Licence de Chimie L2

2014-2015

Liaison chimique LC3

Travaux Dirigs

Galle Charron
Aurlie Perrier-Pineau

TD LC3

Anne universitaire 2014-2015

TD n1 : de l'atome d'H aux atomes polylectroniques

Exercice 1: Introduction latomistique
a) Latomistique est ltude de linfiniment petit, mais quel est cet infiniment petit :
- dimensions caractristiques ?
- nergies caractristiques ?
- particules concernes ?
b) Quelles sont les interactions fondamentales entre les particules constituantes dun atome ?

Exercice 2 : Etat fondamental dun atome hydrognode

)
A. a) Ecrire lhamiltonien H dun systme compos dun noyau infiniment lourd de charge Z
et dun lectron.
Vous donnerez cette expression en units du systme international puis en units atomiques
(u.a.).

b) Donner l'expression de l'quation de Schrdinger pour cet atome.

B. On considre maintenant l'atome d'hydrogne.

a) A quelle combinaison de nombres quantiques correspond l'tat fondamental ?
b) Donner la valeur de l'nergie lectronique associe ce niveau en unit du systme
international, unit atomique et eV.
c) A partir des tables donnes en cours, donner l'expression de la fonction associe.
Reprsenter de faon schmatique l'allure de cette fonction.
d) Qu'est-ce que la condition de normalisation ?
Exprimer l'lment de volume infinitsimale en coordonnes sphriques.
Exprimer la condition de normalisation globale.
Donner le thorme de Fubini.
Exprimer les conditions de normalisation des parties radiale et angulaire.
Trouver la constante de normalisation de la partie radiale.
e) Donner l'expression de la densit de probabilit de prsence pour cette orbitale. Reprsenter
de faon schmatique l'allure de cette fonction.
On rappelle que la densit de probabilit radiale D(r)=dP/dr dune orbitale atomique est
dfinie par :
dP
= r 2 .R 2n , l ( r ) .
dr

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f) Donner l'expression de R(r) puis donner lexpression de D(r).

g) Reprsenter la fonction D(r) laide de votre calculatrice.
h) Pour quelle valeur de r la densit est-elle maximale ? Quelle interprtation donner cette
valeur ?
C. On considre maintenant un atome hydrognode de numro atomique Z.
a) Combien cet atome possde-t-il de protons et dlectrons ? Quelle est sa charge ?
b) Quelle est l'expression de l'nergie lectronique associe cette atome ?
Vous donnerez son expression en units du systme international puis en units atomiques
(u.a.).
De quel(s) nombre(s) quantique(s) dpend-t-elle ? (vous donnerez la dfinition de ce(s)
nombre(s) quantique(s))
c) De quel(s) nombre(s) quantique(s) dpend l'expression des fonctions d'onde solutions de
l'quation de Schrdinger ? (vous donnerez la dfinition de ce(s) nombre(s) quantique(s))
d) A partir des tables donnes en cours, donner l'expression de la fonction 200 ?
Quelles sont les coordonnes (variables) qui apparaissent dans l'expression de cette fonction ?
Quelles sont les constantes qui apparaissent dans l'expression de cette fonction ?
Cette fonction est le produit mathmatique de 2 fonctions simples. Reprsentez ces 2
fonctions sur lintervalle r [0 ; +[ (vous placerez la coordonnes r en abscisse).

Exercice 3
Quelles affirmations sont exactes :
a- lnergie de lorbitale 2s de latome dhydrogne est plus grande que lnergie de
lorbitale 1s de H
b- lorbitale 2s de latome dhydrogne est moins diffuse que lorbitale 1s de H
c- lnergie de lorbitale 1s de He+ est plus grande que lnergie de lorbitale 1s de H
d- lorbitale 1s de He+ est moins diffuse que lorbitale 1s de H
e- La fonction donde 200 de latome He+ a une nergie de -0.5 units atomiques (u.a.).
Vrai ou Faux ? Justifier.
f- Lnergie de premire ionisation de latome dHydrogne est gale E. Vrai ou
Faux ? Justifier.
g- Lnergie de llectron dans latome dHydrogne dpend des nombres quantiques n, l
et m. Vrai ou Faux ? Justifier en rappelant lexpression de lnergie
h- Mme question pour lion Be3+
3

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Exercice 4 : Orbitales atomiques

Complter le tableau suivant pour latome de H:

Orbitale 1s

Orbitale 2s

Orbitale 2py

Orbitale 3s

Nombres
quantiques n, l, m

Dpend des
coordonnes r, ,
?
Surface nodale ?

