cycle de production
(quelques heures), gain de place et d'nergie, diminution des pertes et limitation des besoins
en personnel qualifi [1].

A-I-3- Eaux de Javel


Cest une solution aqueuse dhypochlorite de sodium (NaClO : le produit actif) et de chlorure
de sodium ou de potassium. Elle est souvent utilise comme dtersif, dcolorant et
antiseptique [1@].
 Procds de fabrication
L'eau de Javel est obtenue par dilution de solutions industrielles d'hypochlorite de sodium.
Ces solutions sont fabriques par barbotage de chlore (gaz) dans de la soude caustique dilue.
Le chlore et la soude utiliss sont obtenus par lectrolyse du sel selon la raction suivante :
2 NaCl + 2 H2O ----> Cl2 (g) + H2(g) + 2 NaOH
La raction chimique de labsorption de chlore (gaz = Cl2) dans la solution aqueuse
d'hydroxyde de sodium (soude caustique = NaOH) est exothermique: elle gnre de la chaleur
et scrit [1]:
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Le procd industriel (Figure 2) consiste mettre en circulation de la soude caustique dans


une colonne alimente par du chlore contre courant. Dans cette colonne, la soude caustique
se transforme peu peu en hypochlorite de sodium. Afin dviter la dcomposition de
lhypochlorite de sodium, la chaleur dgage par la raction est vacue via un changeur de
chaleur. Ce procd permet d'obtenir une solution d'hypochlorite de sodium 14-15% de
chlore actif [1].

Figure 2 : Procd de fabrication industrielle de lhypochlorite de sodium [1]

A-I-4- Dtergents (produits de lessives, vaisselles et mnage)


Les dtergents sont des prparations dun ensemble dingrdients dissous dans leau dans des
doses convenables et se prsentant sous plusieurs formes (poudre, liquide, pte).
A-I-4-1- Composition
Ces produits sont gnralement composs de :
- Tensioactifs : matires de base responsables de laction de nettoyage.
- Des adjuvants : certains destins amliorer, dmultiplier ou renforcer l'action du
tensio-actif : agents anticalcaire, agents de blanchiment, enzymes, agents azurants,
stabilisateurs, conservateurs, agents anticorrosion, agents antimousse.
- D'autres additifs : destins rendre l'utilisation agrable ou renforcer les ventes du
dtergent: charges, parfums, colorants.

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A-I-4-1-1- Les tensioactifs


Ce sont les composants de base dans la formulation des dtergents qui leur confrent le
pouvoir nettoyant. En effet, du fait de leur structure, ils ont la proprit de sadsorber aux
interfaces et donc de diminuer les tensions interfaciales et liminer les impurets.
Cest pourquoi, le terme de dtergent est souvent employ abusivement pour dsigner les
composs tensioactifs [2]. Les tensioactifs sont des molcules amphiphiles constitues de
deux parties :
Une partie apolaire, hydrophobe, lipophile, prsentant une affinit pour les huiles
(soluble dans lhuile). Elle est constitue par une ou plusieurs chanes hydrocarbone(s) issues
de divers produits ptrochimiques (drivs du ptrole) et/ou de produits chimiques (drivs de
graisses et d'huiles).
Une partie polaire, hydrophile, lipophobe, prsentant une affinit pour leau (soluble
dans leau). Elle est constitue par un ou plusieurs groupements polaire(s), ionique(s) ou non
ionique(s).
On distingue gnralement quatre grandes classes de tensioactifs en fonction de la nature de la
partie hydrophile puisque celle-ci gouverne leurs proprits cest dire en fonction de leurs
proprits ioniques (charge lectrique) dans l'eau [3].
 Les tensioactifs anioniques comportent un groupement ionique charg ngativement en
solution aqueuse. Ce sont les agents tensioactifs les plus utiliss industriellement :
- Les carboxylates

: carboxylate de sodium dacides gras (savon)

- Les sulfonates
: alkylbenznes sulfonates linaires (LAS), paraffines
sulfonates (PAS), -olfines sulfonates (AOS), mthyl ester sulfonate de
sodium (MES)
- Les sulfates
: alkylsulfates (SAS) ou sulfates dalcools gras (FAS) ,
alkylthersulfates (AES) telque laurylthersulfate (LES))
- Les phosphates


Les tensioactifs cationiques comportent un groupement ionique charg positivement en


solution aqueuse ; ce sont gnralement des sels damine :
- Sel damine (actates)
- Sels damines quaternaires (Alkyltrimthylammonium)
- Sels d amines thoxyles.

 Les tensioactifs non ioniques, des groupements fonctionnels non chargs, non ionisables
en solution aqueuse (alcool, ther, ester, amide) contenant des htroatomes tels que lazote
ou loxygne. La solubilit dans leau est assure par la formation de liaisons hydrogne entre
les molcules deau et certaines fonctions de la partie hydrophile : phnomne de solvatation
ou dhydratation.
PFE Ingnieur / Abir KSOURI

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

- Alcools gras polythoxyls (AGE), alkylpolyglucosides (APG),


alkylglucamide
- Copolymres blocs (Polymre base doxyde dthlne (OE) et doxyde de
propylne (OP))
- Alcool alkoxyls (alcool a base doxyde dthlne et doxyde de propylne)
- Alcanolamide ( Laurylmonothanolamide, Cocodithanolamide = cocamide
DEA, laurylisopropanolamide)
Les amphotres : comportent deux groupements ioniques dont la charge dpend du pH.
En milieu acide, ils se comportent comme des tensioactifs cationiques tandis quen milieu
basique, ils sont chargs ngativement. Pour des pH intermdiaires, notamment le pH
isolectrique, ils peuvent prsenter une structure bipolaire et se comporter alors comme un
tensioactif non ionique. Les plus rpandus sont les btanes (Coco amido propyl btane
(CAPB)).


Pour quun tensioactif soit considr comme un bon dtergent, il doit :

tre un bon agent mouillant,


tre capable de dplacer les salissures dans le bain lessiviel,
avoir une bonne solubilit,
tre un bon agent solubilisant,
jouer le rle dagent anti-redposition,
tre peu ou pas sensible la duret de leau
et avoir de bonnes proprits dispersantes

A-I-4-1-2- Les adjuvants


A-I-4-1-2- a- Agents anticalcaires ou builders
Ces agents renforcent ou maintiennent l'efficacit des tensioactifs dans le nettoyage. Ils ont
pour principale fonction de rduire la duret de l'eau (adoucir leau en retenant les minraux
responsables de la duret). Ces agents, de fait leur structure, peuvent galement jouer dautres
rles : rserve dalcalinit, agents anti-redposition, maintien des salissures en suspension,
agents mulsionnant [2].
 Les complexants
Ils sont les plus efficaces. Ces composs forment des complexes solubles avec les ions
calcium et magnsium. Les principaux agents complexant sont :
- Les phosphates : ils sont dorigine sdimentaire provenant du minerai de phosphate :
roche concentre en sels de phosphate. On utilise principalement le tripolyphosphate de
sodium (STPP) : Na5P3O10, qui est un excellent complexant. Le taux de tripolyphosphate dans
les formules de dtergents pour lave-vaisselle peut atteindre 46 % et il est limit 20 % pour
le lavage du linge usage domestique.
PFE Ingnieur / Abir KSOURI

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Mais, plusieurs pays ont interdit leur utilisation ou lont limit 4% car cest le principal
responsable de l'eutrophisation des eaux de rivires conduisant une prolifration dalgues
engendrant une diminution de la concentration en oxygne dans les eaux nfaste pour les
organismes marins. La Fabrication du tripolyphosphate (Na5P3O10), 300-500C seffectue
selon la raction suivante:
2 Na2HPO4 + NaH2PO4 > Na5P3O10 + 2 H2O
L'hydrogno et le dihydrogno phosphate de sodium sont prpars par neutralisation de
solution de H3PO4 par NaOH ou Na2CO3 [2].
- lEDTA (lthylne diamine ttra actique, acide not H4Y ((CH2-COOH)2-N-CH2CH2-N-(CH2-COOH)2), le nitrilotriactate (NTA), le polycarboxylates et le citrate de sodium.
 Les changeurs dions
Ils fonctionnent en changeant les ions sodium avec les ions calcium et magnsium :
- Les zolites : se sont les alumino-silicates de sodium (Al2O3,Na2O,2SiO2,4,5H2O). Ils
sont insolubles, utiliss dans les lessives, en combinaison avec les agents complexants. Ils
remplacent les phosphates dans les pays qui les interdisent.
- Les silicates lamellaires : disilicate de sodium et mtasilicate de sodium.
 Les prcipitants
Ils liminent galement les ions responsables de la duret en formant des composs de
calcium insolubles. Les plus utiliss sont le carbonate de sodium et le silicate de sodium
A-I-4-1-2- b- Les agents de blanchissement
Ce sont des produits capables de dcolorer une substance par lintermdiaire dune raction
chimique doxydation. Alors, ils permettent denlever les taches colores ou les salissures
maigres (caf, th, herbe, fruits, lgumes...) qui sont oxydes en forme incolore. Ces agents
peuvent tre :
 Composs capables de librer de loxygne : Ces agents de blanchiment les plus
utiliss sont des composs capables de librer in situ des formes actives de loxygne,
notamment leau oxygne, H2O2 : espce reconnue comme tant loxydant efficace
responsable du blanchiment : le perborate de sodium (ou peroxoborate ttrahydrat
NaBO3 4 H2O),
le
percarbonate
de
sodium,
2 Na2CO3 3 H2O2,
le
ttraactylthylnediamine (TAED), le nonanoyloxybenzne sulfonate de sodium (SNOBS).
 Composs chlors : Ce sont des agents de blanchiment organiques librant du chlore
actif : L'hypochlorite de sodium, NaClO, Le dichloroisocyanurate (NaDCC ou KDCC) [2].

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Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

A-I-4-1-2- c- Les stabilisateurs


La stabilit et la viscosit des produits sont contrles grce l'introduction d'agents
hydrotropes qui favorisent la solubilisation des ingrdients peu solubles : le xylne sulfonate
de sodium (SXS), le tolune sulfonate de sodium (STS), le cumne sulfonate de sodium
(SCS), l'ure, les alcools comme l'thanol.
A-I-4-1-2- d- Les enzymes
Les enzymes sont des molcules de protines complexes de nature organique dorigine
animale, vgtale ou microbienne. Elles agissent comme des biocatalyseurs permettant de
dcomposer de grosses molcules organiques en molcules plus petites facilement limines
par le dtergent.

les protases pour liminer les taches protiniques (lait, le sang, luf, herbe)
les amylases pour les taches damidon, de chocolat, de sauce
les lipases pour les taches grasses : rouge lvre, huile, sauce
A-I-4-1-2- e- Les agents azurants
Les agents azurants augmentent, par fluorescence, la couleur blanche et donc l'apparence de
propret du linge. En effet, ils peuvent corriger la nuance jauntre dun tissu blanc charg
d'impurets qui absorbent la partie bleue du spectre et refltent de la lumire jaune.
Ces composs sont des substances fluorescentes, incolores, possdant la proprit dabsorber
la lumire situe dans le proche UV et donc lmission dun rayonnement lumineux bleu. Par
ce processus physique, ils remplacent donc la lumire bleue absorbe par le tissu jauntre par
une fluorescence bleue prleve dans lUV, ainsi la nuance jaune disparue. Les composs les
plus utiliss dans les poudres dtergentes sont des drivs de lacide
[2].
A-I-4-1-2- f- Les agents antiredposition
Lanti-redposition est laction de maintenir en suspension dans le bain de lavages les
salissures dtaches du tissu afin quelles ne se redposent pas. Les agents antiredepositions
sont des polymres hydrophiles chargs qui sadsorbent la surface des fibres et leur
confrent une charge ngative qui empche, par un phnomne de rpulsion lectrostatique, le
rapprochement des salissures charges ngativement prsentes dans le bain de lavage qui sont
dj limines par les tensioactifs ; ainsi ils vitent leur redposition [2]. Les plus utiliss
sont : Carboxymthyl cellulose de sodium (CMC), Polyacrilates de sodium, la
polyvinylpyrrolidone (PVP), les thers cellulosiques.

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A-I-4-1-2- g- Les Agents antimousses


La mousse est une mulsion de deux phases non miscibles, elle est forme lors daddition du
dtergent leau. Elle prsente un signe defficacit pour lutilisateur. Elle est recherche
pour les produits la main (linge et vaisselle) pour des sensations de douceur au toucher mais
elle est indsirable dans le lavage machine car elle gne au rinage. Les antimousses
utilises dans la dtergence sont les savons ou les silicones.
A-I-4-1-2- h- Les solvants
Dans les lessives et les nettoyants liquides, les solvants sont utiliss pour amliorer la
solubilit de certains composs et de certaines salets dans leau. Les principaux solvants
utiliss sont : le mthanol, lthanol, lactone, lthylne glycol, le tolune, le benzne, les
solvants chlors (le trichlorthylne, le ttrachlorthylne, le ttrachlorure de carbone, le 1,1,1
trichlorthane).
A-I-4-1-2- i- Les acides
Les acides sont utiliss pour stabiliser le taux dacidit, pour dissoudre les dpts calcaires et,
dans certains cas, pour enlever certaines taches spcifiques. Les acides utiliss dans les
dtergents sont, entre autres, lacide actique, lacide citrique, lacide chlorhydrique, lacide
phosphorique, lacide oxalique.
A-I-4-1-2- j- Les alcalis
Dans les produits dentretien, les matires alcalines stabilisent le degr dacidit des solutions
de lavage ce qui permet entre autre daugmenter lefficacit de certains dtergents.
Les matires alcalines utilises dans la fabrication des dtergents sont principalement
lammoniaque, la soude caustique, le silicate de sodium et le carbonate de sodium.
A-I-4-1-3- Les additifs complmentaires
Dans la plupart des produits dtergents, il y a dautres ingrdients que la matire active.
 Les charges
Se sont des composs de remplissage, les plus utiliss sont les Sulfate de calcium ou de
sodium et les Carbonate de calcium ou de sodium.
 Les parfums
Ils namnent rien au niveau performance mais ils renforcent les ventes du dtergent et
rendent lutilisation agrable. Les parfums qui sont des produits volatils (Huile essentielle,
extrait aromatique) ont pour rle d'apporter une odeur frache et naturelle. Ils masquent les
odeurs dsagrables des salissures et de certains ingrdients du dtergent.

