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Gerenciamento de
reas contaminadas
1 edio revisada
Organizao
Gerenciamento de
reas contaminadas
1 Edio revisada
Organizadores
Capa
Diretora de Inovao
Zehbour Panossian
Ilustrao da Capa
CDD-363.73
Sumrio
Prefcio..... . .....................................................................................................................................................
Apresentao..................................................................................................................................................... 291
Lista dos autores...............................................................................................................................................
XI
Introduo . ......................................................................................................................................................... 13
Seo I
Aquisio e tratamento de dados para planos de interveno
Captulo 1 Etapas do gerenciamento de reas contaminadas - GAC
Giulliana Mondelli, Jos Aparecido Silvrio dos Santos, Reginaldo Passos da Cruz,
Fernanda Peixoto Mano e Alexandre Muselli Barbosa........................................................... 35
Seo II
Medidas aplicadas a planos de interveno
Parte 1 Medidas de restrio, isolamento e conteno
Captulo 4 Medidas institucionais
IV
Patricia Leo, Rita de Cssia Paro Alli, Dbora do Carmo Linhares, Elda Sabino da Silva,
Rosa Mitiko Saito Matsubara e Maria Filomena de Andrade Rodrigues............................ 231
Aline Lopes e Lima, Ligia Ferrari Torella di Romagnano e Daniel Carlos Leite................. 267
Giulliana Mondelli, Leandro Gomes de Freitas e Letcia dos Santos Macedo.................. 333
Seo iii
Planos de interveno
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno
Prefcio
O cenrio desejado para o gerenciamento de reas contaminadas ainda
no foi implementado no pas.
Embora os primeiros casos de reas contaminadas tenham surgido na
dcada de 1980, perodo no muito distante das primeiras descobertas realizadas nos EUA e em alguns pases da Comunidade Europeia, nesses pases foram estabelecidas polticas pblicas e construdo um adequado arcabouo legal
que proporcionaram expressivos resultados no que se refere identificao e
remediao de reas contaminadas. A evoluo desse mercado atraiu as universidades e centros de pesquisa que, por meio de pesquisas bsicas e aplicadas,
proporcionaram o desenvolvimento de novas e mais adequadas tecnologias de
investigao e de remediao. Programas de qualificao dos profissionais multiplicaram-se e foram estabelecidos programas destinados certificao desses
profissionais. Entretanto, mesmo diante dessas aes positivas, erros tambm
foram cometidos, implicando em consumo de recursos financeiros e materiais
que poderiam ter sido evitados.
No Brasil h pouco para se comemorar em relao ao gerenciamento
de reas contaminadas. No se tem conhecimento de que algum Estado tenha
estabelecido polticas relativas gesto das reas contaminadas e poucos so os
que possuem legislaes que abordem o tema. Em relao aos rgos ambientais, poucos so aqueles que tratam a questo como uma prioridade ou que
tenham se estruturado minimamente para fazer frente s demandas surgidas
e para cumprir as obrigaes fixadas em nvel federal pela Resoluo Conama
420, de 2009.
No setor produtivo, poucas tm sido as iniciativas das grandes corporaes no sentido de identificar e remediar as reas contaminadas decorrentes do
desenvolvimento de suas atividades ao longo de dcadas. Na mesma situao encontram-se as reas ocupadas pelas empresas estatais e rgos que desenvolvem
atividades com potencial de contaminao dos solos e das guas subterrneas.
Na maioria das vezes, os programas de investigao so iniciados s aps terem
sido demandados pelos rgos ambientais.
Em relao aos prestadores de servios, embora o nmero de empresas
que atuam no setor tenha crescido exponencialmente na ltima dcada, espe-
VI
cialmente para atender as demandas decorrentes da identificao das reas contaminadas surgidas pela atividade de comrcio de combustveis automotivos, ainda
se verifica que poucas investiram na elevao do seu capital intelectual. Como
resultado, as aes de investigao tm sido mal planejadas e executadas, determinando ineficincia dos sistemas de remediao que demandaro ajustes, a um
elevado custo financeiro e a um dispndio desnecessrio de tempo.
Portanto, no surpreende o fato da tcnica de bombeamento e tratamento
ainda estar relacionada como a mais utilizada, conforme dados disponibilizados
pela CETESB no Estado de So Paulo, ainda que sua ineficincia para promover
a remediao de reas contaminadas tenha sido relatada pelo National Research
Council,nos EUA, ainda na dcada de 1990.
Tambm lamentvel o fato das tcnicas de remediao serem selecionadas e implementadas com pouca fundamentao tcnica e cientfica, fato que
reflete a falta de experincia e conhecimento necessrios por parte das empresas
de consultoria. Para completar o cenrio desolador, em que pese a expressiva evoluo das tcnicas de investigao ocorrida nas ltimas dcadas, ainda pouco
significativo o nmero de reas em que essas tcnicas tenham sido empregadas.
