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Universidad de Oriente

Ncleo de Anzotegui
Escuela de Ingeniera y Ciencias Aplicadas
Departamento de Ingeniera Qumica
Reactores I
Seccin 01

Produc
cin de
Profesora:
Raiza Sanchez
Helen; C.I: 21389342

Metano
l.

Barcelona, Julio de 2015


Metanol:

Bachiller:
Hernndez,

El Metanol, llamado espritu de la madera por los alquimistas, es el ms simple


de la familia de los alcoholes. Antiguamente se obtena por calentamiento de la madera
en un recipiente cerrado (destilacin seca) y actualmente se prepara mediante el
procedimiento de sntesis del monxido de carbono (CO) y dixido de carbono (CO2)
con hidrgeno (H2), en presencia de un catalizador y bajo la accin del calor.
El Metanol puro es un lquido voltil, incoloro, venenoso, de vapores txicos, y
olor suave, completamente miscible en agua y en la mayora de los compuestos
orgnicos. Presenta una temperatura de ebullicin normal de 64,5 C y un punto de
congelacin de 97,5 C. Su gravedad especfica es de 0,792. Arde con llama
dbilmente luminosa y su vapor forma mezclas explosivas con el aire, cuando se
inflama.
Metanol de Oriente, (METOR, S.A.) y SuperMetanol C.A, (SUMECA), son dos
Empresas Mixtas de PEQUIVEN, y las dos nicas plantas a nivel nacional productoras
de Metanol a partir de gas natural (NG) y ellas son las nicas encargadas de
comercializarlo en el mercado internacional y nacional

Figura 1. Distribucin del Complejo Petroqumico.


Sntesis de metanol:

Las reacciones principales para formacin de metanol a partir de gas de sntesis


son:
CO+2 H 2 CH 3 OH

H0298= - 90,8 kJ/mol (1)

CO2 +3 H 2 CH 3 OH + H 2 O

H0298= - 49,6 kJ/mol (2)

Las dos reacciones de formacin de metanol estn acopladas a su vez con la


reaccin de desplazamiento de gas de agua:
CO+ H 2 O CO 2+ H 2

H0298= - 41 kJ/mol (3)

Empresa Metanol de Oriente, METOR S.A:


La planta METOR, S.A., se encuentra ubicada en el Complejo Petrleo,
Petroqumico e Industrial General Jos Antonio Anzotegui (JOSE), al oeste de la
planta fraccionadora de PDVSA GAS, en la costa norte del estado Anzotegui entre la
poblacin de Puerto Pritu (15Km) y las ciudades de Barcelona/Puerto la Cruz (28 Km),
en un rea de extensin de 177,320 m 2. Con una capacidad instalada para producir
750 mil toneladas mtricas anuales (MTMA) de metanol que cumplen con las
especificaciones federales de grado AA (superior a 99,9 %), garantizando productos y
servicios de alta calidad a sus clientes.
Descripcin del Proceso de Produccin de Metanol:
En la Fig.2 se presenta el proceso de produccin de metanol en la planta
METOR, el cual utiliza la reaccin de monxido de carbono e hidrgeno a presiones
medias para sintetizar el metanol, el mismo se lleva a cabo a travs de una secuencia
de etapas principales, establecidas por secciones de operaciones, en las que se
involucran una serie de variables y parmetros operacionales de suma importancia bajo
especificaciones:

Recepcin y distribucin del gas natural (NG) .(Seccin 600)

Hidrodesulfuracin. (Seccin 100)


Reformacin del gas natural (NG) con Vapor. (Seccin 200)
Recuperacin de Calor. (Seccin 300)
Compresin de Gas reformado (RG). (Seccin 300)
Sntesis de Metanol. (Seccin 400)
Destilacin. (Seccin 500)
Servicios Industriales. (Seccin 600)
Tratamiento de efluentes.(Seccin 700)
Almacenamiento y despacho.(Seccin 800)