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Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

 Les colorants
Des colorants sont prsents dans la plupart des produits. Ils distinguent les produits entre eux
et les rendent visuellement attractifs. La concentration en colorants est en gnral assez faible,
de l'ordre de 0,005 0,01 %.
 Leau
Cest le solvant utilis dans la formulation des dtergents, ajoute pour la dissolution des
ingrdients et pour obtenir le volume dsir (qsp 100%). Dans la pluparts des formulations on
utilise leau potable, mais parfois leau peut tre trait : adoucie, distille.
A-I-4-2- Exemples de formulations
La formulation des produits dtergents c'est--dire le pourcentage, la nature et le type de
diffrents ingrdients utiliss dpend de la nature deau utilise (duret de leau), la nature des
salissures enlever et le type de surface nettoyer (linge ou vaisselle ou sol), le type de
lutilisation main ou machine) et la forme du produit fini (poudre ou liquide).
Ainsi, les dtergents sont formuls avec des ingrdients choisis pour remplir une fonction de
nettoyage gnrale et donner des proprits particulires ces produits, de manire tre
efficaces en termes de performances et aussi tre pratiques d'utilisation [2].
Des exemples de formules considrs dans la fabrication des dtergents en poudre pour lave
linge sont prsents dans le Tableau 1.
Tableau 1 : Exemples de formules de dtergent en poudre : Formule A = lavage la main
Formule B = lavage en machines laver [2]
Composants

15 30

10 20

03

05

0 1,5

STPP

3 20

15 30

Silicate de Na

5 10

5 15

Carbonate de Na

5 10

5 15

Charges : Sulfate de Na

20 50

5 15

Carbonate de calcium : alcalin

0 15

Percarbonate de Na

0 15

TAED ou SNOBS

04

01

01

Qsp 100

Qsp 100

Tensioactifs

Tensioactifs anioniques

% (Formule A) % (Formule B)

Tensioactifs non ioniques


Agents Antimousse

Agants anticalcaires

Agents de blanchissements

Enzymes, azurants optiques, agents antiredeposition, parfums


Eau
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Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

A-I-4-1- Procds de fabrication


La fabrication des dtergents comprend toute une srie d'oprations de transformation et de
conditionnement. La slection des matires premires est la premire tape de la fabrication.
Les matires premires sont choisies en fonction de nombreux critres, y compris leur scurit
pour les humains et pour l'environnement, leur cot, leur compatibilit avec d'autres
ingrdients ainsi que la forme et les caractristiques de performance du produit fini. S'il arrive
que les mthodes de production mmes varient d'un fabricant l'autre, certaines tapes sont
communes tous les produits se prsentant sous une forme similaire (liquide, poudre) [4].
A-I-4-1-1- Les dtergents en poudre
Les dtergents en poudre sont produits dans les industries selon des processus typiquement
continus soit par schage par atomisation, soit par agglomration.
 Le procd de schage par atomisation
Le procd de schage par atomisation (spray drying) est le plus utilis, il permet la
production dune poudre trs fine et homogne puisque chaque grain de poudre atomise
contient tous les ingrdients incorpors dans la formule. La poudre produite est d'une densit
faible car les grains atomiss sont creux et poreux, ce qui lui confre une grande capacit de
dilution dans l'eau de lavage [5].
Ce procd consiste pulvriser le produit scher dans un courant de gaz chaud, ainsi, le
solvant svapore rapidement par contact direct de manire obtenir instantanment une
poudre. Les tapes du processus de production du dtergent en poudre par le schage par
atomisation sont reprsentes dans la Figure 3.

Figure 3 : Processus typique de production des dtergents en poudre [4]


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Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

-Etape 1 : Les ingrdients secs et liquides issus dun dosage prcis selon une recette
prdtermine sont d'abord combins dans une suspension paisse, dans une cuve appele
malaxeur qui assure le mlange continu.
-Etape 2 : Cette suspension paisse contenant 30 40% deau est filtre puis chauffe sous
agitation 80C, ensuite elle est pompe jusqu'au sommet de la tour datomisation o elle est
pulvrise par une turbine centrifuge afin de produire de petites gouttelettes.
Ces gouttelettes tombent dans un courant d'air chaud envoy dans la tour 300C et forment
des granules creux en schant tout au long de leur sjour dans la chambre datomisation.
-Etape 3 : Les granules schs sont recueillis au fond de la tour de pulvrisation, o ils sont
passs au crible afin d'obtenir une taille relativement uniforme.
-Etape 4 : Aprs que les granules sont refroidis, les ingrdients thermosensibles,
incompatibles avec les tempratures du schage par pulvrisation (comme les agents de
blanchiment, les enzymes et les parfums) sont ajouts : les ingrdients secs sont ajouts
dabord sur le convoyeur en ceinture puis les additifs liquides sont combins et entrs dans
un mlangeur en continue.
-Etape 5 : Aprs mlange, le dtergent en poudre passe par un tamisage final et il est ensuite
transfr vers lopration de conditionnement et demballage.
 Le procd par agglomration
Il permet de fabriquer des poudres de plus grande densit (qui peuvent tre conditionnes
dans des emballages bien plus petits), lagglomration est l'opration consistant mlanger
des matires premires sches et des ingrdients liquides. Grce un liant liquide, au
laminage ou au simple mlange, les ingrdients s'entrechoquent et adhrent les uns aux autres,
formant de plus grosses particules [5].
A-I-4-1-2- Les dtergents liquides
Lindustrie des dtergents liquides est une industrie de malaxage ce qui implique des procds
simples par mlange continu. Le processus de fabrication est reprsent dans la Figure 4, il
comporte les tapes suivantes [4]:
-Etape 1 : Les ingrdients secs et liquides sont doss selon une recette prdtermine et ils
sont ajouts leau et mixs en un mlange uniforme dans des mlangeurs dhomognisation
d'une grande efficacit mulsifiante qui assurent un mlange complet durant la production
fin dobtenir un produit lisse et homogne en apparence.
-Etape 2 : Ensuite le mlange passe par une opration de filtrage pour se dbarrasser des
impurets et des ingrdients qui ne se sont pas solubiliss et sont prcipits.
-Etape 3 : Le produit fini est envoy vers lopration de conditionnement et demballage.
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Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Figure 4 : Processus de fabrication des dtergents liquides [4]


Le conditionnement, ou emballage, est la dernire tape de la fabrication des dtergents. Ils
sont conditionns en cartons, en bouteilles, en sachets, en sacs et en bidons. Le choix des
matriaux de conditionnement et des contenants tient compte de considrations relatives la
compatibilit et la stabilit du produit, du cot, de la scurit de l'emballage, de l'incidence
des dchets solides, de l'aspect esthtique et de la facilit d'utilisation.

A-I-5- Shampooings
Un shampoing est un produit cosmtique ayant un pouvoir dtergent, il est destin au
nettoyage de la chevelure et de cuir chevelu. Il est prsent gnralement sous forme de
liquide ou de crme, formul partir dun simple mlange dagents tensioactifs permettant de
dissoudre la graisse qui est entrane dans l'eau avec les salets qu'elle contient [6].
A-I-5-1- Composition
Il nexiste pas une formule type pour les shampooings, chaque fabricant compose ses propres
formules qui sont diffrencies et adaptes selon les applications recherches (cheveux secs,
cheveux gras, shampooing pour enfant ou pour adultes, etc.) et selon les proprits requises (
antipelluculaire, ultra doux, souple.) [6].
A-I-5-1-1- Tensioactifs
Les tensioactifs sont les lments de base dans la formulation des shampooings. Ils sont des
agents lavants de concentration suffisamment importante pour nettoyer la chevelure. Ils
doivent avoir un bon pouvoir dtergent et moussant avec des proprits douces et non
irritantes. Ils reprsentent en solution 15 25% de la formulation. Les tensioactifs utiliss
sont :

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Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Les tensioactifs anioniques


Le Lauryl ther sulfate de sodium et les olfines sulfonate de sodium : ce sont dexcellents
nettoyants et ils moussent bien. Mais ils irritent le cuir chevelu qui est beaucoup plus
sensible que les cheveux, alors leur action est quilibre par lassociation avec dautres
tensioactifs anioniques plus doux : Alkylsulfosuccinate de sodiumet Alkylsulfoactate de
sodium ou encore avec dautres tensioactifs, tels que les amphotres ou les non ioniques.
Les tensioactifs amphotres
Les Cocoamidopropylbtane (CAPB) : ce sont essentiellement des drivs de btane. Ils
sont moins dtergents et lgrement moins moussants que les anioniques mais trs bien
tolrs par le cuir chevelu et peuvent reprsenter jusqu 75 % des tensioactifs prsents dans
la formule. On les associe avec les anioniques pour en amliorer la tolrance et pour que le
shampooing devient plus doux.

Les tensioactifs non ioniques

Ils sont considrs comme les plus doux des tensioactifs tout en ayant un potentiel dtergent
non ngligeable. Mais ils ont un faible pouvoir moussant. Cest pourquoi ils sont associs
avec les autres types de tensioactifs peu agressifs pour raliser des shampooings trs doux :
Le diethanolamine (DEA), le triethanolamine (TEA), le polyglucose.
A-I-5-1-2- Additifs complmentaires

Le shampoing contient aussi diffrents additifs selon l'effet recherch :


Les agents paississants
Ce sont des substances qui permettent daugmenter la viscosit, donc davoir un shampoing
plus ou moins onctueux et crmeux et non liquide ce qui facilite son utilisation. Les
paississent les plus courants sont : le chlorure de sodium, les amides alcool dhuile de coco
(cocoamide), les alginates, la distarate de polythylne glycol, des polymres cellulosiques
ou acryliques.
Les stabilisateurs de mousse
Ils augmentent le volume, la densit et la stabilit de la mousse et la rendent plus onctueuse.
Les excellents stabilisateurs de mousse sont : Les drivs dacide gras de Coprah
(dihydroxythanolamide) et les aminoxydes.
Les rgulateurs de pH
Le cheveu humain est naturellement acide et son lavage aux shampoings alcalins peut nuire
l'quilibre acide et l'endommager. Cest pourquoi on ajoute des agents qui ajustent le pH
entre 5 et 7, afin dtre le plus proche possible du pH de la peau comme : lacide citrique et
lacide lactique.
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Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Les conservateurs
Ils empchent principalement le dveloppement de micro-organismes et ils prviennent des
contaminations lors de lutilisation des shampoings : lextrait de ppins de pamplemousse, le
sorbate de potassium, lacide sorbique, les parabens : esters de lacide parahydroxybenzoque,
le Sodium Methylparaben
Les colorants et les parfums
Ils rendent lutilisation plus agrable. Les shampoings sont parfums laide des huiles
essentielles et les extraits aromatiques pour apporter des odeurs agrables lors de lutilisation
et ils sont colors (mica, oxyde de fer) pour donner un aspect attractif aux yeux.
Les squestrants
Ils complexent les sels de calcium et de magnsium rencontrs dans leau dure et vite ainsi la
prcipitation des tensio-actifs. Ce sont des agents anticalcaires dont le plus utilis est lEDTA.
Les anti-pelliculaires
Ltat pelliculaire se prsente comme une agglomration des cellules dtaches pour former
les pellicules grasses (protines et lipides) o se dveloppent des microorganismes qui irritent
le cuir chevelu. Les antipelliculaires qui diminuent ou liminent cet effet sont : des
antifongiques (zinc pyrithione, piroctone olamine, sulfure de slnium) et des
antiseptiques (lacide salicylique, lhuile de cade).
A-I-5-2- Formule gnrale des shampooings
Les shampooings sont gnralement prsents sous formes liquide, gel ou crme. Leur
fabrication est assure selon un procd similaire celui des dtergents liquides dcrit cidessus qui consiste un simple mlange des diffrents ingrdients. Le Tableau 2 prsente un
exemple dune formule gnrale adopte dans la formulation des shampooings liquides
Tableau 2 : Formule gnrale dun shampooing liquide [6]
Ingrdient
Tensioactifs (agents lavants)
Stabilisateurs de mousse
Epaississants
Squestrants
Opacifiants
Conservateurs
Traitants spciaux
Colorants et parfum
Eau

Proportion
15 25 %
14%
25%
0,5 2 %
12%
0,1 0,5 %
Quantit selon le besoin
Quantit suffisante
40 - 60 %

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Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

A-II- Notions de la radioactivit


La radioactivit est un phnomne naturel qui fait partie de faon naturelle de notre
environnement et de nous mme. Elle est dcouverte par Henri Becquerel en 1896 [2@]. La
radioactivit est un processus rsultant dune transformation nuclaire spontane, appele
dsintgration, qui saccompagne dune mission de rayonnements radioactifs.

A-II-1- Monde atomique


Pour comprendre pourquoi et comment une matire peut tre radioactive, il faut dcouvrir un
minimum de notions sur la structure de la matire. Les plantes, lair, leau, les pierres, les
tres vivants tous les corps de la nature sont constitus dune matire forme partir de
minuscules entits : les atomes.
A-II-1-1- Structure de latome
Chaque atome qui est lectriquement neutre, est constitu dun noyau, trs dense et
extrmement petit, autour du quel tournent trs rapidement des lectrons porteurs dune
charge lectrique ngative lmentaire. Le noyau est lui-mme compos de particules, des
nuclons, qui se rpartissent en deux espces : les protons porteurs d'une charge lectrique
gale et oppose celle de l'lectron et les neutrons dpourvus de charge lectrique [7].
Un noyau dun lment chimique X peut ainsi tre reprsent par plusieurs nombres
caractristiques :
A
Z

Z = nombre de protons = nombre dlectrons = numro atomique


A = nombre de nuclons = nombre de masse = Z + N
Avec N = nombre de neutrons
On appelle isotopes, isotones et isobares des noyaux qui ont respectivement le mme Z, N ou
A.
A-II-1-2- Stabilit du noyau atomique
La stabilit ou l'instabilit d'un noyau rsulte de la comptition entre les forces attractives et
rpulsives prsentes en son sein. En effet, les noyaux doivent leur stabilit la force attractive
nuclaire trs intense capable de l'emporter sur la rpulsion lectrique des protons pour
maintenir les nuclons colls ensembles.
Les noyaux naturels qui sont stables ont une composition en protons et neutrons
(normalement de mme nombre) qui leur confre une structure trs quilibre ; alors que, les
noyaux instables ont au contraire une composition en protons et neutrons qui rend leur
architecture interne plus fragile [7].
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Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Ces noyaux, afin de se stabiliser, subissent une transformation nuclaire spontane quon
appelle une dsintgration radioactive qui est de diffrents types selon la proportion des
neutrons par rapport aux protons. Alors, la stabilit des noyaux est fonction du nombre de
protons (Z) par rapport au nombre de neutrons (N) ; ce qui a permis de prsenter tous les
noyaux possibles sur un diagramme Z = f(N) donn dans la Figure 5.

