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http://dx.doi.org/10.4322/cerind.2014.

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Caracterizao Qumica de Caulins de Junco do Serid-PB


Isabella Oliveira Arajoa, Antonio Gouveia de Souzab,
Ida Maria Garcia dos Santosb, Marcelo Rodrigues do Nascimentoc*
Departamento de Engenharia de Materiais, Universidade Federal de Campina Grande UFCG,
Av. Aprgio Veloso, 882, Bodocong, CEP 58429-900, Campina Grande, PB, Brasil
b
Laboratrio de Combustveis e Materiais, Departamento de Qumica,
Universidade Federal da Paraba UFPB, Cidade Universitria,
CEP 58059-900, Joo Pessoa, PB, Brasil
c
Instituto Federal da Paraba IFPB, Rua Tranquilino Coelho Lemos, 671, Jardim Dinamrica,
CEP 58432-300, Campina Grande, PB, Brasil
*e-mail: marceloquimica@gmail.com

Resumo: Caulim o termo utilizado para designar o silicato hidratado cujo mineral a caulinita ou a haloisita.
Geralmente ocorre com presena de impurezas, o que dificulta o seu beneficiamento e afeta diretamente na sua
utilizao. Possui inmeras propriedades: quimicamente inerte, praticamente branco, possui alvura elevada,
baixa condutividade trmica e eltrica, macio e pouco abrasivo, facilmente disperso em gua e compatvel com
praticamente todos os tipos de adesivos, por isso possui diversas aplicaes, tais como, papel, tintas, cermicas,
cimento branco, etc. As amostras foram coletadas em quatro empresas distintas, que beneficiam o caulim, no
municpio de Junco do Serid. Aps a uma intensa reviso bibliogrfica, seguida de anlise qumica, caracterizao
estrutural, utilizando-se difratometria de raios-X, BET e Anlise Trmica, fez-se uma comparao entre as amostras,
a fim de definir qual o melhor produto beneficiado e qual seria sua melhor aplicao na indstria.
Palavras-chave: caulim, caracterizao, DRX, Junco do Serid.

1. Introduo
O termo caulim usado para denominar a rocha que contm a
caulinita, assim como para o produto resultante do seu beneficiamento.
formado essencialmente pela caulinita, apresentando cor branca ou
quase branca, devido ao baixo teor de ferro. um material formado
por um grupo de silicatos hidratados de alumnio, principalmente
caulinita e haloisita, secundariamente por diquita e nacrita. Alm
disso, o caulim sempre contm outras substncias sob a forma
de impurezas, desde traos at a faixa de 40-50% em volume,
consistindo, de modo geral, de quartzo, micas, feldspatos, xidos
de ferro, etc. A frmula qumica dos minerais do grupo da caulinita
Al2O3.mSiO2.nH2O, onde m varia de 1 a 3 e n de 2 a 41. Em
funo de suas propriedades fsicas e qumicas, o caulim pode
ser utilizado em uma grande variedade de produtos desde carga e
cobertura para papel, at fertilizantes e outros. No entanto, para ser
empregado industrialmente, diversos processos de beneficiamento
so requisitados, de modo a proporcionar o aumento de propriedades
como alvura, opacidade, pureza, entre outras, o caulim necessita ser
branqueado utilizando outros processos qumicos, quando este tem
presena de minerais que impedem seu branqueamento temos, por
exemplo, o Ferro, seja como hematita (Fe2O3) ou goethita, FeO(OH)2.
Os caulins so resultantes da alterao de silicatos de alumnio,
particularmente dos feldspatos, como o caso do caulim produzido
nas rochas pegmatticas de Junco do Serid na Paraba. O Brasil
o segundo maior produtor de caulim do mundo, junto com os EUA
detm cerca de 80% da produo mundial. As principais aplicaes
industriais do caulim incluem: cermicas, cargas para tintas,
borrachas, plsticos e cobertura para papel, refratrios e inseticidas,
adubos qumicos e outras aplicaes3. O mercado mundial de caulim
tem se mostrado cada vez mais competitivo, considerandose o
investimento crescente no desenvolvimento de novos processos
e produtos de maior qualidade pelos fornecedores. As pesquisas
cientficas tornaram possvel o desenvolvimento de novos caulins
para cobertura e carga, conferindo propriedades ao papel, como:
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opacidade, alvura, capacidade de cobertura, facilidade de impresso,