Nesse cenrio pouco promissor, as boas notcias devem ser aclamadas. A
publicao do Decreto n 59.263, pelo Estado de So Paulo, traz esperana em
relao a um novo perodo para o gerenciamento de reas contaminadas. Dentre
as medidas alentadoras esto o estabelecimento de mecanismos que levaro
identificao de novas reas contaminadas, seja pela criao de obrigaes relativas ao automonitoramento pelas empresas com potencial poluidor, seja pela
obrigao imposta realizao das etapas de investigao (Avaliao Preliminar e
Investigao Confirmatria) que levaro caracterizao da contaminao eventualmente existente. Tambm deve ser destacada a iniciativa de se estabelecer um
fundo destinado a financiar as atividades de investigao e remediao de reas
contaminadas, assim como a exigncia de acreditao das empresas que atuam
no gerenciamento de reas contaminadas, exigncia que valorizar aquelas empresas que, mesmo diante da difcil concorrncia dos ltimos anos, investiram na
capacitao de seus profissionais e na incorporao de novas tcnicas.
Na academia destacam-se as aes isoladas dos pesquisadores que, superando as dificuldades aparentemente infindveis de estrutura e apoio, desenvolvem
projetos destinados a avaliar e desenvolver tcnicas que sejam melhor adaptadas
s condies ambientais do pas.
Prefcio
Apresentao
Esta publicao um dos frutos do projeto Desenvolvimento e validao
de tecnologias para remediao de solo e gua subterrnea contaminados com
organoclorados, proposto e coordenado pelo IPT, em parceria do Departamento de guas e Energia Eltrica do Estado de So Paulo - DAEE e com financiamento do Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico e Social - BNDES.
Durante quatro anos uma equipe interdisciplinar dedicou-se a desenvolver e validar tecnologias para reduzir e remover organoclorados, tendo como
estudo de caso uma rea contaminada por ismeros de hexaclorociclohexano.
Os estudos foram realizados em escala de laboratrio, modelo fsico e piloto de
campo, envolvendo as rotas tecnolgicas de oxidao qumica, nanorremediao, biorremediao, fitorremediao e dessoro trmica.
O projeto foi desenvolvido luz do atual estado da arte mundial no tema,
bem como os procedimentos preconizados para o gerenciamento de reas contaminadas do Estado de So Paulo. Algumas questes guiaram a equipe ao longo
do projeto: como socializar os conhecimentos e auxiliar no processo de gerenciamento de reas contaminadas a partir do projeto? Como balizar a tomada de
deciso, considerando as dimenses tcnica (eficincia), econmica, ambiental e
o risco sade humana? Como apresentar os resultados de forma clara concisa
de forma a auxiliar a tomada de deciso? Existe alguma lacuna a ser preenchida
ou aprimorada para o contexto brasileiro?
A partir destes questionamentos, surgiu a ideia de tentar responder ou sinalizar possibilidades, a partir de um documento voltado elaborao de planos
de interveno. Esta obra, portanto, representa o esforo da equipe do Instituto
de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo - IPT em contribuir para os
processos de gerenciamento de reas contaminadas, em termos de abordagem
metodolgica, pautada em preceitos tcnico-cientficos que auxiliem a tomada
de deciso. No temos, no entanto, a pretenso de esgotar o tema, mas visamos
disseminar o aprendizado adquirido, contribuindo com a sociedade brasileira.
Os autores agradecem a todos os envolvidos, pessoas e entidades que ajudaram a viabilizar esse projeto.
IPT
IPT
Consultor
IPT
Colaborador
IPT
IPT
IPT
Colaborador
IPT
Colaborador
IPT
Colaborador
Giulliana Mondelli
IPT
IPT
IPT
IPT
IPT
Colaborador
IPT
IPT
Patricia Leo
IPT
IPT
IPT
IPT
IPT
IPT
IPT
Wagner Aldeia
IPT
Introduo
14
Introduo
regras legais para a questo ambiental de forma ampla. No que se refere ao gerenciamento de reas contaminadas pode-se considerar como primeira iniciativa
o Decreto-Lei n 1.413, de 1975 (BRASIL, 1975), que dispe sobre o controle da
poluio do meio ambiente provocada por atividades industriais.
A legislao ambiental brasileira recente mas bastante sofisticada no que
diz respeito ao gerenciamento de reas contaminadas, a exemplo da Resoluo
CONAMA n 420 (CONAMA, 2009), assim como a lei estadual paulista n
13.577, de 8 de julho de 2009 (SO PAULO, 2009), que dispe sobre as diretrizes
e procedimentos para a proteo da qualidade do solo e gerenciamento de reas
contaminadas. Entretanto, no Brasil, at o ano de 2009, poucas legislaes especficas foram escritas para regulamentar a matria, tanto para a orientao das aes
dos responsveis pela contaminao, como para atuao de empresas de consultoria e engenharia ambiental (responsvel tcnico) e profissionais da rea.
O GAC definido pela Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental (CETESB, 2013a) como sendo um conjunto de medidas tomadas com o intuito de minimizar o risco proveniente da existncia de reas contaminadas, populao e ao meio ambiente. Essas medidas devem proporcionar os instrumentos
necessrios tomada de deciso quanto s formas de interveno mais adequadas.
Nos ltimos 15 anos diversas iniciativas tcnicas e legais tm auxiliado
no direcionamento adequado de projetos de GAC em todo territrio nacional.
A Cetesb em So Paulo, como pioneira neste tema no Brasil, tem colaborado
sistematicamente para definio de procedimentos tcnicos, diretrizes, normas e
padres utilizados no GAC. Exemplos destas iniciativas so o Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas (CETESB, 2013a), os Valores Orientadores
para o Estado de So Paulo (CETESB, 2005), a DD 103/2007 (CETESB, 2007),
DD 263/2009 (CETESB, 2009), dentre diversos outros documentos que so
utilizados como referncia em So Paulo e em outros estados da Unio.