Direction
privilgie dans
lespace ?
Reprsentation
conventionnelle

Rayon de
lorbitale
Energie

Questions :
a) Quelles orbitales ont les mmes parties radiales ?
b) Quelles orbitales ont les mmes parties angulaires ?
c) Comment varie le rayon de lorbitale en fonction des 3 nombres quantiques ?
4

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Exercice 5: Densit de probabilit radiale et rayon orbitalaire

Sur la figure ci-aprs, la fonction de densit de probabilit radiale D(r) est reprsente pour
les orbitales 1s, 2s et 3s de l'atome d'hydrogne en fonction de r/a0. On rappelle que a0 est le
rayon de Bohr (a0 52,92 pm).
0.5
0.4
0.3

D(r)

1s
0.2

2s
3s

0.1
0
0 2.5 5 7.5 10 12.5 15 17.5 20 22.5 25

r /a0
1. Rappelez la dfinition de la densit de probabilit radiale D(r).
2. Dcrire la courbe D(r) pour lorbitale 1s. On discutera notamment de la valeur de D(r)
quand r = 0 et r +.
3. Comment dfinit-on le rayon le plus probable dune orbitale ? On lappellera par la
suite rayon orbitalaire rmax. Donner la valeur de ce rayon pour les orbitales 1s, 2s et 3s.
4. Comment varie le rayon orbitalaire en fonction du nombre quantique n ?
5. Combien a-t-on de nuds pour chacune de ces orbitales ? Dans le cas gnral,
combien de nuds possde une fonction ns ?
Sur la figure ci-aprs, D(r) est maintenant reprsente pour les orbitales 3s, 3p et 3d de
l'atome d'hydrogne en fonction de r/a0.

0.15

0.1

D(r)

3s
3p

0.05

3d
0
0 2.5 5 7.5 10 12.5 15 17.5 20 22.5 25

r /a0
5

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1. Indiquer de quel nombre quantique dpend lextension spatiale des orbitales de

latome dhydrogne.
2. Combien a-t-on de nuds pour chacune de ces orbitales ? Dans le cas gnral,
combien de nuds possde une fonction dcrite par les nombres quantiques n, l, m ?

Exercice 6 : Atomes plusieurs lectrons

a) Ecrire en u.a. lHamiltonien de latome He constitu de 2 lectrons (1 et 2) autour dun
noyau de Z=2.
b) En ngligeant le terme de rpulsion entre les lectrons et en travaillant dans le cadre de
lapproximation orbitalaire, donner une expression de la fonction donde totale (1,2) de
ltat fondamental de cet atome.
c) Donner la valeur de lnergie correspondante.

Exercice 7: Atomes polylectroniques et configurations lectroniques

L'atome de F possde 9 lectrons.
a) Ecrire la configuration lectronique fondamentale de F.
b) Si on devait crire lHamiltonien complet de cet atome, combien aurait-on de :
- termes cintiques correspondant aux lectrons
- termes potentiels correspondant aux interactions lectron / noyau
- termes potentiels correspondant aux interactions lectron / lectron
Attention : ne surtout pas crire lHamiltonien dtaill.

c) Reprsenter le diagramme dorbitales atomiques associ latome de F.

Vous prendrez soin de bien reprsenter les OA possdant la mme nergie et vous donnerez
les valeurs des nombres quantiques associs chaque lectron.
d) Quels lectrons ressentent la plus grande force dattraction exerce par le noyau ?
e) mmes questions pour lion F-.
f) Donner quelques exemples d'tats monoexcits de F.

Exercice 8: Exercice de synthse

1-

On considre lion hydrognode associ au Bore (Z=4).

2-

De quel ion sagit-il ?