Figura 2. Diagrama de Proceso de Produccin de Metanol


Recepcin del Gas Natural (NG):
El propsito de esta etapa es separar y remover los lquidos (hidrocarburos
pesados) que pudieran estar presentes en la corriente de gas natural (NG) que llega a
la planta. Posteriormente el gas libre de lquido (gas seco) es dividido en dos

corrientes: una fraccin aproximadamente 1/3 del flujo total se utiliza como gas
combustible en los quemadores del reformador, en las calderas auxiliares, en el
incinerador, y en el turbogenerador. La mayor parte del gas natural (2/3 del flujo total)
se utiliza como gas de proceso (PNG) a ser reformado, previo Hidrodesulfuracin.
Descripcin del Proceso de Recepcin del Gas Natural:
El gas natural (NG), proveniente de las plantas de extraccin de San Joaqun,
Santa Brbara y Jusepn, de PDVSA-Gas, es utilizado en la planta como materia prima
para el proceso y como gas natural combustible (FNG). Una vez dentro del lmite de
batera de la planta, el gas pasa por el tambor separador de condensados V-651 (ver
Fig. 2) y se distribuye hacia el rea de servicios industriales, quemadores del horno
reformador F-201 y gas natural de proceso (PNG).
Figura 3. Esquema que Representa Los Diferentes Equipos que Conforman la Etapa de

Recepcin de Gas Natural.

Debido a que la presin del gas natural (NG) de alimentacin, 15,5 kgf/cm 2, es
demasiado baja para ser utilizado directamente en la etapa de reformacin, sta debe
ser incrementada aproximadamente a 27 kgf/cm 2. Para ello el gas pasa primero por el
tambor de succin del compresor V-101 y de all al compresor de gas natural (NG) K101, el cual es un compresor centrfugo accionado por una turbina a vapor. Una vez
comprimido, el gas es mezclado con una porcin de gas de purga (PG) proveniente de
la etapa de sntesis de Metanol.
En la Tabla N 1 se presentan las condiciones a las cuales llega el gas natural
(NG) a la entrada del proceso.

Tabla 1. Condiciones de Entrada del Gas Natural (NG).

Presin
Temperatura
Composicin
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
CO2
Azufre como:
H2S
COS
RSH

17,5 Kgf/cm2 g
21,1 Kgf/cm2 g
34,0C
% molar
82,31
10,56
0,47
0,01
6,65
10 ppm wt
10 ppm wt
5 ppm wt

Hidrodesulfuracin:
El propsito de esta etapa es remover el contenido de azufre presente en el gas
natural (NG), ya que ste es un grave veneno para el catalizador de reformacin y
sntesis, garantizando as una larga vida del mismo.

Hidrogenacin:
El azufre contenido en el gas de la alimentacin solamente puede ser removido
en forma de sulfuro de hidrgeno (H2S). Dado que el gas tambin puede contener
sulfuros orgnicos y mercaptanos, stos deben ser previamente transformados en
sulfuro de hidrgeno mediante el proceso conocido como hidrogenacin. Estas
reacciones ocurren a una temperatura mayor o igual a 380C.
A continuacin se presentan las reacciones tpicas de hidrogenacin:
Sulfuro de Carbonilo:
Mercaptanos:

cos+ H 2 H 2 S +CO

RSH + H 2 H 2 S + RH

(Ec. 3)

(Ec.4)

El gas de purga (PG) que se mezcla con el gas de alimentacin proveniente de


la descarga del compresor K-101 es usado como la fuente de hidrgeno para
reacciones de hidrogenacin. La relacin de hidrgeno se ajusta para mantener un 5%
molar en la mezcla.
Esta mezcla se calienta desde 78C hasta la temperatura de reaccin de 380C
en los pre-calentadores de HDS, ubicados en la seccin de conveccin del horno
reformador y luego pasa a travs del lecho del catalizador de nquel-molibdeno (Ni-Mo)
del hidrogenador donde los compuestos de azufre son convertidos a H2S.
Desulfuracin:
En el proceso de desulfuracin se remueven los compuestos sulfurosos que en
forma de sulfuro de hidrgeno H2S se encuentran presentes en el gas natural de
proceso (PNG). La reaccin que ocurre a 380 C es la siguiente:
H 2 S+ ZnO ZnS +H 2 O

(Ec.5)

El gas natural de proceso (PNG) proveniente del hidrogenador pasa a travs de


los lechos de xido de zinc de los reactores de desulfuracin.