maciez e flexibilidade, maior massa especfica superficial e ser
quimicamente inerte numa faixa de considervel de pH4.
Dada a relevncia dos caulins para o setor cermico, a literatura
cientfica apresenta uma srie de trabalhos de avaliao das
propriedades de caulins de diferentes regies do mundo5-8. No Brasil, os
caulins provenientes do Nordeste (sobretudo do Estado da Paraba) so
os mais requisitados para aplicaes no setor cermico, especialmente
onde se exige baixas concentraes de elementos cromforos, tais
como na fabricao de porcelanatos de elevada brancura, esmaltes,
engobes e fritas destinadas ao setor de revestimentos cermicos.
Neste sentido, esse trabalho tem por objetivo avaliar as caractersticas
estruturais de amostras de caulim, proveniente de distintas empresas
do Municpio de Junco do SeridPB.

2. Materiais e Mtodos
Foram utilizados quatro tipos de caulins, j beneficiados,
denominados de A, B, C e D. As amostras foram secas
em estufas a uma temperatura mdia de 70 C e desagregadas,
homogeneizadas em pilha e quarteadas. A classificao granulomtrica
no foi necessria, haja vista que as amostras j estavam numa
granulometria inferior a 74mm (peneira ABNT #200). As amostras
seguiram para o Laboratrio de Combustveis e Materiais (LACOM)
da UFPBCampus I, onde passaram pela caracterizao estrutural
(DRX), rea superficial (BET) e anlise trmica da estabilidade
(TG/ATD). Enquanto que a anlise qumica foi realizada no
Laboratrio de Anlises Minerais, (LAM) da UFCGCampus I.
A composio qumica foi determinada por diferentes mtodos,
descritos a seguir: SiO2 e Perda ao Fogo (PF), por gravimetria; Al2O3
por complexiometria (EDTA); Ferro total por colorimetria; e Ca, Mg,
Na, K, foram analisados por espectrometria de absoro atmica, em
espectrmetro Analyst 100, Perkin Elmer, com chama de C2H2/N2O
(2600-2800C) e Ar/C2H2 (2100-2400C). Para abertura da amostra
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foi empregado o mtodo de fuso com metaborato e dissoluo em


cido ntrico9.
Para caracterizar a estrutura cristalina, foi utilizada a difrao
de raios X, usando-se um difratmetro Siemens D-5000, na
faixa de 2=5-80, com um passo de 0,03 e tempo de passo de
1,0 s, utilizando a radiao K do cobre como fonte de radiao
monocromtica, incidncia normal, a temperatura ambiente. A
interpretao qualitativa dos difratogramas foi realizada com ajuda
das fichas catalogrficas JCPDS e em software apropriado.
As curvas de TG/DTA foram obtidas em uma termobalana,
marca SDT, Modelo TGA-50, em intervalo de temperatura entre
0e 1000C, com razo de aquecimento de 10C/min, sob fluxo de
O2. Nesta anlise, foram utilizados cadinhos de alumina, massa da
amostra de 10,00,5mg.
Os dados de adsoro de N2(g) a 77 K foram obtidos em um
analisador de rea ASAP 2000 da Micromeritics. Foram utilizados
para determinar a rea Superficial, tamanho e volume dos poros,
utilizando-se o mtodo BET10.

3. Resultados e Discusso
3.1. Anlise qumica
Os resultados obtidos nas anlises qumicas das amostras do
caulim esto apresentados na Tabela1.
As amostras do caulim apresentaram teores mdios de
SiO2eAl2O3, de 47,34 e 38,45%, respectivamente. Esses valores se
aproximam dos especificados na literatura11, de 46,5% para o SiO2
e 39,5% para o Al2O3 e prximos dos valores tericos, que so de
39,50%m/m de Al2O3 e 46,55%m/m de SiO2, corroborando o resultado
de DRX e indicando que o caulim da regio BorboremaSerid
essencialmente caulintico. A soma dos percentuais de SiO2, Al2O3
e Fe2O3 de 86,25%, em mdia, superando os valores mnimos de
70% propostos pela C-618 ASTM12 e NBR12653 ABNT13, relativas a
materiais com propriedades pozolnicas. O teor mximo de potssio,
com 0,48%m/m de K2O, indica a presena de material feldsptico

Tabela1. Anlise qumica dos caulins.