6

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3Dans le cadre de lapproximation de Born-Oppenheimer, donner lexpression
de lHamiltonien de ce systme dans le systme dunits internationales.

Calculer lnergie des trois premiers niveaux et reprsenter ces niveaux sous
forme dun diagramme nergtique.
4-

5- Pour chacun de ces niveaux, prciser les orbitales associes ainsi que les
nombres quantiques n et l correspondant ces orbitales.
2- Comparer, en justifiant, le rayon et lnergie des orbitales 1s de lion Li2+ et de lion
hydrognode associ latome de B ?
3- On considre maintenant latome de Bore.
a. Pour ce systme, peut-on rsoudre lquation de Schrdinger de faon exacte ?
Justifier votre rponse.
b. Reprsenter sur un diagramme nergtique les trois premiers niveaux
nergtiques associs latome de B.
c. Pour chacun de ces niveaux, prciser les orbitales associes ainsi que les nombres
quantiques n et l correspondant ces orbitales.
d. Comment scrit lnergie totale de latome de Bore ?

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TD n2 : Interaction de 2 orbitales atomiques sur 2 centres

Exercice 1 : Molcule H2
1) Ecrire dans lapproximation de Born Oppenheimer lHamiltonien de la molcule H2
constitue de 2 noyaux (HA, HB) et de n lectrons (i,j = 1..n). Vous crirez cet Hamiltonien
dans le S.I. puis en units atomiques Identifier les termes cintiques et potentiels monolectroniques (Te,VeN), bi- lectroniques (Vee) et nuclaires (VNN).
2) Identifier les orbitales atomiques ncessaires la description de H2 dans le cadre de la
thorie des orbitales molculaires (OM) : prciser leur type, leur nombre et leur nergie (en
eV). On notera les 2 atomes HA et HB.
3) Combien dOM seront construites dans le cadre de lapproximation LCAO ?
4) Indiquer lexpression de chacune de ces OM en fonction des coefficients LCAO.
5) Rappeler ce quest la densit de probabilit de prsence d'un lectron occupant l'OM .
Donner son expression et dfinir chacun des termes apparaissant dans le dveloppement.
6)

a) Pourquoi la probabilit de trouver llectron autour de latome HA est-elle gale

celle de trouver llectron autour de latome HB ?
b) Sachant que les OA sont normes et en utilisant la question 6a), dduire une
condition sur les coefficients LCAO.
c) En dduire l'expression des OM.

7) Calculer la constante de normalisation pour chacune des OM identifies.

8) Le schma suivant contient les principales informations ncessaires la comprhension de
la structure et de la ractivit de la molcule :
a) Que reprsente la flche verticale gauche du schma ?
b) Que reprsentent les traits horizontaux ?
c) Que reprsentent les deux quantits E+ et E- ? Commenter le fait quelles ne sont pas
gales.
d) Dessiner les OM + et - en respectant les conventions. Pourquoi ces OM sont-elles
appeles ?

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E-

E+
+

9) Combien dlectrons doit-on rpartir dans les OM de H2 ? Lesquelles ? Pourquoi ? Ecrire la

configuration lectronique.
10) Calculer lordre (lindice) de liaison et faire le lien avec la structure de Lewis.
11) Le diagramme prcdent tant donn pour la distance dquilibre de H2, donner le
diagramme orbitalaire pour une distance plus courte et plus longue entre les deux atomes
dHydrogne. Dessiner un diagramme dans la limite ou RH2
et introduire la notion
dorbitale non liante.

Exercice 2 : Molcule He2

1) Construire le diagramme dinteraction de He2.
2) Dessiner schmatiquement les OM.
3) Combien dlectrons doit-on rpartir ?
4) Comparer lnergie de 2 atomes dhlium lnergie dune molcule He2. Est-ce que cette
molcule a une chance dexister ?
5) Calculer lindice de liaison de He2. Discuter ce rsultat par comparaison avec celui de la
question prcdente.

Exercice 3 : Ion molculaire HeH+

On considre la molcule HeH+.
1) Combien dOA sont ncessaires pour dcrire ce systme ? Quelles sont-elles ? Comparer
leur nergie et placer ces orbitales sur le mme diagramme.
2) Tracer qualitativement le diagramme dinteraction de HeH+.