Figure 5 : Diagramme (N, Z) reprsentant les noyaux stables et instables [3@]


Ce diagramme montre que la zone de stabilit des noyaux (domaine en noir) est confondue
avec la bissectrice N=Z pour les noyaux lgers (A < 20), alors quelle scarte notablement
de cette bissectrice pour les noyaux lourds (A > 20) qui ont besoin de plus de neutrons que de
protons pour rester stables. Les noyaux instables sont reprsents dans le domaine en bleu
pour les noyaux ayant un excs de neutrons et en orange pour ceux qui ont un excs de
protons. Ces noyaux subissent une raction nuclaire (la dsintgration radioactive) afin de se
stabiliser en sapprochant de la bande de stabilit [3@].

A-II-2- Lois de la radioactivit


La radioactivit rsulte de la transformation nuclaire spontane des noyaux instables, cest la
dsintgration radioactive qui saccompagne dune mission de particules pour former de
nouveaux noyaux plus stables.
A-II-2-1- Loi de la Dsintgration radioactive
Le nombre, dN, de dsintgrations nuclaires spontanes qui se produisent dans une quantit
donne de matire pendant un temps infiniment petit, dt, est proportionnel au nombre
d'atomes radioactifs N et au temps dt [8].

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Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

dN = .N.dt

(1)

Le signe moins () exprime le fait que le nombre datomes N diminue au cours du temps.
est la constante de dsintgration = probabilit par unit de temps pour que le noyau se
dsintgre.
Par intgration, on obtient:

N (t) = N0 .e t

(2)

N0 : le nombre d'atomes radioactifs prsents l'instant initial.


Nt : le nombre d'atomes radioactifs prsent l'instant t.
La loi de dsintgration radioactive qui exprime la variation du nombre datomes radioactifs
N(t), en fonction du temps, est une loi de dcroissance exponentielle (Figure 6).

Figure 6 : Courbe de dcroissance radioactive [8]


A-II-2-2- Priode radioactive
La priode T est le temps au bout duquel la moiti des atomes prsents sont dsintgrs. Cest
pourquoi on lappelle aussi demi-vie [9].

N (T ) = (1 2) N 0

(3)

exp( T ) = 1 2

(4)

T = ln 2 /

(5)

La priode radioactive, qui mesure la rapidit de la dcroissance, est une caractristique du


noyau. Elle couvre un domaine vaste de temps allant de la fraction de seconde au milliard
dannes [8].

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Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

A-II-2-3- Activit dun radiolment


L'activit A d'un radiolment est le nombre de dsintgrations qui se produisent par unit de
temps dans une quantit donne de ce radiolment [9]. Elle est donne par le produit du
nombre de noyaux radioactifs (N) prsents par la constante radioactive () :
A= .N

(6)

Puisque lactivit est proportionnelle au nombre datomes donc elle suit galement la loi de
dcroissance radioactive :
A(t) = A0 e-t

(7)

A0 est lactivit linstant t = 0.


On note que lorsquun chantillon de matire radioactive contient plusieurs radiolments,
lactivit totale est la somme des activits de chaque lment. Lactivit est exprime en
Becquerels (Bq) ou en Curie (Ci). Le Bq correspond une dsintgration par seconde et il est
utilis en gnral pour les basses activits ; tandis que le Ci qui correspond 3,7 1010
dsintgration par seconde est utilis pour des activits leves [8].

A-II-3- Types de la radioactivit


Il existe plusieurs formes de radioactivit selon la nature des noyaux instables (composition
en nuclons) et leurs modes de dsintgration (mcanisme de transformation nuclaire)
correspondant aux diffrents types de rayonnements radioactifs.

A-II-3-1- La radioactivit alpha ()


La radioactivit alpha est produite par les atomes lourds (Z>82) dont les noyaux contiennent
un excs des deux types de nuclons : protons et neutrons. Elle correspond lmission de
particule constitue de 2 protons et 2 neutrons (noyau dhlium 24He) [8]. La raction de
dsintgration scrit :
A
Z

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A 4
Z2

Y + 42 He

22

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Les rayonnements rsultants de ce mode de dsintgration sous forme de particules sont


mis avec de trs grandes nergies (entre 4 et 8 MeV), spcifiques du radiolment metteur.
Exemple de dsintgration : la dsintgration du radium en radon: 226 88Ra 22286Rn+ 4 2He
A-II-3-2- La radioactivit bta (
)
La radioactivit bta est produite par les atomes possdant un excs dun type de nuclon par
rapport lautre [8]. Alors on distingue deux variantes de radioactivit bta :
 La radioactivit La radioactivit - est propre aux noyaux ayant un excs de neutrons. Elle correspond la
transformation dun neutron en un proton et cration dun lectron ngative qui est ject hors
du noyau (cest la particule -) et accompagn de lmission dun anti- neutrino [7].
La raction de dsintgration - scrit :

Exemple de dsintgration - : La dsintgration du cobalt en nickel :




60

27Co

28

60

Ni

La radioactivit +

La radioactivit + est propre aux noyaux ayant un excs de proton. Elle correspond la
transformation dun proton en un neutron et cration dun lectron positif ou positon qui est
ject hors du noyau (cest la particule ) et accompagn de lmission dun neutrino [9]. La
+

raction de dsintgration scrit :


+

L'excs de neutrons tant beaucoup plus frquent parmi les noyaux radioactifs naturels que
l'excs de protons, la radioactivit bta-moins est de loin la plus observe. Lordre de
grandeur des nergies () libres varie de quelques keV au quelques Mev.
Exemple de dsintgration + : La dsintgration du Ne en F : 10 19 Ne  9 19 F
 La radioactivit gamma ( )
La radioactivit est produite par les noyaux instables excits (ayant un excs dnergie)
provenant de la dsintgration alpha ou bta ou encore de la capture lectronique. Elle
correspond la dsexcitation de ces noyaux (un rarrangement des nuclons) par lmission
des rayons lectromagntiques de nature photonique (rayons ) sous forme dnergie allant de
100 keV 10 MeV et caractriss par leur frquence tel que : E = h. (avec h=6,663 J.s-1 :
constante de Planck).

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23

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Alors chaque rayonnement mis par un radionuclide est caractris par une nergie bien
dtermine caractristique du noyau et donc de latome rfrence dans une bibliothque de
donnes nuclaires [10]. La raction de lmission scrit :
A
Z

X* AZ X +

Exemple : la dsintgration du cobalt en nickel suivi dune mission :


-

60
27Co

60
28 Ni

*  2860Ni

A-II-4- Caractristiques des rayonnements radioactifs


 Les rayons radioactifs mis (, , ) sont tous de mme origine nuclaire ( mis
par le noyaux ) mais qui diffrent par le mode de production (selon les diffrents modes de
dsintgration).
 Les rayons alpha sont des particules chargs positivement, les bta peuvent tre de
nature positive et ngative et les gamma de nature neutre (photon), alors les alpha et bta
modifient la structure de latome alors que les gamma sont dnergie pure sans apport
matriel.
 Les photons gamma possdent un grand pouvoir de pntration et ne peuvent tre
freins que par des matires lourdes comme le fer, le bton, le plomb, dont lpaisseur peut
aller jusqu plusieurs mtres. Alors que les rayons bta peuvent tre retenus par une plaque
daluminium de quelques millimtres ou dune couche dair de quelques dizaine de cm, et les
alpha sont moins pntrants et rapidement freins sur une feuille de papier ou une couche
dair de 3 cm [11].
 Les rayonnements radioactifs (, , ) se caractrisent des autres types de
rayonnements existant dans notre environnement Rayons X, IR, UV, V, IR, MO, OR par :
Leur origine nuclaire c'est--dire mis par un noyau, alors que les autres
rayonnements sont mis soit par une molcule (lumire..) soit par un atome (rayons
X.).
La nature des particules mis : les alpha et bta sont des particules charges,
alors que les gamma les autres rayonnements sont des rayons lectromagntiques.
Leur effet sur la matire, les rayons radioactif sont ionisants (pouvoir de
dtacher un lectron dun autre atome) mais les autres sont non ionisants.
Lnergie mis : elle est faible pour les rayons lectromagnetiques, E<12.4 eV,
alors quelle peut aller jusqu quelques MeV pour les rayons radioactifs [11].

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24

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

A-II-5- Sources de la radioactivit naturelle


La radioactivit fait partie de lunivers. Elle est prsente de faon naturelle dans notre
environnement et dans nous mme. Ds la formation de la Terre, il y a environ cinq milliards
d'annes, la matire tait constitue d'lments stables et dlments instables dits radioactifs
et sont appels radionuclides. Ces lments naturels metteurs de rayonnements radioactifs
relvent de deux origines distinctes : cosmognique et tellurique [12].
A-II-1- Rayonnement cosmognique
Les rayons cosmiques, constitus dions extrmement nergtiques provenant du soleil et des
galaxies, ragissent avec les atomes et molcules de latmosphre produisant ainsi les
cosmo-nuclides : radionuclides dorigine cosmique metteurs de rayonnements
radioactifs cosmogniques [12].
Principaux radionuclides cosmogniques : 3H, 7Be, 10Be, 14C, 22Na,
36
Cl, 39Ar, 38Mg, 24Na, 38S, 31Si, 18F, 39Cl, 38Cl, 34mCl, 37Ar, 80Kr, 35S.

26

Al,

32

Si,

32

P,

33

P,

35

S,

A-II-2- Rayonnement tellurique


Les radionuclides dorigine tellurique appels nuclides primordiaux sont
naturellement prsents, au moment de formation de la terre, dans la crote terrestre et dans
latmosphre produisant les rayonnements radioactifs telluriques [12].
 Sries radioactives
Les radionuclides primordiaux naturels prsents, soient ils se dsintgrent en une seule fois
en donnant des lments stables (comme le potassium 40 et le rubidium 87); soient ils
produisent une longue srie de dsintgrations (filiation radioactive) avant dobtenir un
lment stable : ce sont les familles radioactives de l238U, 235U et 232Th; dans lesquelles ces
trois radionuclides produisent des sries de descendants eux mme radioactifs [8]. La plupart
des lments radioactifs existant l'tat naturel appartiennent ces trois sries de
transformations.
 Principaux radionuclides
Luranium : cest un radiolment qui possde trois principaux isotopes naturels (234U, 235U
et 238 U) qui se dsintgrent en mettant des rayonnements , -. Luranium naturel tel quil
est extrait de son minerai contient 99.275% de lisotope 238, 0.719% de lisotope 235 et
0.005% de lisotope 234 [13].
- L 238U : Il se dsintgre trs lentement, avec une priode proche de 4.5 milliards
dannes. Sa famille comporte 13 principaux descendants radioactifs metteurs , - et et
aboutit un lment stable, le plomb 206 [8]. Le radon 222Rn est le sixime descendant de la
filiation radioactive de luranium 238.
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25

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Il est issu de la dsintgration du radium et se dsintgre lui-mme en quelques jours en


Po, en mettant une particule . Sa priode tant trs courte (3,8 jours), on ne lobserverait
pas dans notre environnement sil ntait rgnr en permanence.

218

La Figure 7 prsente les diffrents descendants de l238U, leurs modes de dsintgration ainsi
que leurs priodes respectives.

Figure 7 : Famille de l238U [8]

- L 235U : Cette famille a pour chef de file l235U, metteur de 7.04 108 ans de
priode. Elle comprend 13 descendants principaux dont le dernier est le 207Pb qui est stable
[8]. La Figure 8 prsente les diffrents descendants de l235U, leurs modes de dsintgration
ainsi que leurs priodes respectives.
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26

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Figure 8 : Famille de l235U [8]

Le thorium : Il appartient la srie des actinides ; il est prsent, en particulier, dans les
chanes de dcroissance radioactives de luranium naturel. Il prsente 13 radio-isotopes (de
masses atomiques allant de 212 236) dont le principal est 232Th, radiolment primordial,
metteur de rayonnements alpha et de 14.1 milliards dannes de priode. Il donne naissance
de nombreux produits de filiation dont l 228Ac, metteur de rayonnements et [14]. Ses dix
principaux descendants sont des metteurs , - et , le dernier est le plomb 208 qui est stable.
La Figure 9 prsente les diffrents descendants du
que leurs priodes respectives.

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232

Th, leurs modes de dsintgration ainsi

27

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Figure 9 : Famille du 232Th [8]

Le potassium : Avec l'uranium et le thorium, le potassium contribue la radioactivit


naturelle des roches et la chaleur de la Terre. Lisotope 40K reprsente un dix millime du
potassium naturel et a une priode de lordre de 1,251 milliard d'annes. Il se situe entre deux
isotopes stables et beaucoup plus abondants (39K et 41K) qui constituent 93.25% et 6.73 % de
cet lment.
Le 40K possde la particularit de se dsintgrer en deux noyaux diffrents : dans 89 % des
cas en 40Ca par dsintgration bta moins ; dans 11 % des cas en 40Ar par capture lectronique
suivie d'une mission gamma de 1,46 MeV. Cette mission gamma joue un rle important car
elle sert identifier les dsintgrations du 40K [2@].