Alm da Cetesb, no Brasil merecem destaque, por suas iniciativas para
orientao e controle do mercado de GAC, a FEAM em Minas Gerais, INEA
no Rio de Janeiro, IAP no Paran, FATMA em Santa Caratina e FEPAM no Rio
Grande do Sul. Todos esses estados tm trabalhado no sentido de se estabelecer
os padres necessrios para que o GAC seja desenvolvido de forma adequada,
visando minimizar o risco sade humana e ao meio ambiente associado utilizao de reas contaminadas.
Desde a metade da dcada passada a Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT) vem desenvolvendo normas especficas para as fases do gerencia-
15
16
Introduo
Ano
2012
2011
2010
2009
2008
2007
2006
2005
2004
2003
2002
255
0
727
1000
2904
2514
2272
1822
1596
1336
2000
3000
4572
4131
3675
4000
5000
Nmero de reas
17
18
Introduo
Termo
Definio
Fonte
Lei 13.577/2009 - SP
Medidas
de
interveno
Decreto 59263/2013
Medidas
de
controle
institucional
Decreto 59263/2013
Medidas
emergenciais
Decreto 59263/2013
Medidas
de
engenharia
Decreto 59263/2013
Interveno
Medidas
de
remediao
(continua)
Decreto 59263/2013
19
20
Medidas
de
engenharia
Interveno
Medidas
de
remediao
Medidas
de
interveno
Remediao
Definio
Etapa
execuo
de
aes
dde
para
Aes
dbe
aseadas
em
prticas
e
ceontrole
ngenharia,
a
com
eliminao
do
pd
erigo
ou
reduo,
nveis
a
finalidade
e
interromper
a
eaxposio
tolerveis,
dos
riscos
identificados
a
etapa
dos
receptores,
atuando
sobre
os
cnaminhos
de
iagnstico,
bem
como
o
monitoramento
de
dm
igrao
dos
contaminantes.
da
eficcia
das
aes
executadas,
Conjunto
de
tocnicas
aplicadas
em
da
reas
considerando
uso
atual
e
futuro
rea,
contaminadas,
divididas
em
otcnicas
de
segundo
as
normas
tcnicas
u
tratamento,
quando
destinadas
remoo
procedimentos
vigentes;
ou
reduo
da
massa
de
contaminantes,
e
Ao
que
doe
bjetive
afastar
perigo
advindo
tcnicas
conteno
ou
oisolamento,
de
uma
drea
contaminada.
quando
estinadas
prevenir
a
migrao
dos
contaminantes.
Conjunto
de
aes
adotadas
visando
Uma
das
aes
de
interveno
para
eliminao
ou
reduo
dos
riscos
sade
reabilitao
de
rea
contaminada,
que
humana,
ao
meio
ambiente
ou
a
outro
bem
consiste
na
aplicao
de
tcnicas,
visando
a
a
proteger,
decorrentes
de
uma
exposio
remoo,
conteno
ou
reduo
das
aos
contaminantes
presentes
em
uma
rea
concentraes
de
contaminantes;
contaminada,
consistindo
da
aplicao
medidas
de
remediao,
controle
adoo
Remediao
de
rea
contaminada:
institucional
e
d
e
e
ngenharia.
de
medidas
para
a
eliminao
ou
reduo
Fonte
Decreto 59263/2013
Decreto 59263/2013
Lei 13.577/2009 - SP
Lei 13.577/2009 - SP
Decreto
59263/2013
Sugerido
pelos
autores
Plano
de
Medidas
interveno
emergenciais
reas
c
ontaminadas.
tcnica,
econmica
e
ambiental.
Sugerido
5p9263/2013
elos
autores
Decreto
Medidas
de
engenharia
Decreto 59263/2013
Medidas
de
remediao
Decreto 59263/2013
Introduo
REFERNCIAS
ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR 15495-1: Poos de Monitoramento de guas Subterrneas em Aquferos Granulares Parte 1: Projeto e Construo. Rio de Janeiro: ABNT, 2007a.
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ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR 15515-1: Passivo ambiental
em solo e gua subterrnea - Parte 1: Avaliao preliminar. Rio de Janeiro: ABNT,
2007b.
ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR 15515-2: Passivo ambiental
em solo e gua subterrnea - Parte 2: Investigao confirmatria. Rio de Janeiro:
ABNT, 2011.
ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR 15515-2: Passivo ambiental
em solo e gua subterrnea - Parte 2: Investigao detalhada. Rio de Janeiro: ABNT,
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21
22
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COLBORN, T.; DUMANOSKI. D.; MYERS, J. P. O futuro roubado. Porto Alegre, L&PM,
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de atividades antrpicas. Dirio Oficial da Unio, Braslia, n 249, 30 dez. 2009. p.
81-84.
Introduo
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Universidade de Sao Paulo, So Paulo, 2006.