El xido de zinc se agota y no puede ser regenerado, es por ello que se dispone de dos
reactores conectados en serie para garantizar la remocin eficiente de azufre y la
reposicin del xido de zinc agotado sin interrumpir el proceso.
Reformacin del Gas Natural (NG):
El propsito de esta etapa es promover la reaccin entre el vapor de agua y el
gas de proceso (PNG), para con ello obtener el gas reformado el cual es una mezcla de
CO, CO2, H2, los cuales son la materia prima para la sntesis de metanol.

Recuperacin de Calor del Gas Reformado:


El propsito de esta seccin es aprovechar el calor el gas reformado (RG) y los
gases de combustin provenientes de la etapa de Reformacin la cual representa la
seccin de alta temperatura del proceso. En esta etapa se recupera el calor del gas
reformado (RG) (caliente y hmedo), mediante enfriamientos sucesivos y separacin
de condensado hasta convertirlo en Gas de sntesis (SG) (fro y seco).
El gas reformado (RG) es utilizado para producir vapor de alta presin, saturar el
gas natural (NG), precalentar el agua de las calderas, suministrar calor en las columnas
estabilizadora y refinadora.
En lo que respecta a los Gases de Combustin provenientes de la seccin de radiacin
del horno, permiten calentar la mezcla gas de alimentacin / vapor, sobrecalentar el
vapor de alta presin, precalentar la alimentacin a los reactores de Hidrodesulfuracin,
precalentar el agua de alimentacin de caldera y precalentar el agua de alimentacin
de caldera y precalentar el aire de combustin.
Compresin del Gas de Sntesis (RG):

El propsito de la etapa de compresin es elevar la presin del gas de sntesis


(SG) hasta el valor requerido para que se lleve a cabo la reaccin de sntesis de
Metanol.
Sntesis de Metanol:
El propsito de esta etapa es proporcionar las condiciones necesarias para que
se lleve a cabo la transformacin de gas reformado (RG) en metanol.
El gas de sntesis (SG) proveniente del compresor de gas de sntesis (SG) es
mezclado con el gas de reciclo a la descarga del compresor del recirculador. En la
Tabla 5 se pueden observar las condiciones de la mezcla de gases a la entrada del
proceso de sntesis.
Tabla 2. Condiciones de gas de reposicion proveniente del comprsor y mezclado con
gas de reciclo.
Presin
Temperatura
Composicin
CH4
CO
CO2
H2
CH3OH
H2O
Impurezas

101,4 Kgf/cm2
53C
%molar
12,54
4,01
3,40
79,51
0,47
0,05
0,02

La mezcla de sntesis es precalentada en el precalentador del convertidor de


Metanol, de donde sale a 120 C y luego se divide en dos corrientes. Una corriente es
la alimentacin de gas fresco al reactor y la otra se usa como gas de enfriamiento
rpido (Quench) para controlar la temperatura de los lechos catalticos. La
alimentacin de gas fresco es nuevamente precalentada en el precalentador del reactor
hasta la temperatura de reaccin 230 C, por intercambio de calor con el gas efluente