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3) Dessiner schmatiquement les OM.

4) Combien dlectrons doit-on rpartir ? Les positionner dans le diagramme dOM et donner
la configuration lectronique de lion.
5) Une des OM calcule pour HeH+ a pour expression :
1=0,877 (1sHe) + 0,202 (1sH)
a) A quelle OM du diagramme tabli en 2) correspond 1 ?
b) Sachant que cette OM est normalise, calculer le recouvrement entre les OA 1sHe et
1sH.

Exercice 4 : recouvrement entre OA de type p

1) On considre 2 atomes A et B de mme nature chimique. L'axe de la molcule concide
avec l 'axe Oz du repre cartsien. On s'intresse ici uniquement l'interaction des deux
orbitales atomiques 2pzA et 2pzB.
a) Construire le diagramme d'interaction.
b) Dessiner schmatiquement les OM obtenues et donner leur expression.
c) Ces orbitales sont-elles de type ou ?
d) Ces OM sont-elles symtriques ou antisymtriques par rapport au centre dinversion
de la molcule ? Comment note-t-on alors ces OM ?
2) On sintresse maintenant uniquement l'interaction entre deux orbitales atomiques 2pxA et
2pxB. Rpondre aux mmes questions.
3) Faire de mme pour les orbitales atomiques 2pyA et 2pyB.
4) On s'intresse maintenant l'interaction des six orbitales atomiques 2pxA, 2pyA, 2pzA, 2pxB,
2pyB, 2pzB.
a) Attribuer des tiquettes de symtrie ces orbitales atomiques par rapport aux plans
(xOz) et (yOz). Quelles OA sont symtriques par rapport au plan (yOz) ? En
dduire quelles OA peuvent interagir entre elles.
b) Analyser les recouvrements 2 2 entre orbitales atomiques centres sur A et
orbitales atomiques centres sur B. Formuler une rgle gnrale quant lexistence
dun recouvrement non nul.
c) On se place la distance RAB=RAB,eq. Classer ces intgrales de recouvrement par
ordre croissant :
<2pxA | 2pxB >, <2pyA | 2pyB >, <2pzA | 2pzB >, <2pxA | 2pzB >, <2pzA | 2pyB >
d) En utilisant les rsultats des questions 1 3b), tracer le diagramme dinteraction des
6 OA considres.

Exercice 3 : Application des critres de symtrie et nergtique

Dans une molcule diatomique de type A-B, on envisage la construction dorbitales

10

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molculaires (O.M.) partir de deux orbitales atomiques (O.A.) seulement, laxe z tant laxe
internuclaire.
On envisage successivement la construction des O.M. par combinaison des deux O.A.
suivantes :
- (i) 3s de Na et 2s de F ;
- (ii) 2s de N et de C ;
- (iii) 1s de H et 2px de F
- (iv) 1s de H et 2pz de F
Dans tous les cas en tenant compte des nergies des orbitales atomiques donnes ci-dessous et
de leur symtrie :
a)
b)

Donner le diagramme dinteraction en reprsentant chaque OM.

Prciser pour chaque O.M. obtenue :
1. la nature liante, non liante ou antiliante
2. la nature ou des orbitales

Energie des OA en eV.

11

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TD n3 : Diagramme d'orbitales molculaires des

molcules diatomiques

Exercice 1 : Etude des OM de molcules diatomiques homonuclaires

1) Donner le diagramme dnergie des orbitales molculaires de la molcule F2 ? Ecrire la

configuration lectronique de F2 dans son tat fondamental et son ordre (ou indice) de
liaison.
l'ordre
2) Donner
+
a) H2 , H2-, H22-

de

liaison

associe

aux

molcules

suivantes :

b) O2+, O2-, O2
3) Comment varient l'nergie et la longueur d'une liaison lorsque l'ordre de liaison augmente ?
4) Prdire si les espces diatomiques homonuclaires prcdentes sont stables. Pour une srie
donne, prdire le classement des espces par ordre d'nergie de liaison croissante.
5) Donner la premire configuration excite de O2. Le passage de la configuration
lectronique fondamentale la premire configuration excite va s'accompagner d'un
allongement ou d'un raccourcissement de la liaison ? Pourquoi ?