23
24
Seo I
Aquisio e tratamento de dados
para planos de interveno
Etapas do Gerenciamento de
reas Contaminadas - GAC
Alexandre Magno de Sousa Maximiano,
Sandra Lcia de Moraes e Cludia Echevengu Teixeira
28
Nos Estados Unidos rea contaminada (brownfield site), com algumas excees legais e adies, designada como sendo bens imveis, cuja expanso,
remodelao, ou reutilizao pode ser complicada pela presena ou potencial
presena de uma substncia perigosa, poluente ou contaminante (USEPA,
2013). Os brownfields sites tambm incluem, sem estarem limitados, trs tipos
especficos de bens:
locais contaminados com petrleo ou produtos de petrleo;
locais contaminados com substncias controladas;
locais degradados pela minerao.
Seo I
29
30
Processo de idenficao
de reas contaminadas
Processo de reabilitao
de reas contaminadas
- Investigao detalhada
- Avaliao de risco
- Avaliao preliminar
- Investigao confirmatria
- Concepo de remediao
- Remediao
- Monitoramento
Cadastro de reas
contaminadas
Seo I
dessa etapa, quando for constatada a existncia de risco sade humana acima
do risco aceitvel imposto pela legislao vigente a rea ser classificada como
rea Contaminada sob Interveno (ACI), caso o risco no seja constatado a
rea ser classificada como rea em Processo de Monitoramento para Reabilitao (AMR).
Ainda na fase de reabilitao da rea, aps a avaliao de risco, deve ser
desenvolvido o plano de interveno. Nele sero definidas as medidas de intervenes a serem aplicadas na rea de interesse com objetivo de controlar a
exposio de um receptor a uma contaminao e ou minimizar o risco nveis
aceitveis. Estas medidas podem ser de conteno e controle do tipo institucional (MI) ou de engenharia (ME) ou de reduo de massa de contaminante do
tipo remediao (MR).
Tambm devem ser consideradas as medidas de monitoramento (MM) para
que se avalie o desempenho das medidas de interveno, considerando o uso atual e futuro da rea. Ao fim do processo, quando o risco for considerado tolervel,
a rea dever ser classificada como rea Reabilitada para uso declarado (AR).
A Figura 2 apresenta um fluxograma das etapas do gerenciamento de
reas Contaminadas, conforme descrito anteriormente.
31
32
Avaliao preliminar
GAC
(Encerramento)
Fontes suspeitas
No
Monitoramento
Sim
Investigao confirmatria
No
Medidas de remediao
Sim
CMAX > PLA?
Medidas de engenharia
Investigao detalhada
Medidas institucionais
No
Sim
Avaliao de risco
Plano de interveno
Seo I
REFERNCIAS
CETESB - Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental. Deciso de Diretoria N 103/2007/C/E, de 22 de junho de 2007. Dispe sobre o procedimento
para gerenciamento de reas contaminadas. So Paulo: Cetesb, 2007. Disponvel
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CONAMA - Conselho Nacional de Meio Ambiente. Resoluo n 420, de 28 de dezembro de 2009. Dispe sobre critrios e valores orientadores de qualidade do solo
quanto presena de substncias qumicas e estabelece diretrizes para o gerenciamento ambiental de reas contaminadas por essas substncias em decorrncia
de atividades antrpicas. Dirio Oficial da Unio, Braslia, n 249, 30 dez. 2009. p.
81-84.
EUGRIS - European Groundwater and Contaminated Land Information System. Remediation options. EUGRIS: portal for soil and water management in Europe. Disponvel em: <http://www.eugris.info/index.asp>. Acesso em: 1 out. 2013.
SO PAULO (Estado). Decreto Estadual n 59.263, de 5 de junho de 2013. Regulamenta a Lei n 13.577, de 8 de julho de 2009, que dispe sobre diretrizes e procedimentos para a proteo da qualidade do solo e gerenciamento de reas contaminadas, e d providncias correlatas. Dirio Oficial do Estado, So Paulo, 6 jun. 2013.
SO PAULO (Estado). Lei n 13.577, de 8 de julho de 2009. Dispe sobre diretrizes
e procedimentos para a proteo da qualidade do solo e gerenciamento de reas
contaminadas, e d outras providncias correlatas. Dirio Oficial do Estado, So
Paulo, 8 jul. 2009.
USEPA United States Environmental Protection Agency. Brownfields and land revitalization. Disponvel em: <http://epa.gov/brownfields>. Acesso em: 3 out. 2013.
33
2
Investigao geoambiental aplicada
a planos de interveno
Giulliana Mondelli, Jos Aparecido Silvrio dos Santos,
Reginaldo Passos da Cruz, Fernanda Peixoto Mano e
Alexandre Muselli Barbosa
A aquisio de dados geoambientais para investigao de reas contaminadas, voltada para implantar aes de interveno efetivas, envolve o conhecimento detalhado do meio fsico, assim como de sua contaminao. Este conhecimento se d de maneira integrada, usando mtodos de investigao em campo
e laboratrio, sendo muitos deles clssicos das seguintes reas do conhecimento:
Mecnica dos Solos, Agronomia, Saneamento Ambiental, Geoqumica, Hidrogeologia, Qumica e Geotecnia Ambiental.