del reactor. Luego entra al reactor convertidor de Metanol el cual est provisto por cinco
(5) lechos.
Las reacciones involucradas en el proceso de sntesis de Metanol son las ec. 1,2
y 3.
La reaccin principal para la sntesis de Metanol es la representada por la Ec.1.
Desde el punto de vista del equilibrio qumico, la reaccin entre el monxido de
carbono (CO) y el hidrgeno H2 Ec.1, tiene la posibilidad de producir diferentes tipos de
productos secundarios, adems de Metanol. El catalizador cobre-zinc, de Mitsubishi
Gas Chemical (MGC) produce un buen rendimiento de Metanol a presiones
relativamente bajas.
Simultneamente, el dixido de carbono CO2 es convertido en monxido de
carbono CO como se presenta en la Ec.3.
El dixido de carbono tambin es convertido directamente a Metanol tal como se
representa en la Ec 2, la cual contribuye notablemente a moderar el choque trmico
sobre el catalizador especialmente durante el comienzo de la reaccin de sntesis. Las
reacciones anteriores Ecs., 1 y 3 ocurren a presiones de aproximadamente 100
kgf/cm2. La reaccin global es exotrmica Ec. 2 y la temperatura interetapas es
controlada mediante la inyeccin del gas de enfriamiento rpido (Quench Gas). El gas
de enfriamiento rpido proveniente del precalentador, es mezclado uniformemente con
gas de reaccin caliente a travs de un cabezal de distribucin ubicado por encima de
cada lecho cataltico.
El gas de reaccin que sale del reactor a 260 C, es enfriado a 170 C mediante
su paso a travs del precalentador, de la caldera de baja presin, donde se produce
vapor de baja presin (SL) y el precalentador del reactor, de donde sale a 108 C. El
Metanol gas fluye al enfriador por aire de Metanol, saliendo a 85C y al enfriador por
agua de Metanol donde el Metanol y el agua formados por la reaccin de sntesis son
condensados y enfriados aproximadamente a 45 C.
Reacciones Secundarias:
2CO +4 H 2 C2 H 5 OH +H 2 O

(Etanol) (Ec. 6)

3 CO+6 H 2 C 3 H 7 OH +2 H 2 O

(Isopropanol) (Ec.7)

C H 4 + H 2 O CO+ 3 H 2
3 CO+3 H 2 C 2 H 6 O+ 2 H 2 O
4 CO +8 H 2 C 4 H 10 O+3 H 2 O

(Ec.8)
(Acetona) (Ec.9)

(Isobutanol) (Ec.10)

4 CO +8 H 2 C 4 H 10 O+3 H 2 O

(Butanol) (Ec.11)

4 CO +8 H 2 C 4 H 10 O+3 H 2 O

(Sbutanol) (Ec.12)

3 CO+6 H 2 C 3 H 8 O+2 H 2 O

(Propanol) (Ec.13)

CO+ H 2 O C O2 + H 2
2CO +2 H 2 C O2+ C H 4

(Ec.14)
(Ec.15)

La mezcla de dos fases (gas-lquido) entra al separador de Metanol donde el


Metanol crudo (CMA) es separado del gas no condensado. Parte del gas no
condensado saliente del separador es purgado para mantener la concentracin de
inertes (nitrgeno-metano) en un nivel constante en el circuito de sntesis. El gas de
purga combustible (FPG) es usado como combustible en los quemadores del horno
reformador. Luego los gases no condensables son recirculados a travs del compresor
de recirculacin K-302 como gas de sntesis de reciclo (RSG) elevando ligeramente su
presin de 94 kgf/cm2 a 101 kgf/cm2.
El Metanol crudo (CMA) saliente del separador es enviado al tanque separador
donde los gases disueltos en Metanol crudo (CMA) son venteados por expansin sbita
de hasta 4 kgf/cm2. Este gas venteado es usado tambin como combustible en el
reformador, luego de ser lavado con agua en lavador de agua de venteo para recuperar
el Metanol contenido en el gas. El Metanol crudo (CMA) es enviado al tanque de
Metanol crudo (CMA), para luego ser alimentado a la seccin de destilacin.
Catalizadores:
Los procesos industriales ms ampliamente usados, emplean cualquiera de los
gases de sntesis que se obtienen de las tres alimentaciones (gas natural, mezcla de
hidrocarburos lquidos o carbn). En la Tabla 3 se listan de manera resumida la

informacin correspondiente a los diversos procesos catalticos para la produccin de


metanol.
Tabla 3. Procesos Heterogneos para la Produccin de Metanol.
Proceso
Nissui-Topsoe
BASF
ICI
Lurgi
Chem. Systems

Catalizador
CuO-ZnO-Cr2O3
CuO-ZnO-AI2O3
CuO-ZnO-AI2O3
CuO-ZnO
CuO-ZnO-AI2O3

T(C)
230260
200350
220280
230250
250275

P (bar)
101.3-152
50.7-253.3
50.7-101.3
40.5-50.7
50.7-121.6

Actividad del Catalizador y Envenenamiento del Mismo:


El rango de operacin del catalizador es normalmente entre 220 y 290 C. El
catalizador tiene una alta actividad justo despus de la reduccin, pero la va perdiendo
gradualmente a lo largo del tiempo. Esto es causado por la gradual sinterizacin
trmica y el efecto envenenamiento de las impurezas en el gas de sntesis (SG). Las
altas temperaturas en el catalizador causan una fuerte sinterizacin (o cambio en la
estructura del catalizador) y va disminuyendo la actividad del mismo promoviendo la
formacin de subproductos.
Tabla 4. Datos Operacionales del Reactor y del Catalizador Industrial para la
Produccin de Metanol.
Parmetro
s (Kg/m3)
dp(m)
CPs (kJ/kg K)
k (W/m K)
av (m2/m3)
Nmero de tubos
Dimetro interno del tubo (mm)
Longitud del tubo (m)

Valor
1770
5.47*10-3
5.0
0.004
626.98
2962
76
7.022

Efecto de la Recirculacin y Purga de Gas:


El proceso de sntesis de Metanol emplea el principio del lazo de recirculacin.
El gas de sntesis (SG) que contiene suficiente hidrgeno para reaccionar con los
xidos de carbono es alimentado al lazo y circula continuamente. El gas fresco de
reposicin se sigue alimentando para mantener la produccin de Metanol, esto trae
como consecuencia que la temperatura en cada lecho cataltico tambin aumente.
La relacin molar entre el hidrgeno y los xidos de carbono en el Gas de
sntesis (SG) es mucho mayor que la relacin estequiomtrica. La velocidad de sntesis
de Metanol es proporcional al contenido de hidrgeno en el gas de sntesis (SG).

Gas de reciclo: La relacin gas de reciclo se define como la relacin entre el flujo
de gas de reciclo y el gas alimentado al reactor. La variacin en la relacin
origina un cambio en el tiempo de contacto entre el gas y el catalizador. Si se
incrementa la relacin del gas de reciclo se logra aumentar la velocidad de
produccin del Metanol, reducir los puntos calientes del catalizador y reducir la
temperatura a travs de cada lecho. Ser preferible mantener una alta relacin
de gas de reciclo desde el punto de vista de la vida del catalizador, porque la
produccin requerida podr ser obtenida a la temperatura ms baja del

catalizador, alargando la vida del mismo.


Gas de purga (PG): Para prevenir que los gases inertes (CH4, H2) diluyan los
reactantes y para eliminar el exceso de H2 que no se convirti en Metanol,
existe una purga continua. Este gas de purga (PG) se emplea para controlar la
composicin en el lazo de sntesis, y dependiendo del aspecto econmico del
proceso, tambin se usa como combustible.

Efecto de la Temperatura y Presin en la Reaccin de Sntesis:


Un incremento de la presin de sntesis manteniendo la temperatura constante
de reaccin en el reactor, aumentar la rata de produccin de Metanol, mientras que un
incremento en la temperatura de reaccin manteniendo la presin de sntesis constante
genera una disminucin en la conversin de metanol.

Un incremento en la temperatura cataltica dentro de su rango normal de


operacin aumenta la rata de produccin de Metanol. Es decir, la temperatura del
catalizador tiene una gran relacin con la vida del catalizador; por esta razn, es
importante mantener la temperatura requerida tan baja como sea posible, de manera
de prolongar el perodo de vida til del catalizador y que sea ms favorable para el
equilibrio de la reaccin. Por supuesto, es necesario ir incrementando la temperatura
gradualmente al aumentar el tiempo de uso del catalizador.
La presin normalmente se mantiene constante con relacin a la temperatura del
catalizador. La presin es controlada ajustando la cantidad de inertes en el lazo de
reciclo, el cual a su vez es controlado por el flujo del gas de purga (PG). Bsicamente,
cualquier fluctuacin en el flujo del gas de reposicin, la temperatura en las capas del
catalizador y la relacin de circulacin causan muchos cambios en la presin.