Exercice 3: Etude des O.M. de la molcule N2

x
NA

NB

Schma 1 : repre cartsien utilis pour tudier la molcule N2

1) Construire le diagramme dnergie des orbitales molculaires de la molcule N2 sachant
que pour latome dazote, E2s(N)=-25,6 eV et E2p(N)=-12,9 eV.
Ecrire la configuration lectronique de N2 dans son tat fondamental.
Le tableau suivant fournit une partie des rsultats du calcul concernant les O.M. de N2. Il
donne lnergie en eV des O.M. et les coefficients sur la base des O.A. de certaines O.M.
normalises.

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OM1
OM2
OM3
OM4

E
(eV)
-34,2
-21,5
-17,2
-17,2

OM5 -14,9
OM6 -10,4
OM7
OM8 60,3

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2sA

2sB

0,576
-0,526
0,0000

0,576
0,526
0,0000

0,228
0,0000

0,228
0,0000

1,275

-1,275

2pxA

2pxB

2pyA

2pyB

2pzA

2pzB

0,0000 0,0000 0,0000 0,0000

0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
0,624 0,624 0,0000 0,0000

0,034
0,451
0,0000

-0,034
0,451
0,0000

0,0000 0,0000 0,0000 0,0000

0,834
0,0000 0,0000

-0,648
0,0000

0,648
0,0000

1,155

1,155

1- Complter ce tableau.
2- En vous inspirant du schma 2 o est reprsente lO.M. n8, reprsenter
qualitativement les O.M. n 2, 3 et 5. Indiquer leur caractre ou , liant ou antiliant.

O.A.

O.M.

Schma 2 : reprsentation de lO.M. 8 de la molcule N2

3- Dans le 1er tat excit de N2, la distance internuclaire est de 1,21 alors qu ltat
fondamental, elle est de 1,09 . Interprter cette volution.

Exercice 4 : tude de la molcule LiH

On considre la molcule LiH.
1. Quelles sont les orbitales et les lectrons de valence pour le lithium et l'hydrogne ?
2. Porter, sur la mme chelle d'nergie, les orbitales atomiques des lectrons de valence du
lithium Li et de l'hydrogne H (voir les donnes de l'exercice 3, TD2)
3. Appliquer les critres nergtique et de symtrie pour identifier les orbitales atomiques
dveloppant des interactions et celles restant non-liantes.
4. Construire le diagramme d'nergie des orbitales molculaires, en y reprsentant la
configuration lectronique de l'tat fondamental de la molcule LiH.
5. Cette molcule est-elle stable? Pourquoi ?

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Exercice 5 : Etude des O.M. de la molcule CO

On considre le diagramme dOM de la molcule CO :

Les diffrentes OM sont reprsentes dans le tableau ci-dessous (dans le dsordre) :

OM 1

OM2

OM3

OM4

OM 5

OM 6

OM 7

OM 8

1- Dans le diagramme, o sont les orbitales atomiques du C ? De lO ?

2- A quel niveau dnergie correspond chacune des OM reprsentes dans le tableau ?
3 - Combien dlectrons de valence possde le systme ? Remplir le diagramme avec ces
lectrons et donner la configuration lectronique de la molcule.
4- Donner la structure de Lewis de CO. Combien a-t-on de doublets non liants, de liaisons ,
de liaisons ?

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5 A quelles orbitales molculaires correspondent les doublets non liants, les liaisons , les
liaisons ?
6- La molcule CO est un ligand souvent utilis en chimie organomtallique : comment la
molcule CO peut-elle se lier un mtal de transition ?
7- Pourquoi la distance CO varie peu quand on passe de CO (1,13 ) CO+ (1,12 ) ?