A caracterizao do solo para a resoluo de problemas de poluio e contaminao requer a obteno de parmetros fsico-qumicos, por meio de mtodos j normatizados no Brasil ou no. Com o objetivo de integrar todos estes
mtodos para uma nica finalidade, que a investigao para planos de interveno, utiliza-se aqui o termo geoambiental. Este termo comeou a ser utilizado
nos anos 90 no Canad, cuja melhor definio dada por Davies e Campanella
(1995b): o campo de estudo que faz a ligao entre Geologia, Geotecnia, Engenharia Ambiental e cincias correlatas, para dar origem a uma rea de interesse
36
AMOSTRAGEM
Seo I
Equipamento composto por sistema de cruzeta para giro e apoio, hastes com
roscas ou engates rpidos e compartimento coletor de amostra (em ao inox
ou similar), que pode ser do tipo holands 21/2; tipo concha ou caneco
21/2, 3, 4 e 6; helicoidal ou rosca 1, 21/2, 3. apropriado para
sondagens rasas e eficientes para profundidades entre 3,0 a 4,0 m.
b) Trado Mecnico Motorizado
37
38
das. Uma das faces, a mais iluminada, deve ser preservada para exposio
clara do perfil. Na trincheira so coletadas amostras em estado deformado,
de forma ascendente, utilizando-se esptula, faca ou enxadinha.
d) Taludes ou Corte Recentes de Estrada ou Voorocas
Tratam-se de situaes aproveitadas para reconhecimento e descrio rpida dos horizontes no perfil, caracterizando o tipo de solo. Em cortes
recentes, se pode coletar amostras em estado deformado ou indeformado,
limpando cuidadosamente a camada de interesse.
e) Penetrmetro Multifuno Liners de PVC
Equipamento tipo GeoHammer (Figura 3), composto por martelete fixado no sistema hidrulico e, montado em uma base de ferro ou ao, com
pneus. Existe tambm o GeoHammer adaptado, que montado com uma
perfuratriz manual (Figura 4), com adaptao para acoplar-se s hastes dos
amostradores.
Seo I
39
40
Ambos podem utilizar tubos liners de dimetros iguais aos descritos anteriormente ou menores, com dimetro de 1. O avano da cravao nas
sondagens d-se por sistema de martelete. Executa os mesmos tipos de
amostragens que o penetrmetro multifuno, com exceo de amostras
indeformadas, porm em profundidades rasas, em reas planas, e principalmente com declive acentuado, inclusive taludes, onde exista a deposio de resduos. Funcionam com sistema eltrico alimentado por gerador
ou rede eltrica.
Para os procedimentos descritos anteriormente, importante que as amostragens sejam devidamente identificadas, e com emisso da cadeia de custdia, garantindo assim, o processo de rastreabilidade. Outro procedimento
muito importante o cuidado com o armazenamento das amostras, pois, de
acordo com as especificaes, algumas anlises requerem amostras in natura, e estas se necessrio, devem ser preservadas em cmaras midas, at o
momento do preparo, ou em cmaras refrigeradoras a 4oC, at o encaminhamento para anlises qumicas dentro do prazo previsto para cada composto,
conforme previsto por CETESB (2004).
1.2. Solo em estado indeformado
Amostra de solo em estado indeformado refere-se condio em que a
estrutura original do solo mantm-se preservada (condio in situ). A melhor metodologia para a obteno de uma amostra indeformada depende das condies
locais da rea e do solo, alm de atender as especificaes das anlises laboratoriais. O ideal que o solo no esteja excessivamente mido ou excessivamente
seco, condies essas que comprometem as amostragens.
Durante a investigao de reas contaminadas, as amostras indeformadas
podem ser obtidas em solos superficiais ou subsuperficiais, executando-se sondagens, aberturas de trincheiras ou poos de inspeo. A seguir so descritas as
metodologias para a extrao de amostras indeformadas:
a) Amostra Indeformada em Bloco
Seo I
41
42
Seo I
43
44
Seo I
45
Amostra
Dispositivo
Quando aplicado
Amostragem
na
superfcie
de
corpos
dgua
em
geral
GUA SUPERFICIAL
46
Seo I
SEDIMENTOS
Amostra
Dispositivo
Quando aplicado
Pegador de Ekman-Birge
Amostrador
em
Tubo
ou
Testemunhador
em
ao
inoxidvel
AISI
316L
polido
com
tubo
coletor
interno
de
plstico
resistente
e
inerte
(ex.:
acrlico,
politetrafluoretileno
teflon,
cloreto
de
polivinil
-
PVC
e
polietileno
de
alta
densidade)
com
embarcao
e
guincho
em
estudos
qualitativos
ou
semiquantitativos
de
locais
rasos
de
diversos
ambientes
(de
30cm
a
70cm
de
profundidade,
em
gua
doce,
esturio
e
marinho),
costes
rochosos
e
manguezais
47
48
Seo I
49
50
Hora
OD
pH
(mg/L)
+/-0,2 unid
Temp
(C)
CE
(mS/cm)
ORP
(mV)
+/0,5C
+/0,5%
+/-20
Seo I
51
52
Seo I
Garantias de Qualidade (GQ) e os Procedimentos de Controle (PC) de qualidade so essenciais para o estabelecimento de apoio a qualquer interpretao de
dados de medio. Os dados de monitoramento de gases do solo requerem um
protocolo completo de GQ/PC para confirmar que os dados que foram gerados
iro satisfazer os objetivos de qualidade para a pesquisa. Esta exigncia bem
conhecida, porm poucos investigadores definem os rigores do protocolo de execuo para a obteno de seus dados (ASTM, 2006). Concluses e interpretaes
realizadas com base em dados de qualidade desconhecida tornam fracos os resultados, cabendo contestao e a impossibilidade obteno das metas traadas.