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28

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

 Equilibre radioactif
Les dsintgrations des radionuclides pres dans les produits desquelles se trouvent donnent
des noyaux fils instables (radioactifs), qui possdent eux-mmes une activit et se
dsintgrent leur tour. L'quilibre radioactif est atteint lorsque le nombre de noyaux d'un
nuclide donn qui se forment est gal au nombre de noyaux qui se dsintgrent. La Terre
tant vieille de 4,5 milliards d'annes, il s'est tabli, l'intrieur des trois filiations
radioactives (238U, 235U, 232Th), un quilibre entre les proportions du noyau anctre et de ses
descendants [2@].
Ces proportions voluent si lentement que cet quilibre est dit sculaire . A chaque instant,
il se forme autant de noyaux d'un lment de la descendance qu'il ne s'en dsintgre. Toutes
les activits sont pratiquement constantes et gales celle du noyau anctre.
 Principales sources dans lenvironnement
................................................................................................................................ R
adioactivit des sols
Une tonne de terre contient en moyenne: 5 g de potassium 40, 3 g d'uranium et 10 g de
thorium. Les concentrations semblent faibles, mais les quantits sont normes (5.1013 tonnes
U-238, 3.5 1011 tonnes U-235 et 1,6 1014 tonnes thorium. Dans les roches, les radionuclides
se dsintgrent en mettant des rayonnements : en tout lieu, tout tre humain est expos ce
rayonnement appel tellurique. En profondeur, lnergie du rayonnement est dissipe sous
forme de chaleur qui contribue pour moiti la chaleur dgage par la terre. La Terre produit
ainsi chaque seconde une quantit de chaleur value 42.1012 watts dont 20. 1012 sont dus
la radioactivit (40 % par 238U, 40 % par 232Th, 20 % par 40K) [12].
Radioactivit de leau
Les eaux de surface sont trs peu radioactives (moins de 1 Bq/L), mais les eaux minrales le
sont plus (de 2 4 Bq/L). On y retrouve le potassium 40, l'uranium 238 et quelques-uns de ses
descendants : le radium 226, le plomb 210 et le polonium 210. Alors que, Le thorium, trs peu
soluble, est presque toujours absent. Lactivit naturelle en potassium 40 est de lordre de : 1
3 Bq/litre pour leau minrale et 12 Bq/litre pour leau de mer [12].
Radioactivit de lair
Le radon est le principal radio-isiotope dans lair. Il trouve son origine dans les sols o il est
form par dsintgration des atomes de radium. Seule une fraction dpendant de la porosit
du sol, de la taille des grains et de l'humidit russit s'chapper et atteindre l'atmosphre.
Dans les habitations, les concentrations en radon sont trs variables selon les lieux et les
pays : de 10 10 000 Bq/m3. La moyenne des mesures effectues en tunisie est de 60 Bq/m3
[12].

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29

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

................................................................................................................................ R
adioactivit de la chane alimentaire
Comme pour l'eau, les concentrations en radionuclides des produits alimentaires sont faibles
par rapport aux diffrents milieux de l'environnement. Les radionuclides migrent plus ou
moins dans les chanes alimentaires, gnralement sans se concentrer. Le transfert de
radioactivit est au bout des chanes de type : Sol Lgumes ou Sol Herbe Vache
Viande ou Lait. On retrouve essentiellement le potassium 40 qui reprsente 90 % de la
radioactivit des aliments [12].
Radioactivit en milieu marin
L'eau de mer prsente une radioactivit naturelle totale de l'ordre de 13,5 Bq/L. Le potassium
40 et le rubidium 87 reprsentent respectivement 90 % et 1 % de cette radioactivit naturelle.
Tous les radionuclides naturels sont prsents dans l'eau de mer. Les sdiments marins (sables
des plages et vases des ports) et les organismes marins (algues et poissons) contiennent en
plus au moins une grande abondance du potassium 40 et des lments du groupe uraniumthorium ainsi que leurs descendants [12].
................................................................................................................................ R
adioactivit dans le corps humain
Lorganisme humain contient une moyenne de 4500 Bq en K-40 et 3700 Bq en C-14, et
beaucoup moins des autres radionuclides naturels. La dose moyenne reue vaut 3 mSv par
an, due pour moiti linhalation du gaz radon et ses descendants dans lair, et pour lautre
moiti lingestion daliments, lirradiation directe par les sols et les murs et enfin au
rayonnement cosmique [12].

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30

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

A-III- Technique de spectromtrie gamma


La spectromtrie gamma est une technique danalyse trs prcise dont lobjet est didentifier
et de quantifier les radiolments naturels et/ou artificiels metteurs de rayonnements gamma
prsents dans lchantillon analyser et de contrler la non contamination radioactive dans
divers produits [10]. Elle permet en une seule mesure et avec une prparation simple de
lchantillon didentifier les lments radioactifs prsents et de dterminer leur activit,
permettant ainsi de mesurer la radioactivit globale de lchantillon.

A-III-1- Interaction des rayons gamma avec la matire


La connaissance des diffrents phnomnes de linteraction des photons gamma avec la
matire (le milieu dtecteur) est essentielle pour la comprhension des concepts de la
technique de dtection de la spectromtrie gamma. Les photons interagissent avec la matire
selon trois modes :
Leffet photolectrique : prdominant basse nergie
Leffet compton : domine aux nergies intermdiaires
Leffet de matrialisation : important haute nergie
Les diffrentes probabilits dinteraction avec la matire (interaction avec les lectrons
atomiques) selon ces trois effets dpendent de lnergie E de rayonnement mis et des
caractristiques de la matire (nombre de masse A et numro atomique Z).
A-III-1-1- Leffet photolectrique
Cest un processus par lequel le photon incident, dnergie E, cde toute son nergie un
lectron dnergie E1 des couches profondes de faible niveau dnergie , qui est alors ject
de latome sous forme de photolectron dnergie cintique E-E1 : il y a absorption totale du
photon et ionisation de latome. Ensuite latome qui a perdu un de ses lectrons internes se
trouve dans un tat excit ; alors il rorganise son cortge lectronique par un comblement
de la place vacante de llectron ject par un lectron de couche plus externe provoquant
ainsi lmission d'un photon X de fluorescence (Figure 10).
Cet effet est produit lorsque l'nergie du gamma est de l'ordre des nergies de liaisons des
lectrons des couches profondes des atomes rencontrs avec E>E1, donc il est prdominant
pour les faibles nergies et favoris dans les matriaux lourds [15].

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31

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Figure 10 : Effet photolectrique [8]


A-III-1-2- Leffet compton
Le photon incident, dnergie E, cde une partie de son nergie un lectron des couches
priphriques de latome, qui est ject (lectron compton dnergie cintique E-E), et lautre
partie dnergie est mise sous forme dun nouveau photon diffus dnergie E<E. Il y a
donc diffusion du photon incident et ionisation de latome (Figure 11).
Cet effet est produit lorsque l'nergie du gamma est de l'ordre des nergies de liaisons des
lectrons des couches priphriques des atomes rencontrs avec E>>>E1, donc il est
prdominant pour les nergies moyennes plus fortes celles deffet photolectrique [15].

Figure 11 : Effet compton [8]


A-III-1-3- Leffet de matrialisation (la cration de paire lectron-positon)
Cest un processus par lequel le photon incident dnergie disparat, son nergie E, se
matrialise pour donner naissance une paire lectron-positon (, e+) de mme masse m0 et de
mmes nergies cintiques E= m0c2 (Figure 12). La dur de vie du positron est brve, celui-ci
sannihile avec un lectron libre du milieu et leur nergie de masse est convertie en nergie
lectromagntique sous la forme de deux photons de 511 keV mis 180 l'un de l'autre
[15].

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32

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Alors, pour que ce processus ait lieu, le photon incident doit avoir une nergie suprieur au
seuil de cration paire 2*E, cest dire E> 2* 511 keV = 1,022 MeV. Ainsi ce phnomne ne
devient important que pour les valeurs trs leves de E.

Figure 12 : Effet de matrialisation [8]

A-III-1- Chane de spectromtrie gamma


La chane de spectromtrie gamma comporte les quipements suivants :

Une alimentation haute tension


Un dtecteur dans un chteau de plomb
Une haute tension
Un pramplificateur
Un amplificateur
Un analyseur multicanaux
Un ordinateur avec un logiciel de traitement des donnes (Gamma Vision)

Pour fonctionner, le dtecteur doit tre polaris par une alimentation haute tension. Le signal
issu du dtecteur (provenant de linteraction des rayonnements gamma ionisants avec la
matire du dtecteur) doit tre mis en forme par un pramplificateur pour tre ensuite
exploitable dans lensemble de la chane de mesure qui se compose dun amplificateur suivi
dun systme danalyse en amplitude des impulsions. Tous les lments qui composent une
chane de dtection et qui contribuent la proportionnalit entre lnergie cde et limpulsion
finale doivent tre remarquablement stables et linaires [10]. Lensemble de ces lments est
schmatis sur la Figure 13 ci-dessous.

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33

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Figure 13 : Schma de principe dune chane de spectromtrie gamma [10]


A-III-1-1- Alimentation haute tension
Lalimentation haute tension est un lment indispensable, elle fournit la haute tension
ncessaire au fonctionnement du dtecteur et le reste de la chane spectromtrique [10]. Elle
doit remplir les conditions suivantes :
- tre rglable pour les tensions imposes par le dtecteur
- avoir un bruit trs faible
- pouvoir supporter sans chute de tension le courant dbit par le dtecteur
- tre stabilise pour ne pas prsenter de drive au cours du temps
A-III-1-2- Dtecteur semi-conducteur
Le dtecteur est base du cristal de germanium qui prsente la structure de semi-conducteur.
Cest un milieu qui subit directement lionisation des rayonnements incidents en mettant en
mouvement des paires dlectron-trou. Ces paires de charges sont en fonction de leurs signes
attirs aux bornes du milieu dtecteur polaris par une alimentation lectrique de haute
tension (Figure 14). Un courant lectrique (impulsion) prend donc naissance dans le circuit
chaque interaction de dtecteur. Un pramplificateur est donc ncessaire pour traiter cette
information de faon la rendre exploitable [10].

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34

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Rayonnement

-+
+ 2
- +
-

Electrode Couche de
Positive
dpltion

Tension
dalimentation

3
)

Amplificateu
A

Electrode
Ngative

Dtecteur Semi conducteur


Figure 14 : Vue schmatique de principe de dtection de rayonnement gamma avec un
dtecteur semi-conducteur [10]
1) Rayon gamma incident avec le matriau du dtecteur
2) Plusieurs lectrons libres et trous sont produits dans le dtecteur
3) Appliquant un champ lectrique, les lectrons et trous produits sont collects
chaque lectrode
4) La charge collecte forme une impulsion lectrique.
Le dtecteur est continuellement refroidi avec de lazote liquide (-196 C) pour liminer les
courants parasites existants et augmenter la conductivit (la mobilit des porteurs de charge).
Le dtecteur semi-conducteur se caractrise par deux paramtres :
La rsolution : caractrise la qualit du dtecteur sparer deux nergies proches.
Lefficacit :caractrise le rendement du dtecteur pour les rayonnements
gamma ionisants; le Germanium (ZGe = 32) est souvent utilis en raison de son numro
atomique lev donnant une bonne efficacit.
A-III-1-3- Chteau en plomb (blindage)
Le chteau en plomb est obligatoire pour rduire le bruit de fond cosmique. Le matriau
utilis est gnralement le plomb. Lpaisseur de ce chteau doit tre au minimum de 10 cm
quivalent plomb pour la mesure de faible activit.
A-III-1-4- Pramplificateur
Le rle principal du pramplificateur nest pas damplifier le signal issu du dtecteur mais de
prparer le travail pour un amplificateur dispos plus loin dans la chane de mesure. Il est
conu dans le but de transformer le courant lectrique, issu du dtecteur, en une impulsion
lectrique dont lamplitude est proportionnelle lnergie libre par le photon [10].

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35

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

On dispose le pramplificateur au plus prs du dtecteur pour :


rduire le bruit
rduire le maximum de signal
effectuer une premire mise en forme du signal (production de limpulsion
traiter).
A-III-1-5- Amplificateur
Lamplificateur a pour fonction de multiplier dans un rapport donn ajustable, lamplitude du
signal quil reoit la sortie du pramplificateur. Il contribue alors la mise en forme finale
du signal en vue de son analyse ou de son traitement [10].
A-III-1-6- Analyseur multicanaux
Un analyseur multicanaux comprend un codeur analogique-numrique, une mmoire divise
en segments aussi appele canaux et un cran de visualisation. Ces lments permettent
respectivement de convertir les lamplitude du signal lectrique fourni par lamplificateur en
nombres qui sont proportionnels lnergie dpose dans le cristal, de classer ces nombres
dans les canaux de mmoire et de visualiser le contenu de lensemble des canaux, cest dire
la reprsentation du spectre sur lcran [10]. Dans ce dernier, lnergie dpose dans le cristal
est relie au numro de canal et le nombre de coups dans un canal donn est proportionnel au
nombre de photons ayant dpos la mme nergie. Cette visualisation finale seffectue grce
un systme incorpor ou bien en liaison avec un micro-ordinateur.
A-III-1-7- Logiciel de spectromtrie
Les logiciels de traitement des spectres (Annexe 5) sont gnralement dvelopps et
commercialiss par les constructeurs de dtecteurs. Ils permettent de grer l'acquisition du
spectre, de le visualiser sur un cran autorisant diverses fonctions de prsentation et d'analyse.
L'analyse d'un spectre peut se diviser en quatre tapes principales :
1. les oprations prcdant l'analyse du spectre : les calibrations en nergie, en
efficacit et en rsolution de la chane de mesure et l'acquisition d'un spectre de
bruit de fond,
2. la recherche des pics,
3. l'analyse des pics,
4. l'identification des nuclides et calcul d'activit.

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36

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Partie B : ETUDE EXPERIMENTALE


Notre prsent travail est une contribution la mesure de la radioactivit naturelle dans les
produits dtergents. La technique danalyse utilise est la spectromtrie gamma qui permet
didentifier et quantifier les radiolments metteurs gamma pouvant se trouver dans ces
produits.
Dans cette partie, nous allons prsenter en premier lieu lchantillonnage des produits (la
description et la prparation des chantillons choisis pour notre analyse) puis nous aborderons
le rglage et la calibration de la chane danalyse ainsi que les rsultats dtalonnage en
nergie et en efficacit et lacquisition du bruit de fond. Ensuite, nous prsenterons les
mthodes didentification et de calcul des activits des radionuclides prsents.