Servicios:
Esta seccin se encarga, entre otras cosas, de suministrar el GN utilizado como
combustible en el horno reformador y calderas auxiliares, el agua desmineralizada
empleada en la generacin de vapor y el agua de proceso, adems se cuenta con el
sistema de enfriamiento, conformado por un conjunto de bombas y la torre de
enfriamiento T-611 (ver figura 2.9) la cual es una torre del tipo contraflujo Inducido
(Marley), tiene una capacidad de circulacin de agua de 14300 m3 / Hr, con lo cual se
mantiene un circuito de recirculacin abierto para enfriar el agua desde .44.5 C
(temperatura en la lnea de retomo de planta) hasta 34 C usando aire.
Tratamiento de Efluentes:
Los efluentes provenientes de diferentes reas de la planta son tratados, para
evitar daos al ambiente y adems para garantizar el cumplimiento de las normativas
ambientales vigentes, antes de ser enviados hacia el Mar Caribe.

Reactor:
Es un reactor multitubular, y en el cual se utiliza el mdulo de reactores rigurosos
tipo flujo pistn, est hecho de acero inoxidable.

Figura 4. Reactor Para Produccin de Metanol

Tabla 5. Perfil de Temperatura a los largo del Reactor de Sntesis de Metanol


Ubicacin relativa
0
0.143
0.286
0.429
0.571
0.714
0.857
1

Temp (C)
229.9
254.9
253.9
252.4
251.9
251.4
250.9
250.7

Supermetanol C.A:
Supermetanol C.A., posee una capacidad instalada para producir setecientos
setenta mil toneladas mtricas al ao (770 MTMA) de metanol, empleando gas natural
y vapor de agua como materias primas. El gas utilizado proviene del campo San
Joaqun de PDVSA-GAS, con una cantidad de setenta millones de pies cbicos
normales por da (70 MMPCND), una presin de 18,5 Kg./cm2 a, temperatura de 22

C. La planta cuenta con cuatro secciones principales, las cuales constituyen las etapas
para la produccin de metanol:

Desulfuracin y saturacin del gas natural: Se realiza en el reactor de


hidrogenacin, donde los compuestos orgnicos de azufre se convierten en
sulfuro de hidrgeno sobre un catalizador de nquel/molibdeno, luego, en los dos
reactores restantes, el sulfuro de hidrgeno es absorbido en un lecho de xido

de zinc.
Reformacin y enfriamiento del gas de sntesis: se ejecuta en un horno-reactor
donde se lleva a cabo la reaccin de reformacin. Dicho equipo consiste en una
estructura rectangular que contiene 576 tubos llenos de catalizador de xido de
nquel. En el Reactor de sntesis, el gas proveniente del horno reformador es

convertido en metanol, utilizando un catalizador de cobre/zinc.


Compresin y sntesis de metanol: El gas proveniente del horno reformador, es
enfriado y comprimido a la presin de 83 ATM. Para luego ser enviado al reactor

se sntesis.
Purificacin: El metanol crudo, pasa por dos fases consecutivas de destilacin,
para obtener finalmente el metanol con alto grado de pureza.
Una vez obtenido el producto final, este va directamente a empresas como

ECOFUEL de Italia, Petroqumica de Venezuela (PEQUIVEN), Superoctanos, C.A.


(SOCA), para su comercializacin. Los efluentes lquidos originados a lo largo del
proceso, son manejados por el sistema de recoleccin y disposicin de efluentes que
posee la planta, para luego ser descargados en la planta de Aguas Industriales de
Jose, donde son debidamente tratados y posteriormente llevados al mar. En la figura
1.3, se muestra un esquema representativo del proceso, para la produccin de
metanol, de la planta Supermetanol, C.A.

Bibliografa.

Planas, Judeylis. Trabajo Especial de Grado Titulado EVALUACIN TCNICA


DEL PROYECTO DE INYECCIN DE CO2, DETERMINANDO LOS CUELLOS
DE BOTELLA EN LA PLANTA DE METANOL DE METOR S.A. Universidad

Central de Venezuela. Caracas, Venezuela (2003).


Valdivieso, Carolina, Trabajo de Grado Titulado

EVALUACION

DE

INDICADORES DE GESTION DE MANTENIMIENTO EN UNA PLANTA


PRODUCTORA DE METANOL Universidad de Oriente, Barcelona, Venezuela
(2009).