1.5.2. Seleo da metodologia
53
54
Este um mtodo de amostragem ativa, quando envolve o movimento forado do ar do solo atravs de uma haste de cravao, ou passiva, quando o ar se
desloca por diferena de potencial, de forma a manter o ambiente em equilbrio.
Durante a amostragem ativa, a haste cravada at a profundidade de interesse, sendo os gases succionados atravs da haste. As leituras podem ser realizadas atravs de um equipamento analtico, ligado diretamente ao sistema ou feita
amostragem atravs de uma seringa, para a realizao de leituras em sistemas
mveis de anlise, obtendo-se os parmetros in situ, ou sendo esta transportada
para o laboratrio de anlise atravs de recipientes especficos (ex. canister). Sua
aplicao bem verstil, de baixo custo de execuo e com um bom rendimento,
permitindo a cravao da haste manualmente ou com o auxlio de equipamentos
de sondagem (cravao contnua). uma boa alternativa durante o reconhecimento da rea e para o rastreamento de contaminantes. A Figura 17 apresenta
um desenho esquemtico do sistema.
Durante a amostragem passiva, o processo de cravao se mantm, mas no
realizada a suco dos gases. Em superfcie, instalada uma campnula, que
propicia a concentrao dos gases e vapores, sendo as amostragens realizadas diretamente na campnula. A utilizao da amostragem passiva realizada em casos
especficos, como por exemplo, monitorar emisses de contaminantes a partir do
solo ou da gua, de forma a avaliar o risco de emisses (ASTM, 2006).
Seo I
detector de gs
cravao mecnica
anlise in situ
seringa
transporte
cravao manual
anlise
canister
Amostragem passiva
fluxo da
atmosfera
do solo
transporte
anlise
campnula
O mtodo Whole-air comumente usado, pois permite a amostragem/mensurao em uma profundidade especfica, propiciando o estudo em diferentes profundidades. Para a aplicao desta metodologia necessrio que a concentrao dos
gases presentes na zona vadosa esteja em nveis que permitam a sua caracterizao.
Uma falha comum de aplicao que ocorre durante a cravao e mensurao/amostragem a entrada de ar da atmosfera para o sistema, fazendo com
que o ar do ambiente seja succionado juntamente com os gases da zona vadosa.
Esse efeito de curto-circuito causa a diluio da concentrao dos gases de
interesse, levando a invalidao das leituras, sendo necessria a repetio do
procedimento.
b) Mtodo de Soro
55
56
superfcie do solo
ponto de fixao
amostrador passivo
Os analisadores de gases portteis, antes usados para monitoramento industrial, foram inseridos nas investigaes geoambientais, trazendo uma srie de
benefcios. Dentre eles, destacam-se os de leitura imediata das concentraes en-
Seo I
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58
Nome Qumico
Peso
molecular
de
Presso
de
Densidade
Constante
Henry
Vapor
-3
(g.cm )
(atm.m/mol) (mmHg/20C)
Potencial
de
Ionizao
(eV)
Aromticos
e
Alifticos
Benzeno
C6H6
78,11
0,877
2,15E-01
75
20
9,24
Tolueno
C6H5CH3
92,1
0,87
2,62E-01
Etil Benzeno
C6H5CH3CH2
106,2
0,87
0,322 (8,5E-3)
Xilenos
(o/m/p)
C6H4(CH3)2
106,2
0,88 a 0,86
3,04E-01
07/09/09
8,44 a 5,86
(n-)Octano
CH3(CH2)6CH3
114,2
0,7
5,5 (E-4)
10
9,82
88,15
0,74
0,018 (5,5E-4)
245
10
62,5
0,911
1,10E-02
>760
9,99
99
1,18
1,80E-01
(18,3C)
10
(26,1C)
8,82
8,76
VOCs
clorados
Cloreto
de
vinila
1,1
Dicloroetano
(1,1-DCA)
1,2-Dicloroetileno
1,1,2-Tricloroetano
Tricloroetileno
Tetracloroetileno
Tetracloreto
de
carbono
CH2CHCl6
(Cloroeteno)
CHCl2CH3
(CH)2Cl2
(1,2-DCE)
CHCl2CH2Cl
(TCA)
ClCH=CCl2
(TCE)
Cl2C=CCl2
(Percloroetileno)
CCl4
97
1,27
(25C)
230
(25C)
11,06
3,00E-02
180 a 264
9,65
133,4
1,44
1,2
19
11
131,4
1,46
8,90E-02
58
9,45
165,8
1,62
3,60E-02
14
9,35
153,8
1,59
3,30E-03
91
11,47
CH4
16,04
0,4228-162
1,30E-03
---
12,98
Dixido de Carbono
CO2
44
1,98E-03
3,40E-02
>760
13,77
g/cm=
gramas
por
centmetro
cbico;
atm.m/mol
=
atmosfera
metro
cbico
por
mol;
C
=
grau
centgrado;
mm
Hg
=
milmetros
de
mercrio;
eV
=
eltron
cbico;
volt
g/cm=
gramas
por centmetro
atm.m/mol = atmosfera metro cbico por mol; C = grau Celsius;
Seo I
Segundo Greenhouse, Gudjurgis e Slaine et al. (1995), geofsica a aplicao dos princpios fsicos no estudo da Terra. Sua tarefa fundamental detectar
um alvo em subsuperfcie, o que depender do contraste entre as propriedades
fsicas do alvo e do meio em que ele est. Desse modo, os resultados obtidos
59
60
Seo I
61
62
De origem da Geotecnia, so menos correntes que os ensaios SPT no Brasil, pois exigem equipe tcnica especializada para sua realizao e interpretao.