B-I- Echantillonnage
Nous nous sommes intresss aux produits dtergents de production tunisienne. Dans le choix
des chantillons (Figure 14), nous avons tenu compte quils soient :
Des produits qui ont laptitude contenir des radiolments : par exemple ceux
base de produits extraits de la nature tel que le phosphate connu par sa contamination
par des radiolments.
Des produits de diffrents types (savon, eau de javel, shampooing, lave vaisselle et
lave linge).
Des produits de diffrentes formes (liquide, pte, solide).
Des produits utiliss couramment par le consommateur tunisien.
Afin de vrifier lorigine de la radioactivit dans nos produits dtergents, nous avons procd
lanalyse de quelques matires premires intgrant leur formulation :
Le phosphate brut tunisien ainsi que son driv le STPP utilis dans les laves linges
avec un pourcentage allant de 15 30%.
La soude caustique qui est la matire de base dans la formulation des savons et de
leau de javel.
Le lauryl ther sulfate de sodium, le tensioactif le plus utilis dans les shampooings.

Figure 14 : Echantillons choisis pour lanalyse


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37

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

B-I-1- Description des chantillons


A la lumire de nos critres de choix, les produits analyss sont prsents dans les Tableaux
3, 4, 5, 6 et 7.
 Les laves vaisselles
Tableau 3 : Description des produits lave vaisselles
N

Forme

Liquide

Composition

5-15 % tensioactifs anioniques, 5%


tensioactifs non ioniques, Conservateur,
Parfum
Liquide
5-15 % tensioactifs anioniques, 5%
tensioactifs non ioniques, Conservateur,
Parfum
Liquide
Eau, Lauryl Ether Sulfate de Sodium, Coco
Amido Propyl, Btaine Diethanolamide de
coco, parfum, Glycrine, Formaldhyde,
colorants
Liquide
Tensioactifs, Glycrine, Conservateur,
concentre Eau, Autres additifs

Marque

Socit

Ideal

IDEAL

Lav +

STID

Maxinet

SORIC

Amwej

Sphyto7

 Les laves linges


Tableau 4 : Description des produits lave linges
N
5
6
7

Forme
Poudre
Poudre
Poudre

Poudre

Composition
10-15% Tensioactifs , 30% phosphate
10-20% Tensioactifs , Autres ingrdients
5% savon de Marseille, 5-15% tensioactifs
anioniques et non ioniques, 15-30% agents
de blanchissement oxygns et phosphates,
Enzymes
6-13% tensioactifs, 5% savon, 15-30%
phosphates, Agent de blanchissement,
Agents favorisant le lavage basse
tempratures, Azurants optiques, parfum

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Marque
Yesmine
Dex
Det

Socit
TID
SODET
SODET

Shems

TID

38

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

 Les shampooings
Tableau 5 : Description des shampooings
N
9

10

11
12

Composition
Eau, lauryl ther sulfate de sodium, styrne /acrylate
copolymre, chlorure de sodium, coco amido propyl btaine,
coco amide DEA, parfum
Eau, , lauryl ether sulfate de sodium , styrne /acrylate
copolymre, chlorure de sodium, coco amido propyl betaine,
coco amide DEA, Acide citrique, EDTA, hydroxide de
sodium, Parfum, Propylne glycol, Colorant,
Eau, Coco amide DEA, coco amido propyl betaine, glycrine,
EGMS, parfum, Formaldhhyde, Huile de vision, colorants
Eau, lauryl ther sulfate sodium, Agents vitamins, EGMS,
Lcithine dufs, Colorants, parfum, formaldhhyde

Marque
Rojanet

Socit
NIHEL

Bellezza

ICT

Visonet

SORIC

Pin

SIPCO

 Les savons
Tableau 6 : Description des savons
N
13

Forme
Solide

14

Solide

15

Solide

16

Pte

Utilisation
Savon de
toilette
Savon de
mnage

Savon de
mnage
Savon
multi-usage

Composition
Huile dolive, huile damande,
huile de palme, huile de coco
Eau, palmate de sodium, olate
de sodium, chlorure de sodium,
dioxyde de titane, parfum,
colorants
-

Marque
Zouila

Socit
Zouila

Royal

Slama
frres

El manar

Zouila

Lav+

STID

 Les eaux de javel


Tableau 7 : Description des eaux de javel
N
17
18
19
20

Composition
12CHL
12CHL
12CHL
12CHL

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

Marque
Lours blanc
El fanak
Judy
Java

Socit
STPC
SMPE
St ENNADHAFA
SORIC
39

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

B-I-2- Prparation des chantillons


 Une fois choisis, les chantillons subissent une prparation minutieuse (laboratoire
de radiochimie) pour tre ensuite mesurs par spectromtrie gamma (laboratoire de
radioanalyse). Il sagit de conditionner lchantillon dans une enceinte close de telle sorte
quil soit le plus homogne possible et semblable lchantillon de rfrence servant la
calibration du dtecteur.
 A partir de chaque chantillon, on remplit le rcipient de type Marinelli Beaker
(1L) de gomtrie identique celle de la source dtalonnage employe dans la chane de
mesure et on note chaque fois la masse qui va servir ultrieurement dans les mesures
effectues.
 Les rcipients remplis sont hermtiss par de la paraffine pour viter toute fuite et
ainsi viter lchappement du radon (radionuclide gazeux) et aussi viter toute perte de
matire ou entre dagents extrieurs.
 Ensuite, les chantillons (Figure 15) sont stocks pendant 21 jours une
temprature de lordre de 180C pour que lquilibre sculaire stablisse entre les
radionuclides pres et leurs descendants.

Figure 15 : Les chantillons analyser dans les gomtries de type Marinelli Beaker

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

40

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

B-II- Rglage et calibration de la chane danalyse


Le matriel mis en uvre est constitu dune chane de spectromtrie gamma CANBERRA
quipe dun chteau de plomb dpaisseur 5 cm (Figure 16). La chane danalyse comprend :
Un dtecteur au germanium hyper pur coaxial type P, efficacit 35 %, rsolution 1,9
keV 1,33 MeV ;
Un analyseur 8000 canaux TRUMP 8K

Une alimentation haute tension de 2500 V.

Figure 16 : Schma de la chane de spectromtrie gamma utilise dans nos mesures


En premier lieu, un rglage de la chane de mesure est ncessaire; il consiste ajuster les
paramtres des diffrents lments de la chane (amplificateur, convertisseur analogique
numrique) pour avoir le meilleur signal et par consquent la forme du pic.
Ensuite, la chane de mesure de spectromtrie gamma ncessite au pralable un talonnage du
dtecteur entre 30 et 3500 keV.

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

41

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

B-II-1- Etalonnage en nergie


Ltalonnage en nergie (analyse qualitative) consiste faire correspondre chaque canal de
lanalyseur multicanaux une nergie correspondante afin davoir une fonction entre lnergie
et le numro du canal. Il permet didentifier les radionuclides qui existent dans lchantillon
analyser.
Cet talonnage seffectue laide de sources de rfrences connues; dans notre cas, les talons
que nous avons utiliss sont fournis par le laboratoire Eckert & Ziegler Analytics dans des
flacons type Marinelli Beaker de 1 L.
Le Tableau 8 prsente les nergies de rfrences et les valeurs trouves lors de ltalonnage
ainsi que les canaux correspondants.
Tableau 8 : Rsultats dtalonnage en nergie
Source de rfrence
241
Am
137
Cs
60
Co

ERef (keV)
59.537
661.660
1332.502

Etrouve (keV)
59.970
661.650
1332.503

Canal
237.19
2650.41
5337.8

Ces valeurs montrent que lcart entre lnergie de rfrence et lnergie trouve est infrieur
0.5 keV; ce qui prouve que cet talonnage a t valid. La droite dtalonnage en nergie
E = f (canal) est prsente dans la Figure 17.
Droite d'talonnage en nergie
1400
Energie (keV)

1200
y = 0.2552x + 2.0321
R2 = 1

1000
800
600
400
200
0
0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

Canal

Figure 17 : Droite dtalonnage en nergie

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

42

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

B-II-2- Etalonnage en efficacit


Ltalonnage en efficacit (analyse quantitative), ralis par de nombreuses sources talon
adaptes la gomtrie de mesure de lchantillon (Marinelli Beaker de 1L), comporte trois
tapes :
Analyse des spectres des sources talons, dont les pics correspondent des
radionuclides dactivits connues. On dtermine alors la surface nette de chaque pic et
lactivit de chaque radionuclide.
Calcul de lefficacit de dtection (rendement de dtection) comme tant le rapport du
nombre de photons gamma dtects par le nombre de photons gamma mis par
lchantillon durant le temps de mesure tm fix par lutilisateur : 6000s

Avec :

S
A I t

(8)

: Efficacit de dtection
S : Surface nette du pic
A : Activit du radionuclide la date de mesure (en Bq)
I : Intensit dmission
tm : Temps de mesure (s)

Lactivit dune source radioactive, la date de son utilisation, est donne par lquation
suivante [10] :

Ae = A0.e-Ln2* ( t / T1/2)
Avec :

(9)

Ae : Activit de la source la date dtalonnage (Bq)


A0 : Activit de la source la date de sa fabrication (Bq)
T1/2 : Priode radioactive de la source considre (jours)
t: Diffrence entre la date de fabrication de la source et la date de son utilisation
pour ltalonnage (1000 jours dans notre cas).

Il est noter que les valeurs de A0, les nergies des sources radioactives, les dates de
fabrication ainsi que les priodes radioactives sont dlivres dans le certificat dtalonnage.
Les rsultats de ltalonnage en efficacit sont regroups dans le Tableau 9.

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

43

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Tableau 9 : Rsultats de ltalonnage en efficacit


Source

E(keV)

T1/2 (j)

talon
241

A0 (Bq)

tm(s)

(j)

surface

A (Bq)

nette

59.68

157860

660

66.70

5000

1452

66.606

0.0043

Cd

88.00

462.60

660

92.76

5000

4252

34.571

0.0245

Co

122.10

271.79

660

49.51

5000

2146

9.214

0.0465

166.26

137.60

660

69.90

5000

697

2.519

0.0553

Am

109
57

139

Ce

113

Sn

392.95

115.10

660

97.14

5000

240

1.828

0.0262

137

Cs

663.85

10983

660

61.39

5000

6427

58.990

0.0217

Mn

837.39

312.10

660

107.70

5000

2284

24.913

0.0183

54

60

Co

1173.20 1925.40

660

117.10

5000

5809

92.571

0.0125

60

Co

1332.50 1925.40

660

117.30

5000

5286

92.650

0.0114

Traage de la courbe reprsentative de lefficacit en fonction de lnergie


La courbe reprsentative de lefficacit en fonction de lnergie est prsente dans la Figure
18. Le traage de la courbe Ln () = f (Ln (E)) va servir ultrieurement au calcul des activits
des radionuclides prsents dans lchantillon (Figure19). En effet, connaissant lnergie du
radionuclide en question, on peut dduire la valeur de son efficacit de dtection, partir de
la courbe et la reporter dans lexpression de lactivit.

Figure 18 : Courbe dtalonnage en efficacit: = f (E)

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

44

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Cette courbe peut tre divise en deux parties, une partie linaire (Figure 20) et une partie
polynomiale (Figure 21).

Figure 19 : Courbe dtalonnage en efficacit Ln () = f Ln(E)

Figure 20 : Partie linaire de la courbe dtalonnage en efficacit Ln () = f Ln(E)

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

45

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Figure 21 : Partie polynomiale de la courbe dtalonnage en efficacit Ln () = f Ln(E)


Le systme dquation suivant va servir au calcul de lefficacit de chaque radiolment
prsent dans lchantillon et donc au calcul de son activit :
Si E < 186.21 keV
Ln () = C0 + C1.Ln(E) +C2.Ln(E) 2 +C3.Ln(E) 3

(10)

Avec : C0 = -190
C1 = 103.88
C2 = -19.187
C3 = 1.1786

Si E > 186.21 keV


Ln () = B0 + B1.Ln(E)

(11)

Avec : B0 = 0.8225
B1 = -0.729

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

46

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

B-II-3- Acquisition du bruit de fond


Le spectre mesur reprsente le spectre en nergie absorb par le dtecteur. Il est constitu par
la superposition du spectre produit par la radioactivit de lchantillon analys et de la
contribution parasite apporte par diffrentes composantes du bruit de fond :
le bruit de fond provoqu par llectronique de mesure.
le bruit de fond ambiant provenant des matriaux environnant, le cristal de germanium
et de rayonnement cosmique.
le bruit de fond de la matrice vierge appel blanc (flacon de mesure ne contenant pas
lchantillon).
Pour mesurer la contribution du bruit de fond, on garde le dtecteur vide pendant un temps tb
afin dobtenir le spectre de bruit de fond qui est prsent dans la Figure 22.