15

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ANNALE
Liaison chimique LC3

mardi 5 janvier 2010

Examen
Dure 2H, documents interdits
Toutes les rponses devront tre justifies. Le barme est donn titre indicatif.
Exercice 1 : les atomes de carbone et doxygne (4 points/20)

1) Comment scrit lHamiltonien dun systme compos de N noyaux et n lectrons ? Vous

dtaillerez lexpression de cet Hamiltonien et vous lexprimerez dans le systme dunits
internationales.
2) Quest-ce que lapproximation de Born-Oppenheimer ? Comment se simplifie
lHamiltonien prcdent dans le cadre de cette approximation ?
3) Pour un systme possdant plusieurs lectrons, quelle approximation supplmentaire doiton introduire pour pouvoir rsoudre lquation de Schrdinger? Que devient alors
lHamiltonien de la question 2) ?
4) De quel(s) nombre(s) quantiques dpend(ent) lnergie des diffrentes orbitales atomiques.
5) Reprsenter le diagramme dorbitales atomiques associ latome de C puis le diagramme
associ latome de O. Vous prendrez soin de placer correctement les nergies des orbitales
de loxygne par rapport celles du carbone.
6) Dans le cadre de lapproximation monolectronique, donner lnergie de latome de C en
fonction des nergies des diffrentes orbitales atomiques.
7) On considre les orbitales atomiques 2pz du C et 2pz de lO. Comparer, en justifiant, le
rayon de ces 2 orbitales.

Exercice 2 : Etude de la molcule O2 (6 points/20)

Schma 1 : repre cartsien utilis pour tudier la
molcule O2
Latome OA est situ lorigine du repre.

x
OA

OB

On souhaite construire le diagramme d'orbitales molculaires de valence associ O2

(O : Z=8).
1) On considre les orbitales atomiques 2pzA et 2pzB. Estimer qualitativement comment varie
lintgrale S=< 2pzA | 2pzB > en fonction de R=zB sur [-,+] sous forme dune courbe
S=f(R).
Vous justifierez votre rponse par un ensemble de schmas judicieusement choisis.

16

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2) On considre que les deux atomes doxygne sont maintenant spars par une distance
correspondant la distance dquilibre. On sintresse ici toujours aux orbitales 2pzA et 2pzB.
Pour les questions c), d), e) vous devrez justifier vos rponses.
a) Construire le diagramme d'interaction.
b) Dessiner schmatiquement les OM obtenues et donner leur expression.
c) Ces orbitales sont-elles de type ou ?
d) Ces orbitales sont-elles symtriques ou antisymtriques par rapport au centre
dinversion de la molcule ?
e) Comment volue ce diagramme quand on carte les deux atomes doxygne ? (On
supposera que la distance devient trs grande) Quelle est alors la nature des orbitales ?
3) Quel est le nombre total dorbitales atomiques de valence mises en jeu dans la molcule O2
? En dduire le nombre dorbitales molculaires ncessaires pour dcrire la molcule O2 ?
4) Donner le diagramme complet des OM de O2.
Vous prendrez soin de reprsenter chacune des diffrentes orbitales molculaires et vous ferez
apparatre clairement les niveaux atomiques desquels elles dcoulent.
5) En utilisant le diagramme prcdent, en dduire les proprits magntiques de O2. La
structure de Lewis de O2 peut-elle expliquer les proprits magntiques de cette molcule ?
6) Le passage de la configuration lectronique fondamentale la premire configuration
excite va-t-elle s'accompagner d'un allongement ou d'un raccourcissement de la liaison ?
Pourquoi ?

Exercice 3 : Etude de la molcule C2 (6 points/20)

x
CA

CB

Schma 1 : repre cartsien utilis pour tudier la molcule C2

Le tableau ci-dessous donne l'expression de chaque orbitale molculaire (OM) de C2 sur la
base des orbitales atomiques de valence, ainsi que l'nergie de chaque OM.