Permitem a obteno de um perfil estratigrfico mais detalhado, assim como
parmetros geotcnicos de maneira indireta. O equipamento de perfurao hidrulico geralmente utilizado o mesmo que permite a coleta atravs de liners
de PVC de amostras deformadas, conforme j apresentado, o que facilita a sua
utilizao na investigao de reas contaminadas ou sob remediao.
O piezocone, como conhecida a sondagem CPT com medida da poropresso (u), um ensaio de penetrao quasiesttica in situ, que permite identificar e avaliar o perfil e os parmetros geotcnicos do solo (LUNNE et al., 1997).
Nos Estados Unidos, o procedimento est normalizado de acordo com a ASTM
D3441 (1986), tanto para o ensaio com medida de poropresses (CPTu), como
para o ensaio sem essa medida (CPT).
Nesse ensaio, uma ponteira em forma cnica, que conectada extremidade de um conjunto de hastes, introduzida no solo a uma velocidade constante igual a 2 cm/s (aproximadamente igual a 1 m/min). O cone tem um vrtice de
60o e um dimetro tpico de 35,68 mm (que corresponde a uma rea de 10 cm2).
O dimetro das hastes igual ou menor do que o dimetro do cone. Durante o
ensaio, a resistncia penetrao da ponta do cone medida constantemente.
Tambm medida a resistncia penetrao de uma luva de atrito que alojada
logo atrs do cone (Figura 19) (GIACHETI, 2001).
Os cones eltricos possuem clulas de carga que registram a resistncia de
ponta (qc) e o atrito lateral (fs). Valores da poropresso (u) atrs do cone durante
a penetrao so determinados atravs de um transdutor de presso. Alguns piezocones possuem mltiplos transdutores de presso, permitindo determinar tambm a poropresso na ponta (u1), atrs da ponta (u2) e atrs da luva de atrito (u3).
Uma das principais aplicaes do piezocone para a identificao do perfil
geotcnico a partir do emprego de cartas de classificao. A experincia tem demonstrado que tipicamente a resistncia de ponta (qc) alta em areias e baixa em
argilas e o atrito lateral (fs) baixo em areias e alto em argilas (GIACHETI, 2001).
Douglas e Olsen (1981) foram os pioneiros a propor uma carta de classificao de solos a partir da resistncia de ponta (qc) e razo de atrito (Rf) obtidos
com cones eltricos. Uma das cartas de classificao mais utilizadas a proposta
por Robertson et al. (1986), apresentada na Figura 20. Esta carta utiliza a resis-
Seo I
inclinmetro
strain gauges da
clula de carga de
atrito lateral
sensor de
temperatura
trandutor de
poro-presso
filtro de
material plstico
luva de atrito
(rea de 150 cm2)
strain gages da
clula de carga de
resistncia de ponta
cone de 60
dimetro de 35.68mm
tncia de ponta (qT) e a razo de atrito corrigidas (Rf = qT /fs x 100) em funo da
diferena de rea provocada pela presena do filtro poroso (Figura 19). A carta
mostra, alm da classificao dos solos, a tendncia de variao da densidade
relativa (Dr), do histrico de tenses (OCR), da sensibilidade (St) e do ndice de
vazios (e). O piezocone permite ainda que se classifique o solo utilizando a informao das poropresses, atravs do ndice de poropresso (Bq). Este recurso
interessante especialmente para solos moles, onde os valores de resistncia de
ponta so baixos e a gerao de poropresso elevada.
Dependendo do tipo de contaminante a ser investigado (orgnico ou
inorgnico; DNAPL ou LNAPL), outros sensores podem ser incorporados ao
CPTU, como por exemplo:
a) Sensor de Temperatura: frequentemente incorporado ao piezocone e de
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SBT
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
Seo I
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66
k) A sonda MIP (Membrane Interface Probe) comumente utilizada para delimitao de VOCs (Compostos Orgnicos Volteis) no subsolo, de maneira semiquantitativa e permite a obteno dos resultados em tempo
real. Bastante aplicada em investigaes geoambientais, por vir acoplada ao CPTu ou no. A ponteira composta por uma membrana semipermevel e um medidor de condutividade eltrica (eletrical conductivity
- EC) dipolo (Figura 22). A membrana se localiza em um bloco aquecido
ligado a diferentes detectores, como: PID (Photo-ionization Detector), FID
(Flame-ionization Detector) e XSD (Halogen Specific Detector). Durante o
ensaio, esswe bloco aquecido cerca de 100-120C de forma a ajudar
na acelerao da difuso do contaminante atravs da membrana. A
difuso ocorre devido ao gradiente de concentrao entre o solo e/ou
gua subterrnea contaminados por VOCs. Esses, quando aquecidos,
so transportados atravs de um gs de arraste (ex: nitrognio) para a
fase de detectores na superfcie, com um fluxo de 35 a 45 mL/min.
