ESCUELA SUPERIOR POLITCNICA DE CHIMBORAZO

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE FSICA Y MATEMTICA
CONSULTA DE FSICA ESTADSTICA N 1
NOMBRE:
CURSO:

Corala Cuadrado
8 vo Biofsica

CDIGO:
FECHA:

505
30-06-2015

PARADOJA DE GIBBS
La paradoja de Gibbs est relacionada con la entropa de mezcla de dos sistemas. Gibbs
trato de explicar la discontinuidad que se presenta usando argumentos clsicos. Sin
embargo es en el marco de la teora cuntica, y basados en la idea de la
indistinguibilidad de las partculas, que esta paradoja puede ser resuelta. Las ideas de
Einstein fueron en paralelo con las ideas de Gibbs, pero es solo a partir de su trabajo de
1905 (relacionado con el movimiento Browniano) sumado a los trabajos sobre
estadsticas cunticas relacionados a los de Satyendra Nath Bose (1894-1974)
(estadstica de Bose-Einstein) que sus contribuciones sobre termodinmica o fsica
estadstica cobran relevancia. (Wio, 2002)
Consideramos un sistema simple cerrado constituido por dos recipientes de volmenes
V1 y V2, dentro de los cuales colocamos N1 molculas de un gas ideal A y N2 molculas
de un gas ideal B, respectivamente. Ambos gases deben tener la misma temperatura y
presin. Suponiendo que ambos recipientes estn en contacto, hacemos un pequeo
orificio por el que las molculas de ambos gases puedan pasar de un recipiente a otro de
forma que ambos gases acaben por mezclarse entre s. (Castellano, 2013) Esto genera
un proceso isotrmico e isobrico de difusin lenta, un proceso reversible que, una vez
finalizado, permitir a las N1+N2 molculas ocupar el volumen total de sendos
recipientes. Analizando la variacin de la entropa del proceso, partimos de que
la ecuacin diferencial de la entropa establece que para todo proceso infinitesimal y
reversible, como ste:
[1]
En donde:
T= Temperatura

S= Entropa
U= Energa interna
p= Presin
V= Volumen del sistema
Teniendo en cuenta que se trata de gases ideales, la presin y energa interna estn
relacionadas con la temperatura segn:
[2]
[3]

En donde:
k=Constante de Boltzmann
R= Constante universal de los gases
N0= el nmero de Avogadro. A partir de todas estas expresiones, llegamos a que la
entropa viene dada por la expresin
[4]
Con S0= Constante de integracin.
De [4], vemos que la entropa de cada gas, cuando estn en sus respectivos recipientes,
es:
[5]

Por tanto, la entropa total del sistema antes de la mezcla es

[6]

Despus de la mezcla, pasamos a que el volumen es V=V1+V2 y el nmero de molculas

N=N1+N2, por lo que, reemplazando en la misma ecuacin utilizada antes, la entropa
final del sistema es:

[7]
Llegamos a que la variacin total de entropa del sistema es
[8]

Ahora, si tomamos N1=N2=N0 y V1=V2=V0, tenemos que la variacin de entropa es

[9]

Con estas expresiones, se puede decir que la variacin de entropa en esta clase de
procesos es siempre positiva para n gases cualesquiera, sin importar nada ms que el
nmero de gases que intervienen y el valor de la constante universal de los gases. Esto
carecera de sentido si suponemos que los gases son iguales ya que derivara en la no
indistinguibilidad de las molculas de los gases, es decir, seguira habiendo una mezcla
de n gases a pesar de que stos sean iguales, un hecho que sin duda conduce a
una paradoja. (Ortn, 2006)

Referencias
Castellano, G. (2013). Paradoja de Gibbs. Recuperado el 28 de Junio de 2015, de
FAMAF: http://www.famaf.unc.edu.ar/~gcas/termo2/clas2013/node25.html
Ortn, J. (2006). Entropa de mezcla y paradoja de Gibbs. En Curso de Fsica
Estadstica (pgs. 110-11). Barcelona: Publicacions i Edicions de la Universitat
de Barcelona.
Wio, H. (2002). Paradoja de Gibbs. Recuperado el 29 de Junio de 2015, de Loreto:
http://www.loreto.unican.es/Carpeta2008/StatPhys-Clase-02.pdf