17

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OM1
OM2
OM3
OM4

E
(eV)
-26,5
-17,2
-13,3
-13,3

OM5 -11,0
OM6 -7,9
OM7 -7,9
OM8 53,6

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2sA

2sB

2pxA

0,6866
-0,4900
0,0000

0,6866
0,4900
0,0000

0,1690
0,0000

0,1690
0,0000

0,5098

-0,5098

2pxB

2pyA

2pyB

2pzA

2pzB

0,0000 0,0000 0,0000 0,0000

0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
0,5934 0,5934 0,0000 0,0000

0,1690
0,5098
0,0000

-0,1690
0,5098
0,0000

0,0000 0,0000 0,0000 0,0000

0,9285
0,0000 0,0000

-0,6866
0,0000

0,6866
0,0000

0,4900

0,4900

On a : E(2sC)=-21.4 eV, E(2pC)=-11.4 eV

1) En utilisant le tableau ci-dessus, reporter sur un schma les niveaux dnergies
molculaires ainsi que les niveaux atomiques desquels ils dcoulent. On ne cherchera pas ici
reprsenter les OM. De plus on ne cherchera pas faire un schma l'chelle pour les
positions relatives des niveaux d'nergie.
2) Donner la configuration lectronique de C2.
3) En quoi le diagramme dOM de C2 diffre-t-il de celui de O2 ?
4) Complter le tableau (DERNIERE FEUILLE RENDRE AVEC LA COPIE).
5) Reprsentez les OM 1, 2, 3 et 4. Pour chaque OM , indiquer son caractre liant ou antiliant.
6) Sachant que les orbitales atomiques et les orbitales molculaires sont normalises, calculer
le recouvrement entre les orbitales atomiques 2pxA et 2pxB.
7) Donner lindice de liaison associ cette molcule. Trouver une structure de Lewis en
accord avec cet indice de liaison.

Exercice 4 : Etude des O.M. de la molcule CO (4 points/20)

x
C

Schma 1 : repre cartsien utilis pour tudier la molcule CO

On cherche maintenant dterminer le diagramme d'OM de la molcule de CO. Les niveaux
nergtiques sont reprsents sur le schma 2 et seule l'OM 2 est dessine.

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TD LC3

Anne universitaire 2014-2015

Schma 2 : diagramme dOM de la molcule CO

Certaines OM sont reprsentes dans le tableau ci-dessous (dans le dsordre) :
OMa

OMb

OMc

1) Dans le diagramme, o sont les orbitales atomiques des atomes de C et dO ? Justifier.

2) Construire le diagramme d'interaction des deux orbitales atomiques 2pxC et 2pxO. Dessiner
schmatiquement les OM obtenues. Justifier la taille relative des orbitales dans les OM
obtenues.
Ces OM sont-elles g ou u ? A quelles OM du schma 2 (1, 1, 3, 2, 4) ces OM
correspondent-elles ?
3) A quelles OM du schma 2 (1, 1, 3, 2, 4) les OMa, OMb et OMc correspondentelles ? Pour rpondre cette question, vous comparerez les caractres liants ou antiliants de
ces diffrentes OM.
4) Quelles OM de CO nont pas encore t reprsentes ? (celles qui n'apparaissent pas dans
le tableau et qui n'ont pas t tudies la question 2). Dessinez-les.
5) Combien dlectrons de valence possde le systme ? Remplir le diagramme avec ces
lectrons et donner la configuration lectronique de la molcule.

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TD LC3

Anne universitaire 2014-2015

6) Donner la structure de Lewis de CO. Combien a-t-on de doublets non liants, de liaisons ,
de liaisons ? A quelles orbitales molculaires correspondent les doublets non liants, les
liaisons , les liaisons ?

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TD LC3

Anne universitaire 2014-2015

A remettre avec la copie dexamen

OM1
OM2
OM3
OM4

E
(eV)
-26,5
-17,2
-13,3
-13,3

OM5 -11,0
OM6 -7,9
OM7 -7,9
OM8 53,6

2sA

2sB

0,6866
-0,4900
0,0000

0,6866
0,4900
0,0000

0,1690
0,0000

0,1690
0,0000

0,5098

-0,5098

2pxA

2pxB

2pzA

2pzB

0,0000 0,0000 0,0000 0,0000

0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
0,5934 0,5934 0,0000 0,0000

0,1690
0,5098
0,0000

-0,1690
0,5098
0,0000

0,0000 0,0000 0,0000 0,0000

0,9285
0,0000 0,0000

-0,6866
0,0000

0,6866
0,0000

0,4900

0,4900

21

2pyA

2pyB