Figure 22 : Spectre du bruit de fond

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

47

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

B-III- Mthodes didentification et quantification des radionuclides


Lobjectif des mesures de la radioactivit consiste rechercher et doser les radionuclides
naturels dans le spectre. La premire tape de la procdure de mesure consiste placer
lchantillon sur le dtecteur. Le temps dacquisition est fix 80 000 s. Le dpouillement des
spectres (Annexes 1, 2 et 3) comporte, en premier lieu, lopration de la recherche des pics
qui consiste dfinir un certain nombre de zones en particulier les zones correspondantes
des pics dabsorption totale dont la surface va permettre de faire correspondre des nergies.
Ces rgions sont appeles rgions dintrt : ROI ou zones pics (Annexe 4). La
recherche des pics est essentielle afin den extraire les informations utiles lanalyse.
Les radionuclides suivants sont gnralement considrs lquilibre dans lenvironnement
compte tenu de leurs priodes respectives, de leurs positions dans la chane et ils sont les plus
facilement dtectables par spectromtrie gamma :
214
212
235

Bi,

214

Pb et

226

Ra

Th et

228

Pb et

228

(chane de

238

Ac (chane de

232

( chane de

U)

Th)

235

U)

Lidentification des nuclides prsents dans le spectre est ralise partir de lnergie E (keV)
mesure pour le pic. A partir du pic correspondant cette nergie avec une probabilit
dmission bien prcise (Tableau 10), lactivit de chaque radionuclide sera quantifie. Les
radionuclides metteurs gamma dans les chanes de luranium et le thorium ont t utiliss
pour quantifier la concentration des radionuclides pres.
Tableau 10 : Les diffrents radionuclides dtects lors de la radioanalyse, les nergies et
les probabilits dmission gamma
Radionuclides

Chane de luranium 238


Pa-234
Ra-226
Pb-214
Bi-214
Chane de luranium 235
U-235
Chane de Thorium 232
Ac-228
Pb-212
Bi-212
Tl-208
Potassium 40
K-40
PFE Ingnieur / Abir KSOURI

Energie (keV)

Probabilit
dmission (%)

1001.03
186.21
351.93
609.31

0.83
3.59
37.60
46.10

205.31

5,01

911.20
238.63
727.33
583.19

25.80
43.30
6.58
84.50

1460.83

11
48

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Quantification du 226Ra

- Lactivit du 226 Ra dans les produits dtergents est calcule partir des activits des
radionuclides 214Pb et du 214Bi en supposant que lquilibre sculaire est tabli entre le 226Ra
et le 222Rn lors de la mesure.
A (226Ra) =

A ( 214 Pb) + A( 214 Bi )


2

(12)

- Alors que dans les matires premires (STPP), lactivit du 226 Ra est calcule en utilisant la
formule suivante car lquilibre nest pas tabli :
A (226Ra) = 15,93 * A (235U)


(13)

Quantification du 232 Th

Les concentrations de l228Ac et du 212Pb ont t utilises pour quantifier lactivit du 232 Th
en supposant que lquilibre sculaire est tabli au sein de sa filiation au moment de la
mesure :
A (232Th) =


A ( 228 Ac) + A( 212 Pb)


2

(14)

Quantification de l 235U

L235U est dtermin partir de la raie spcifique lnergie de 205,31 keV dont la
probabilit dmission est 5,01%.


Quantification de l 238U

L238U est quantifi partir de lactivit de son descendant direct le 234Pa (T=1,17 min) qui
met une nergie de lordre de 1001 keV avec une probabilit dmission gale 0,83%; ils
sont toujours considrs lquilibre sculaire.


Quantification du 40K

Le 40K est quantifi partir de sa raie spcifique qui est 1460 keV dont la probabilit
dmission est 10,7%.

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

49

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

B-III-1- Calcul de lactivit dun radionuclide


Lactivit dun radionuclide est donne par [10]:

nS nB
A=
a f f f
a

sa

nS =

NS

nB =

NB

A = (

sum

(17)

tB

(18)

). A
2
S

(16)

tS

(15)

2
B

(19)

Avec
a
Ns
NB
tS
tB

: probabilit dmission
: surface nette du pic de lchantillon
: surface nette du pic du bruit de fond
: temps de comptage de lchantillon
: temps de comptage du bruit de fond
: efficacit de dtection lnergie du radionuclide

fa
fsa
fsum
fd

: facteur dabsorption entre lchantillon et le dtecteur


: facteur dauto-absorption
: facteur de leffet de concidence
: facteur de dcroissance radioactive
: erreur de mesure (1)

: erreur de mesure (1)

B-III-2- Calcul de lactivit minimale dtectable MDA


Lors du calcul des activits des diffrents radionuclides, si on trouve une activit ngative on
doit passer au calcul de lactivit minimale dtectable (MDA), valeur minimale de la
radioactivit quon peut mesurer avec la chane. Pour se faire, il faut dabord passer par le
calcul de la limite de dtection (LD) qui fixe le seuil en dessous duquel les quipements de
mesure ne sont plus assez sensibles pour l'chantillon considr.

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

50

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

La limite de dtection varie avec l'chantillon (homognit, densit, dimensions, ...). Elle est
calcule pour un radionuclide une nergie prcise par la formule suivante [10]:
LD = 2.71 + 3.27 * (La surface totale du pic) 0.5

(20)

Lactivit minimale dtectable est calcule comme suit [10]:

MDA

LD
. P . t . v

(21)

Avec :
: efficacit du radiolment.
P : probabilit dmission de chaque radiolment une nergie bien prcise.
t : temps dacquisition de lchantillon
v: volume de chaque chantillon
Dans le cas o le radionuclide nest pas dtect, ou plus exactement lorsque son activit est
infrieure la limite de dtection, le rsultat est exprim sous la forme (< MDA) ce qui
signifie infrieure la limite de dtection .

B-III-2- Estimation des incertitudes


Lincertitude uc est un paramtre associ au rsultat dune mesure, qui caractrise la
dispersion des valeurs et pourrait tre raisonnablement attribu au mesurande. Le mesurande
dans notre cas est lactivit dun radionuclide. En pratique, lincertitude affectant lactivit
peut provenir de plusieurs sources possibles : les imprcisions de la technique mesurant les
surfaces des pics et les nergies, les effets de matrice et les interfrences, lefficacit
dtermine par ltalonnage et les imprcisions des appareils mesurant les masses. Pour la
plus part des applications en chimie, une incertitude largie U devrait tre utilise [16].
Lincertitude largie dfinit un intervalle dans lequel on estime la valeur du mesurande avec
un niveau de confiance dsir. U est obtenu en multipliant uc par un facteur dlargissement k.
Le choix du facteur k dpend du niveau de confiance dsir.
Rappelons que dans notre cas le niveau de confiance est de 95 %, donc k = 2. La formule
gnrale de lincertitude a la forme suivante :
U(y) = 2

(22)

o (u(p)/p) etc. sont les incertitudes des paramtres exprimes sous forme dcarts types
relatifs.
En appliquant cette formule pour lactivit, on trouve que lincertitude sur lactivit sexprime
comme suit [17]:
(23)

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

51

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Avec :

: Lincertitude sur la surface nette ajuste o


: Lincertitude sur lefficacit, sa valeur maximale est fixe 3 %
: Lincertitude sur la masse avec

= 0,01 g

Il est important de noter quen spectromtrie gamma la plus grande source derreur vient de
lestimation des surfaces des pics laide des outils numriques de traitement du spectre.
Cette erreur est importante aussi cause du fait quelle intervient deux fois chaque mesure.
En effet pour mesurer lactivit dun chantillon il nous faut, en plus de lestimation de la
surface du pic relatif ce dernier, estimer le bruit de fond. Ce dernier, malgr quon utilise de
long temps dacquisition pour lobtenir, reste en gnral dot de pics ayant des surfaces
relativement petites ce qui augmente les erreurs de mesure. La contribution de lestimation
des surfaces des pics dans une mesure de radioactivit est gnralement de lordre de 80% de
lincertitude totale sur la mesure. Il vient en second ordre leffet de lefficacit qui a une
contribution de lordre de 10%. Cette contribution vient des incertitudes sur les activits
caractrisant la source dtalonnage et aussi les erreurs sur les pics relatifs au signal et bruit de
fond relatifs sa mesure. Le 10% restant de lincertitude globale vient de lerreur sur la pese
de lchantillon et sur dautres paramtres provenant des diffrences minimes qui peuvent
exister entre la gomtrie de rfrence qui a servi pour ltalonnage et lchantillon sujet de la
mesure actuelle [18].

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

52

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

B-IV- Rsultats et interprtations


Tous les chantillons de produits dtergents et de matires premires choisis ont t analyss
par spectromtrie gamma selon les procdures de prparation chimique et dacquisition
dcrites et valides dans le chapitre prcdent. Les rsultats que nous avons obtenus ainsi que
leurs interprtations sont exposs dans ce chapitre.

B-IV-1- Les activits des radionuclides


Les rsultats des activits des diffrents radionuclides trouvs dans les chantillons analyss
ainsi que leurs incertitudes sont prsents dans les Tableaux 11, 12, 13, 14 et 15. Les
chantillons que nous avons analyss sont classs en deux catgories, une catgorie contenant
les matires premires et une autre contenant les produits dtergents qui sont leur tour
classs selon leur type (les laves linges, les laves vaisselles, les savons, les eaux de Javel et les
shampooings).

B-IV-1-1- Produits dtergents


 Laves linges
Tableau 11 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les laves linges
[Activit (Bq /kg) erreur]
Chane de luranium 238
Pa-234
Ra-226
Pb-214
Bi-214
Chane de luranium 235
U-235
Chane de Thorium 232
Ac-228
Pb-212
Bi-212
Tl-208
Potassium 40
K-40

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

Yesmine

Dex

Det

Shems

12,39 7,22
0,22 0,20
0,20 0,19
0,24 0,21

11,36 7,85
0,53 0,33
0,56 0,30
0,50 0,45

11,73 6,70
0,42 0,28
0,41 0,22
0,43 0,30

13,19 7,80
0,25 0,24
0,25 0,20
0,25 0,24

1,28 0,86

0,94 0,70

0,37 0,19

0,94 0,79

<0,0027
<0,0009
<0,0085
<0,0006

<0,0031
<0,0010
<0,0124
<0,0009

<0,0028
<0,0009
<0,0084
<0,0007

<0,0024
<0,0008
<0,0066
<0,0004

11,85 2,23

12,85 2,54

11,44 2,21

10,28 2,03

53

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

 Laves vaisselles
Tableau 12 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les laves vaisselles
[Activit (Bq /kg) erreur]
Chane de luranium 238
Pa-234
Ra-226
Pb-214
Bi-214
Chane de luranium 235
U-235
Chane de Thorium 232
Ac-228
Pb-212
Bi-212
Tl-208
Potassium 40
K-40

Ideal

Lav+

Maxinet

Amwej

<0,0460
0,07 0,06
0,07 0,06
0,07 0,05

<0,0464
0,12 0,10
0,10 0,09
0,14 0,07

<0,0545
0,09 0,07
0,08 0,07
0,10 0,06

<0,0460
0,06 0,05
0,06 0,05
0,06 0,04

<0,0047

<0,0059

<0,0049

<0,0054

<0,0013
<0,0006
<0,0056
<0,0004

<0,0014
<0,0005
<0,0051
<0,0004

<0,0020
<0,0006
<0,0058
<0,0003

<0,0015
<0,0006
<0,0056
<0,0004

3,08 0,76

4,05 0,95

6,00 1,24

3,38 0,76

 Savons
Tableau 13 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les savons
[Activit (Bq /kg) erreur]
Chane de luranium 238
Pa-234
Ra-226
Pb-214
Bi-214
Chane de luranium 235
U-235
Chane de Thorium 232
Ac-228
Pb-212
Bi-212
Tl-208
Potassium 40
K-40

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

Zouila

Royal

El manar

Lav+

<0,0740
<0,0007
<0,0009
<0,0010

<0,0652
<0,0009
<0,0007
<0,0009

<0,0891
<0,0009
<0,0009
<0,0010

<0,0461
<0,0008
<0,0008
<0,0010

<0,0092

<0,0073

<0,0077

<0,0053

<0,0027
<0,0012
<0,0098
<0,0008

<0,0021
<0,0006
<0,0079
<0,0006

<0,0020
<0,0008
<0,0090
<0,0007

<0,0017
<0,0007
<0,0058
<0,0005

6,37 1,36

3,33 0,87

4,62 1,03

4,89 1,10

54

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

 Eaux de javel
Tableau 14: Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les eaux de Javel
[Activit (Bq /kg) erreur]
Chane de luranium 238
Pa-234
Ra-226
Pb-214
Bi-214
Chane de luranium 235
U-235
Chane de Thorium 232
Ac-228
Pb-212
Bi-212
Tl-208
Potassium 40
K-40

Lours blanc

Judy

<0,0018
<0,0007
<0,0009
<0,0010

<0,0344
<0,0009
<0,0007
<0,0009

<0,0042

<0,0046

<0,0015
<0,0005
<0,0052
<0,0004

<0,0057
<0,0005
<0,0057
<0,0004

3,20 0,86

2,33 0,59

 Shampooings
Tableau 15: Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les shampooings
[Activit (Bq /kg) erreur]
Chane de luranium 238
Pa-234
Ra-226
Pb-214
Bi-214
Chane de luranium 235
U-235
Chane de Thorium 232
Ac-228
Pb-212
Bi-212
Tl-208
Potassium 40
K-40

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

Rojanet

Pin

Bellezza

Visionet

<0,0015
<0,0009
<0,0009
<0,0010

<0,0377
<0,0008
<0,0008
<0,0010

<0,0445
<0,0009
<0,0009
<0,0010

<0,0417
<0,0009
<0,0009
<0,0009

<0,0047

<0,0050

<0,0051

<0,0051

<0,0015
<0,0007
<0,0047
<0,0003

<0,0017
<0,0006
<0,0052
<0,0004

<0,0014
<0,0005
<0,0042
<0,0003

<0,0016
<0,0005
<0,0045
<0,0003

3,44 0,77

3,45 0,73

3,75 0,82

4,60 1,05

55

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Les activits massiques des lments radioactifs naturels metteurs gamma (235U, 238U, 232Th,
40
K, 226Ra) trouvs dans les chantillons des produits dtergents ainsi que leurs incertitudes
sont prsentes en rcapitulation dans le tableau 16.
Tableau 16 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les diffrents produits
analyss
[Activit (Bq /kg) erreur]
Echantillon
U-235

U-238

Ra-226

Th-232

K-40

Lave linge

Yesmine
Dex
Det
Shems

1,28 0,86
0,94 0,70
0,37 0,19
0,94 0,79

12,39 7,22
11,36 7,85
11,73 6,70
13,19 7,80

0,22 0,20
0,53 0,33
0,42 0,28
0,25 0,24

<LD
<LD
<LD
<LD

11,85 2,23
12,85 2,54
11,44 2,21
10,28 2,03

Lave
vaisselle

Ideal
Lav+
Maxinet
Amwej

<LD
<LD
<LD
<LD

<LD
<LD
<LD
<LD

0,07 0,06
0,12 0,10
0,09 0,07
0,07 0,05

<LD
<LD
<LD
<LD

3,08 0,76
4,05 0,95
6,00 1,24
3,38 0,76

Savon

Zouila
Royal
El manar
Lav+

<LD
<LD
<LD
<LD

<LD
<LD
<LD
<LD

<LD
<LD
<LD
<LD

<LD
<LD
<LD
<LD

6,37 1,36
3,33 0,87
4,62 1,03
4,89 1,10

Eau de javel

Lours blanc
Judy

<LD
<LD

<LD
<LD

<LD
<LD

<LD
<LD

3,20 0,86
2,33 0,59

Shampooing

Rojanet
Pin
Bellezza
Visionet

<LD
<LD
<LD
<LD

<LD
<LD
<LD
<LD

<LD
<LD
<LD
<LD

<LD
<LD
<LD
<LD

3,44 0,77
3,45 0,73
3,75 0,82
4,60 1,05

En examinant les rsultats obtenus, nous pouvons tirer les conclusions prliminaires
suivantes :
 Les activits trouves dans tous les produits dtergents sont considres trs faibles et la
majorit est infrieure la limite de dtection.
 Les activits les plus leves sont obtenues dans les produits dtergents pour les laves
linges base de phosphate.
 Lactivit la plus leve a t obtenue pour un produit de lave linge (Shems) qui est
13,19 7,80 Bq.kg-1 correspondant lU-238 alors que la plus faible est de lordre de 0,07
0,06 Bq.kg-1 correspondant au Th-232 a t trouve dans les deux produits lave vaisselles
Ideal et Amwej.