Compostos Caulim A
(%)
PR
13,14
SiO2
45,18
Al2O3
38,50
Fe2O3
0,40
TiO2
CaO
MgO
K2O
Na2O
RI

n. d.
n. d.
n. d.
0,11
0,07
0,88

Caulim B

Caulim C

Caulim D

10,36
49,56
38,00
0,40

12,67
47,03
38,80
0,64

12,88
47,60
38,50
0,40

n. d.
n. d.
n. d.
0,38
0,34
0,96

n. d.
n. d.
n. d.
0,14
0,05
0,07

n. d.
n. d.
n. d.
0,21
0,12
0,04

ou esse elemento est presente como impureza. O quartzo apresenta


teor de SiO2 da ordem de 99%.
Os resultados obtidos para as reas especficas das amostras dos
caulins encontram-se na Tabela2. As amostras de caulim indicaram
valores variando de 3,49 a 9,70 m2.g1 para os caulins #200. A
literatura relata estudos de caulim da cidade de Juazeirinho-PB
com reas superficiais de 2,13 m2.g1, enquanto que, para caulins
da regio do Serid PB/RN a rea foi de 4,69 m2.g1, para mesma
granulometria11,14.
Estudos realizados em 199515 mostram reas calculadas para
caulins de mesma procedncia e finura variando de 2,03 e 2,36m2.g1.
O aumento das reas superficiais para os caulins desse trabalho
podem demonstrar que houve um avano nos mtodos empregados
para o beneficiamento do minrio, que leva a tamanhos de partculas
menores.
3.2. Anlise mineralgica
A anlise mineralgica do caulim visa detectar a presena
de impurezas minerais que podero comprometer os seus usos
potenciais. Com o uso da tcnica de difrao de raios-X, estudos
comprovaram que os depsitos de caulim do Nordeste do Brasil so
essencialmente caulinticos, uma vez que no foram evidenciados
picos caractersticos de haloisita e diquita 2. Analisando-se os
difratogramas (Figura1), para as amostras de caulim menor que
200mesh, nota-se a presena de um pico, de alta intensidade, em
7,14, aproximadamente, caracterstico da caulinita, alm de outros
de menor intensidade (3,58 e 1,66 ). Outras fases, minoritrias,
so a muscovita (9,99 e 5,04) e o quartzo (4,20, 3,35 e 2,56),
demonstrando que o caulim essencialmente caulintico.
3.3. Anlise trmica
A Figura2a,b apresenta as curvas das anlises: Termogravimtrica
(TG) e Trmica diferencial (DTA) das amostras de caulins. Podem
ser observadas trs etapas de termodecomposio, caractersticas
deste material: a 76C ocorre a perda de gua adsorvida; em torno de
500C, iniciada a perda de gua constitucional, apresentando perda
mxima em 700C, correspondendo a 13,2%m/m para as amostras
A, C e D. A quantidade de gua estrutural terica da caulinita de
13,96%m/m.
No identificada a transformao da caulinita em mulita.
Alguns pequenos picos exotrmicos podem ser vistos em diferentes

PR=perda ao rubro. n. d.=no-detectvel.


Tabela2. reas especficas das amostras de caulim in natura e calcinadas
determinadas pelo mtodo de BET.

Amostras
CAULIM A
CAULIM B
CAULIM C
CAULIM D

rea especfica (m2.g1)


7,9388
5,208
9,6995
3,4923

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Figura1. Difratogramas das amostras do caulim in natura C-Caulinita;


MMuscovita; Q-Quartzo.
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Figura2. Curvas de anlise termogravimtrica (a) e anlise trmica diferencial (b) do caulim 200mesh.

temperaturas: 970; 935 e 885 C, o que pode estar relacionado


diferena na composio qumica das amostras.

4. Concluses
O caulim da regio Borborema-Serid de origem primria. As
anlises por difratometria de raiosX das amostras brutas apresentam
picos caractersticos da caulinita e quartzo, e secundariamente
picos da muscovita, demonstrando que o caulim essencialmente
caulintico. A baixa concentrao relativa de xido de ferro encontrada
nas amostras, no interfere na alvura do material, portanto no
compromete a aplicao do caulim beneficiado. Analisando-se a rea
superficial, pode-se dizer que os caulins A e C podem ser utilizados
nas indstrias de papel (carga e cobertura), tinta, cermica, borracha,
entre outras. A anlise termogravimtrica indica que as amostras
analisadas possuem o teor de gua compatvel com o terico, dessa
forma possvel controlar as perdas de massa e as transformaes
das outras fases derivadas da caulinita.

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Cermica Industrial, 17 (2) Maro/Abril, 2012

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