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

56

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Examinons maintenant la situation en fonction du type de produit. Les valeurs trouves


montrent que les activits des diffrents radionuclides naturels (U-235, U-238, Ra-226, Th232 et K-40) varient dun type de produit un autre. Elles sont reprsentes dans la Figure
23 pour tous les chantillons et par type de dtergent dans la Figure 24.

Figure 23 : Histogramme des activits des radionuclides dans tous les chantillons de
produits dtergents

Figure 24 : Histogramme des activits moyennes des radionuclides selon le type de


produits dtergents

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

57

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Nous remarquons que :


 Dans tous les produits lave linges, lU-235, lU-238, le Ra-226 et le K-40 sont
prsents avec respectivement une activit gale en moyenne 0.88, 12.16, 0.35 et 11.60
Bq/kg respectivement; alors que lactivit du Th-232 est infrieure lactivit minimale
dtectable (MDA).
 Dans tous les produits lave vaisselles, les activits de lU-235, lU-238 et du Th-232
sont infrieures MDA, alors quon trouve du Ra-226 avec une activit moyenne trs faible
gale 0.08 Bq/kg et du K-40 avec une activit de 4.12 Bq/kg.
 Dans les shampooings, aucun radionuclide appartenant aux familles de luranium et
le thorium na t dtect dans tous les chantillons analyss; les activits sont toutes
infrieures la limite de dtection sauf pour le K-40 qui est prsent une activit gale en
moyenne 3,81 Bq/kg.
 Dans les savons, seulement le K-40 est dtect avec une activit gale en moyenne
4,80 Bq/kg; les activits des autres radionuclides sont infrieures la limite de dtection
dans tous les chantillons.

 Les eaux de Javel prsentent une activit gale en moyenne 2,76 Bq/kg pour le K40, alors que les activits des autres radionuclides sont infrieures la limite de dtection
dans tous les chantillons.
Nous remarquons aussi que les activits dun radionuclide bien dtermin sont trs proches
dans tous les chantillons pour un mme type de produit. En effet, par exemple pour lU-238
dans les laves linges (Tableau 17), les chantillons Yesmine, Dex, Det et Shems ont des
activits trs proches, respectivement gales 12.39, 11.36, 11.73 et 13.19 Bq/kg. Dans les
laves vaisselles, les activits de lU-238 dans les chantillons Ideal, Lav+, Maxinet et Amwej
sont tous sous la limite de dtection avec des MDA presque gales.
Tableau 17 : Les activits de lU-238 dans les chantillons des laves linges et vaisselles
Produit

Echantillon

Lave linge

Yesmine
Dex
Det
Shems
Ideal
Lav+
Maxinet
Amwej

Lave vaisselle

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

U-238 [Activit (Bq /kg)]


12,39 7,22
11,36 7,85
11,73 6,70
13,19 7,80
<0,0460
<0,0464
<0,0545
<0,0460
58

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Examinons maintenant la situation en fonction du type de radionuclide :

 Les histogrammes des activits de l235U (Figure 25) et celles de lU-238 (Figure 26)
dans les produits dtergents montrent que ces radiolments ne sont prsents que dans les
produits pour laves linges. Rappelons que leur absence ici dans les autres produits implique
que leur activit correspondante est infrieure notre limite de dtection. C'est--dire ils
peuvent tre prsents, mais avec des concentrations qui nous sont indtectables. La valeur
moyenne de lactivit de lU-235 dans ces produits est de lordre de 0,88 Bq/kg. La valeur la
plus basse a t observe dans le produit Det (0,37 0,19 Bq/kg) et la plus haute dans le
produit Yesmine (1,28 0,86 Bq/kg). La valeur moyenne de lactivit de lU-238 dans ces
produits est de lordre de 12,16 Bq/kg; la valeur la plus basse a t observe dans le produit
Dex (11,36 7,85Bq/kg) et la plus haute dans le produit Shems (13,19 7,80 Bq/kg).

Figure 25: Histogramme des activits moyennes de lU-235 dans les produits dtergents

Figure 26: Histogramme des activits moyennes de lU-238 dans les produits dtergents
PFE Ingnieur / Abir KSOURI

59

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

 Les activits en Ra-226 (Figure 27) montrent quil est prsent seulement dans les
produits pour laves linges et laves vaisselles; son activit moyenne est respectivement de
lordre de 0,35 et 0,08 Bq/kg. La valeur la plus basse est trouve dans les deux produits laves
vaisselles Ideal et Amwej (0,07 Bq/kg) alors que la plus haute est trouve dans le lave linge
Dex (0,53 Bq/kg).

Figure 27 : Histogramme des activits moyennes du Ra-226 dans les produits dtergents
 Pour le Th-232 (Figure 28), il est absent dans tous les produits dtergents, c'est--dire
que les activits qui lui correspondent sont infrieures notre limite de dtection.

Figure 28 : Histogramme des activits du Th-232 dans les produits dtergents

 Contrairement au thorium, le K-40 est prsent dans tous les produits dtergents analyss.
Lactivit moyenne la plus leve (Figure 29), de 11,60 Bq/kg, est trouve dans les produits
lave linges et celle la plus faible, de 2,76 Bq/kg, est trouve dans leux de javel.
PFE Ingnieur / Abir KSOURI

60

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Figure 29 : Histogramme des activits du K-40 dans les produits dtergents

B-IV -1-2- Matires premires


Bien que les produits dtergents soient composs de plusieurs ingrdients forms de matires
issues de substances naturelles pouvant contenir des lments traces radioactifs, nous nous
sommes intresss celles les plus susceptibles contenir des radiolments, par exemple le
phosphate qui est connu par sa contamination radioactive naturelle et qui est prsent dans les
laves linges sous forme de STPP. Notre travail a touch aussi dautres matires de base
comme la soude (formulation des eaux de javel et des savons) et le lauryl ther sulfate de
sodium (shampooings). Les rsultats des activits des diffrents radionuclides trouvs dans
les matires premires analyses sont prsents dans le Tableau 18.
Tableau 18 : Rsultats relatifs aux activits des radionuclides dans les matires premires
[Activit (Bq /kg) erreur]

Chane de luranium 238


Pa-234
Ra-226
Pb-214
Bi-214
Chane de luranium 235
U-235
Chane de Thorium 232
Ac-228
Pb-212
Bi-212
Tl-208
Potassium 40
K-40
PFE Ingnieur / Abir KSOURI

STPP

Phosphate

Soude
caustique

Lauryl ther
sulfate de
sodium

149,19 25,32
15,68 4,17
13,55 6,22
17,81 3,11

412,39 71,78
328,13 67,73
340,59 0,68
315,68 0,74

37,91 15,61
<0,0103
<0,0103
<0,0118

<0,0417
<0,0009
<0,0009
<0,0009

5,14 1,09

17,11 4,65

<0,0441

<0,0511

<0,0017
<0,0007
<0,0054
<0,0004

32,54 8,60
24,12 0,23
26,88 1,35
7,24 0,13

1,44 0,49
0,38 0,05
1,48 0,38
0,38 0,03

<0,0016
<0,0005
<0,0045
<0,0003

36,35 5,80

27,77 5,40

27,61 5,78

27,01 5,65
61

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

En rcapitulation, les rsultats des activits des diffrents radionuclides trouvs dans les
matires premires sont prsents dans le Tableau 19.
Tableau 19 : les activits des radionuclides dans les diffrentes matires premires
[Activit (Bq /kg)]
STPP
Phosphate
Soude caustique
Lauryl ther
sulfate de sodium

U-235
5,14 1,09
17,11 4,65
<LD
<LD

U-238
149,19 25,32
412,39 71,78
37,9115,61
<LD

Ra-226
15,68 4,17
328,13 67,73
<LD
<LD

Th-232
<LD
32,54 8,60
1,44 0,49
<LD

K-40
36,35 8,60
27,77 5,40
27,61 5,78
27,01 5,65

En examinant les rsultats obtenus (Figure 30), nous remarquons que :



Les activits trouves dans les matires premires sont considres importantes
compares celles trouves dans les produits dtergents. En effet, les activits des
radionuclides dans les matires premires peuvent atteindre des centaines et des dizaines de
Bq/kg alors que dans les produits dtergents les valeurs des activits ne dpassent pas
quelques Bq/kg.
 Le maximum des activits des radionuclides est observ dans le phosphate. Ce
dernier contient de lU-235, U-238, Ra-226, Th-232 et K-40 avec respectivement une activit
gale 17.11, 412.39, 328.13, 32.54, et 27.77 Bq/kg. Alors que dans son driv le STPP, les
activits sont plus faibles : l5.14, 149.19, 15.68 et <LD respectivement pour lU-235, lU-238,
Ra-226, K-40 et Th-232.
 Pour la soude caustique, seuls lU-238, le Th-232 et le K-40 sont dtects avec
respectivement une activit gale 37.91, 1.44 et 27.61 Bq/kg. Dans le lauryl ther sulfate,
seulement le K-40 est trouv avec une activit de lordre de 27,01 5,65 Bq/kg.

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

62

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Figure 30 : Histogrammes des activits des radionuclides dans les matires premires

B-IV-1-3- Interprtations
A la lumire des rsultats trouvs, nous remarquons que les activits des diffrents
radionuclides dans les produits dtergents sont infrieures celles des matires premires;
ainsi, nous pouvons affirmer que la conservation de la matire radioactive naturelle a t
respecte tout au long du procd de fabrication.


Radioactivit dans les laves linges / STPP

Dans tous les produits laves linges, lU-235, lU-238, le Ra-226 et le K-40 sont prsents avec
respectivement une activit gale en moyenne 0.89, 11.71, 0.39 et 10.64 Bq/kg. La prsence
de la radioactivit naturelle dans ces dtergents peut tre explique par le fait quils sont
formuls partir dun produit chimique extrait de la nature et qui peut emmagasiner ces
diffrents radionuclides naturels; cest le phosphate prsent dans ces produits 15 - 30%
sous forme de tripolyphosphate de sodium (STPP) qui joue le rle dagent anticalcaire. Il
rduit la duret de leau en retenant les minraux responsables de la duret; en effet, cest un
squestrant qui forme des complexes solubles avec les ions calcium et magnsium prsents
dans le bain de lessive renforant ainsi l'efficacit des tensioactifs dans le nettoyage. Le STPP
est fabriqu partir de lacide phosphorique obtenu par traitement du minerai de phosphate
dorigine sdimentaire (gisements concentrs en sels de phosphate contenant naturellement de
la radioactivit). Cette radioactivit lie aux phosphates se manifeste par la prsence de
luranium et de ses produits secondaires, notamment le radium.
Ceci est confirm par nos rsultats, de lanalyse du phosphate brut et du STPP produits par le
Groupe Chimique Tunisien, qui montrent la prsence de lU-235, U-238, Ra-226, Th-232 et
K-40 avec respectivement une activit gale 17.11, 412.39, 328.13, 32.54, et 27.77 Bq/kg
dans le phosphate et 5.14, 149.19 15.68, <LD, 36.35 Bq/kg dans le STPP. Pour que nous
puissions comparer ces valeurs, nous avons exprim les activits en Bq/ 0,3 kg de STPP
puisque celui-ci est prsent 30% dans la plupart des produits laves linges. La matire
radioactive est bien conserve de partir de la matire premire et jusquau produit fini
(Figure 31).

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

63

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Figure 31 : Les activits des radionuclides dans la matire premire et le produit dtergent
correspondant (STPP/laves linges)
 Radioactivit dans les Savons et les Eaux de javel / Soude caustique
Tous les chantillons analyss deau de javel et du savon ne contiennent que du K-40 avec
respectivement une activit moyenne gale 2.76 et 4.80 Bq/kg. Les activits des autres
radionuclides sont tous infrieures la limite de dtection.
La soude caustique, qui joue le rle de lagent alcalin dans la raction de saponification
(fabrication du savon) et le rle de lagent primordial associ au chlore (formation du
lhypochlorite de sodium), contient de lU-238, le Th-232 et le K-40 avec respectivement une
activit gale 37.91, 1.44 et 27.61 Bq/kg.
Ainsi, il apparat que les activits dans les dtergents sont bien infrieures celles dans la
soude caustique (Figure 32) traduisant une conservation de la radioactivit de la matire
premire au produit fini.

Figure 32 : Les activits des radionuclides dans la matire premire et les produits
dtergents correspondants (Soude caustique/Savons-Eaux de javel)

 Radioactivit dans les Shampooings / Lauryl ther sulfate de sodium


Les shampooings contiennent seulement une faible activit en K-40 (Figure 33). Ce mme
rsultat, mais avec une valeur plus faible, a t trouv pour le lauryl ther sulfate de sodium
qui joue le rle de tensioactif (matire de base des shampooings). Ceci montre la conservation
de la matire radioactive.

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

64

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

Figure 33 : Les activits des radionuclides dans la matire premire et le produit


dtergent correspondant (Lauryl ther sulfate/Shampooings)

B-IV-2- Estimation de la dose


Les principaux radionuclides dits primordiaux (40K, 235U, 238U et 232Th) avec leurs
descendants radioactifs sont prsents dans lenvironnement des concentrations gnralement
trs faible mais variables selon la nature de la matire contamine. Les rayonnements gamma
mis par ces radionuclides peuvent entraner une exposition de lorganisme (externe et
interne). Lexposition externe est due aux radiations gamma issues des diffrents
radionuclides et celle interne est due linhalation du radon (222Rn), du thoron (220Rn) et de
leurs produits de dsintgration. Dans ce travail, nous avons estim seulement limpact
radiologique des produits dtergents et des matires premires d lexposition externe. Il
existe plusieurs indices qui dterminent l'estimation de lexcs de la radiation gamma
provenant de ces produits (activit de lquivalent Radium et indice gamma).
B-IV-2-1- Lactivit de lquivalent Radium
Dans les chantillons tudis, la distribution de radionuclides naturels n'est pas constante.
Par consquent, un index radiologique commun a t introduit pour valuer les activits
relles en 226Ra, 232Th et 40K dans les chantillons et les risques de la radiation associs ces
radionuclides. Cet index est connu comme lactivit de lquivalent radium exprim par
Raeq:
(24)
Avec ARa, ATh et AK : activits spcifiques correspondantes au
respectivement en Bq.kg-1.

226

Ra,

232

Th et

40

Dans la dfinition de Raeq, il est suppos que 10 Bq.kg-1 de 226Ra, 7 Bq.kg-1 de 232Th et 130
Bq.kg-1 de 40K produisent le mme taux de dose de rayon gamma. Les valeurs de ce facteur
sont estimes pour chaque type de produit (Figure 34).

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

65

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

La signification de ce facteur est quil commence tre gal des valeurs suprieures 370
Bq.kg-1ds que la dose reue par les consommateurs ou travailleurs exposs la radiation
gamma provenant du produit en question dpasse la valeur mSv.an-1. Dans ce travail, nous
adoptons lhypothse que 1 mSv.an-1 est la dose maximale permise pour un consommateur
expos.
Daprs le Tableau 20, nous pouvons remarquer que tous les produits dtergents analyss
prsentent une activit de Raeq trs infrieure 370 Bq.kg-1. Alors, tous ces produits
possdent des valeurs acceptables qui sont comprises entre 0,2 et 1,2 Bq.kg-1.

Figure 34 : Histogramme des activits de Raeq dans les produits dtergents

B-IV-2-2- Lindice gamma


On dfinit galement un facteur dit indice gamma et not I. Cest aussi un moyen de contrle
de lexcs de la dose d ces isotopes qui est signal ds que ce facteur dpasse 1. Lindice
gamma est calcul par la formule suivante propose par la commission europenne (EC) [18]:
(25)
Avec :
- ARa, ATh et AK : activits spcifiques correspondantes au 226Ra, 232Th et
respectivement en Bq.kg-1
- 300, 200 et 3000 : facteurs calculs pour une dose limite gale 1 mSv.an-1.

40

Les valeurs de ce facteur, estimes pour chaque produit tudi (Tableau 20), apparaissent
dans la norme et sont trs infrieures la limite acceptable. La valeur maximale < 1 est celle
du produit lave linge (0,005).

PFE Ingnieur / Abir KSOURI

66

Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

B-IV-2-3- Dose efficace annuelle


Rappelons que la dose efficace est une dose biologique trs utilise en radioprotection et sert
valuer l'exposition d'une personne aux rayonnements. Elle est symbolise par HR et
exprime en mSv.an-1. Sa valeur est donne par la commission europenne (EC) et le comit
scientifique des nations unies sur les effets de la radiation atomique (UNSCEAR) [18]:
HR = DR
Avec :
- DR (nGy.h-1) = 0,92

8766

+ 1,1

0,8

0,7

+ 0,080

10-6

(26)

: dose absorbe

8766 : nombre dheures pour une anne

0,8 : facteur de pondration, implique que 80% du temps est dpens l'intrieur dun
btiment
0,7 : facteur de conversion dune dose absorbe une dose effective

Les valeurs de la dose effective annuelle sont estimes pour chaque chantillon et
reprsentes par la Figure 35. Daprs nos valeurs (Tableau 20), nous pouvons confirmer
que tous les produits dtergents tunisiens sont sains tant donn que toutes les valeurs sont
trs basses (comprises entre 0,001 et 0,006 mSv.an-1). Etant dans la norme de rglementation,
ces produits ne prsentent aucun risque pour la sant ni pour les consommateurs ni pour les
travailleurs.

Figure 35 : Histogramme des doses efficaces annuelles des produits dtergents

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Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma


Tableau 20 : Rsultats relatifs aux diffrents indices estimant la dose : Raeq (Bq.kg-1),I et HR
(mSv.an-1) dans les produits dtergents

Echantillon
Lave linge Yesmine

Ra eq (Bq.kg-1)

HR (mSv.an-1)

1,132
1,519
1,300
1,041
1,248
0,307
0,431
0,552
0,330
0,405
0,490
0,256
0,355
0,376
0,369

0,004
0,006
0,005
0,004
0,005
0,001
0,001
0,002
0,001
0,001
0,002
0,001
0,001
0,001
0,001

0,005
0,007
0,006
0,005
0,006
0,001
0,002
0,002
0,001
0,002
0,002
0,001
0,001
0,001
0,001

0,2464
0,17941
0,212
0,26488
0,26565
0,28875
0,3542
0,293

0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001

0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001

Dex
Det
Shems
Moyenne
Ideal
Lave
vaisselle
Lav+
Maxinet
Amwej
Moyenne
Zouila
Savon
Royal
El manar
Lav+
Moyenne
Eau de javel Lours
blanc
Judy
Moyenne
Shampooing Rojanet
Pin
Bellezza
Visionet
Moyenne

Nous avons ralis le mme travail pour les matires premires. Les valeurs trouves des
diffrents indices estimant la dose pour chaque chantillon sont reprsentes dans le Tableau
21.
Tableau 21 : Rsultats relatifs aux diffrents indices estimant la dose : Raeq (Bq.kg-1),I et HR
(mSv.an-1) dans les matires premires

Echantillon
Phosphate
STPP
Soude caustique
Lauryl ther sulfate de sodium
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Ra eq (Bq.kg-1)
376,800
18,478
4,185

I
1,265
0,064
0,016

HR (mSv.an-1)
1,668
0,085
0,018

2,079

0,009

0,010
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Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

En examinant ces rsultats, nous remarquons que seul le phosphate prsente une dose efficace
annuelle suprieure 1 mSv/an comme le montre la Figure 36. Par contre, toutes les autres
matires possdent des valeurs acceptables trs faibles et comprises entre 0,08 et 0,01 Bq.kg-1.

Figure 36 : Histogramme des doses efficaces annuelles des matires premires


Ceci est vrifi par les rsultats des indices estimant la dose. En effet, seul le phosphate
prsente une activit de Raeq dpassant lgrement 370 Bq.kg-1 (376,80 Bq.kg-1) comme le
montre la Figure 37. Par contre, toutes les autres matires possdent des valeurs acceptables
trs faibles comprises entre 2,07 et 18,47 Bq.kg-1.

Figure 37 : Histogramme des activits de Raeq dans les matires premires

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Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

CONCLUSION & PERSPECTIVES


Dans notre tude qui vise lvaluation du niveau de la radioactivit dans les dtergents afin
de vrifier leur contamination ou non radiologique, nous avons dtermin les activits
massiques des radiolments metteurs gamma appartenant aux familles naturelles de
luranium, du thorium et du potassium. La dtermination du niveau de la radioactivit a t
ralise sur des chantillons de dtergents ainsi que sur certaines matires premires intgrant
leur formulation. La technique de spectromtrie gamma que nous avons utilise permet
didentifier les radionuclides metteurs de rayonnement gamma prsents dans les
chantillons et den valuer la concentration. Nous avons par la suite estim limpact
radiologique d lexposition externe et montr quil est bien au dessous des limites en
vigueur.
Les activits trouves des radionuclides (235U, 238U, 226Ra, 232 Th) et leurs descendants sont
infrieures lactivit minimale dtectable pour tous les chantillons des produits lavesvaisselles, savons, eaux de javel et shampooings, alors que seulement le 40K est prsent avec
des valeurs trs faibles (5 Bq/kg en moyenne). Ceci est vrifi par les valeurs similaires
trouves dans les matires de base intgrant leur formulation comme la soude caustique en ce
qui concerne les savons et les eaux de javel ainsi que le lauryl ther sulfate de sodium en ce
qui concerne les shampooings. Pour les produits lave linges, les lments 235U, 238U, 226Ra et
40
K sont dtects mais des nivaux jugs trs faibles (entre 0,2 et 13 Bq/kg en moyenne) alors
que le 232 Th est toujours absent. Ceci est vrifi par les niveaux des activits de ces lments
trouvs dans le STPP, lagent squestrant intgrant ces produits 30%, qui est un driv du
phosphate contenant naturellement des lments traces radioactifs.
Daprs les rsultats trouvs, la prsence des radionuclides dans les produits dtergents,
ayant toujours une activit plus faible que celle des matires premires, est explique par la
conservation de la matire radioactive tout au long du procd de fabrication.
Nous avons aussi estim la dose efficace due lexposition externe dont les valeurs trouves
sont toutes au dessous de la norme rglementaire recommande (< 1 mSv/an); ce qui nous a
permis de conclure que les produits dtergents ne sont pas contamins par la radioactivit,
sont sains et nont pas dimpact radiologique nfaste sur le consommateur.
En perspectives, ce travail mrite dtre poursuivi et gnralis plusieurs lots afin de
pouvoir tendre et confirmer nos rsultats et tirer une conclusion plus gnrale. Ceci ncessite
dlargir ltude sur dautres produits locaux et imports, dutiliser dautres techniques
danalyse telle que la spectromtrie alpha qui a lavantage davoir une limite de dtection plus
infrieure. Aussi, une tude supplmentaire du niveau de la radioactivit de toutes les
matires premires utilises dans la fabrication des produits dtergents et une tude
approfondie du comportement chimique des matires radioactives naturelles dans les
diffrents produits pourront complter ce travail.

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Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par Spectromtrie Gamma

REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES
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Angleterre, pp. 115-118.
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NETOGRAHHIE
[1@] http://www.wikipdea.com
[2@] http://www.laradioactivite.com
[3@] http://www.nucleide.org

ANNEXES
Les spectres
L'analyse d'un chantillon par spectromtrie gamma donne naissance un spectre:
histogramme du nombre de photons dtects en fonction de leur nergie. Le spectre est
caractris par un fond continu (bruit de fond) dcroissant avec l'nergie et par la
prsence de plusieurs pics. Chaque pic correspond un rayonnement gamma issu de la
dsexcitation des noyaux instables ou atome radioactif prsent dans l'chantillon.
 Annexe 1 : Spectre dmission gamma dun chantillon de produit lave linge
 Annexe 2 : Spectre dmission gamma dun chantillon de shampooing
 Annexe 3 : Spectre dmission gamma dun chantillon de STPP

Les pics
Par la position des pics (ou nergie des photons), on entreprend l'analyse qualitative du
spectre : on dtermine les radiolments prsents dans l'chantillon analys. Par la surface
des pics (ou nombre d'impulsions), on entreprend l'analyse quantitative du spectre : on
dtermine pour chaque radiolment (prsent dans l'chantillon) son activit en
becquerels ramene la masse ou au volume de l'chantillon (Bq/kg ou Bq/L).
 Annexe 4 : Traitement des pics du spectre gamma

Logiciel de traitement du spectre gamma


Les logiciels de traitement des spectres permettent de grer l'acquisition du spectre, de le
visualiser sur un cran autorisant diverses fonctions de prsentation et d'analyse.
 Annexe 5 : Schma d'organisation gnrale d'un logiciel de traitement
automatique du spectre gamma

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TITRE : Mesure de la Radioactivit dans les Produits Dtergents par


Gamma

Spectromtrie

Rsum : Notre tude porte sur lvaluation du niveau de radioactivit dans les dtergents. Nous
avons dtermin les activits massiques des radiolments metteurs gamma appartenant aux familles
naturelles de luranium, du thorium et du potassium en utilisant la technique de spectromtrie gamma.
Les activits des radionuclides (235U, 238U, 226Ra, 232 Th, 40K) et de leurs descendants sont infrieures
lactivit minimale dtectable pour les produits lave vaisselles, savons, eaux de javel et shampooings,
alors quelles sont trouves des nivaux jugs trs faibles (entre 0,2 et 13 Bq/kg en moyenne) dans les
produits lave linges. Ces valeurs sont toujours plus faibles que celles des matires premires; ce qui
sexplique par la conservation de la matire radioactive tout au long du procd de fabrication.
La dose efficace due lexposition externe estime au dessous de la norme rglementaire
recommande (< 1 mSv/an), nous permet de montrer que les produits dtergents ne sont pas
contamins par la radioactivit, sont sains et nont pas dimpact radiologique nfaste sur le
consommateur.

Mots-cls : Produits dtergents, Radioactivit naturelle, Spectromtrie gamma.


TITLE: Radioactivity Measurement in the Detergent Products by Gamma
Spectrometry
Abstract : Our study focuses on the evaluation of the level of radioactivity in the detergents. We
have determined the specific activities of gamma emitting radionuclides belonging to the natural
families of uranium, thorium and potassium using gamma spectrometry.
The activities of radionuclides (235U, 238U, 226Ra, 232Th, 40K) and their descendants are below the
minimum detectable activity for dishwasher products, soaps, bleaches and shampoos, whereas they are
found to levels considered very low (between 0,2 and 13 Bq/kg on average) in the products washes
linens. These values are always lower than those of raw materials, what is explained by the
conservation of radioactive material throughout the manufacturing process.
The effective dose due to external exposure estimated below the regulatory standard recommended
(<1 mSv / year), allows us to show that detergent products are not contaminated by radioactivity, are
healthy and do not have harmful radiological impact on the consumer

Key Word : Detergent products, Natural radioactivity, Gamma spectrometry.


Entreprise
Centre National des Sciences et Technologies Nuclaires
Adresse : Ple technologique, 2020 Sidi Thabet
Tl. : +21671537410
Fax : +21671537555