O tempo de viagem do gs de arraste da membrana para os detectores
de aproximadamente 30 a 45 segundos. Os detectores geram sinais semiquantitativos contnuos em relao profundidade de cravao, que
Seo I
tubo de retorno
do gs de arraste
(para detector)
menbrana permevel
contaminantes orgnicos
volteis no solo
medio da
condutividade
do solo
67
68
Granulometria
(% acumulada)
0
20 40 60
CE - Condutividade
eltrica (S/cm)
100
Detectores do MIP
0
10
2x10
3x10
NA min
variegada, pedregulhos
argila siltosa, marrom amarelada
NAmax
Profundidade (m)
6
cinza avermelhada
7
areia grossa, cinza amarelada, pdrs
8
cinza amarelada, variegada
9
pedregulho
areia
silte
CE MIP
CE LRAC
FID
max
(V)
Concentrao em
mg/kg LAQ
XSDmax (V)
argila
A construo de poos de monitoramento a tcnica mais empregada e tambm exigida pelos rgos ambientais para coleta e anlise direta de
amostras do aqufero fretico. Hoje, eles devem ser executados conforme as
normas ABNT NBR 15495:1/10 (Poos de monitoramento de guas subterrneas
em aquferos granulados Parte 1: Projeto e construo) e NBR 15495:2/10 (Poos
de monitoramento de guas subterrneas em aquferos granulares - Parte 2: Desenvolvimento) (ABNT, 2010b; 2010c). Alm disso, em novembro de 2012 foi lanada a Resoluo SMA 90, que exige a acreditao desta atividade junto ao
INMETRO, no sentido de garantir o controle da amostragem e da qualidade
tcnica analtica.
Conforme a NBR 15495:1/10, os poos de monitoramento devem ser
basicamente constitudos dos seguintes elementos: revestimento interno, filtro,
Seo I
69
70
prfiltro, selo de bentonita, tampo e caixa de proteo (ABNT, 2010b). A Figura 24 apresenta um exemplo da folha adotada como padro pelo IPT com os
dados construtivos de um poo de monitoramento.
Uma vez construdos, os poos de monitoramento podem servir para vrias outras campanhas de investigao futura da rea, assim como para monitoramento ou injeo de alguma tecnologia de remediao e, principalmente, aps
implementadas aes de interveno na rea. Muitas dessas campanhas, como
a realizao de ensaios hidrulicos in situ permitem a obteno de parmetros
como a condutividade hidrulica (Slug Test de Recuperao e Rebaixamento
ROHRICH, 2002), a dispersividade (GELHAR; COLLINS, 1971), e a transmissividade representativas da(s) camada(s) de solo posicionadas na regio do filtro
do poo. Alm disso, o monitoramento da profundidade do nvel dgua fundamental para obteno do mapa potenciomtrico, sempre exigido pela agncia
ambiental durante as investigaes geoambientais, em diferentes perodos do
ano (seca e chuva, por exemplo).
2.2. Ensaios de laboratrio
Ensaios de laboratrio podem melhorar a interpretao dos resultados dos
ensaios de campo, de maneira a complement-los, controlando e detalhando a
investigao ambiental de uma determinada rea de interesse.
A caracterizao hidrogeolgica e os valores de background do perfil do
subsolo tpico podem ser confirmados e obtidos atravs de ensaios de caracterizao geotcnicos, geoqumicos e mineralgicos. Os ensaios de caracterizao
so fundamentais para a classificao dos solos, devido sua complexa formao
geolgica, e principalmente quando se realiza uma investigao ambiental, em
que a interao entre os contaminantes e o meio fsico precisa ser conhecida. Os
ensaios de laboratrio mais comuns de caracterizao ambiental dos solos so
listados a seguir, seguidos de suas respectivas referncias para maiores detalhes:
Granulometria Conjunta (ABNT NBR 7181, 1984): clssico para a Geotecnia e fundamental para diferentes reas do conhecimento, inclusive
Ambiental. Este ensaio determina o tamanho das partculas granulares
de solo e resduos (argila, silte, areia e pedregulhos). constitudo por
duas fases distintas: sedimentao, para detalhamento da frao fina do
solo; e peneiramento, para detalhamento da frao grossa do solo;
ndices Fsicos e Propriedades Geotcnicas (LAMBE; WHITMAN, 1969 e nor-
Seo I
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72
Seo I
3.
73
74
concentrao detectvel qualitativamente, com confiabilidade, devem sempre ser inferiores aos VOR de cada um dos respectivos compostos qumicos
analisados.
Alm do LD, tambm comumente utilizado nos laboratrios de anlises
qumicas os Limites de Quantificao (LQ), que representa a menor concentrao detectvel quantitativamente pela metodologia analtica utilizada. Conforme
a resoluo CONAMA n 420, (2009), que dispem sobre os requisitos mnimos
que devem ser reportados nos laudos analticos, estes devem conter, entre outras
coisas: a indicao da metodologia analtica utilizada; os dados de LQ da metodologia, para cada substncia avaliada; os resultados dos brancos do mtodo e
rastreadores (surrogates) e recuperao dos analitos na matriz (spike).
Os brancos de laboratrio, ou de campo, so amostras de controle de qualidade da calibrao dos equipamentos utilizados nas anlises qumicas ou da
contaminao do sistema de medio, assim como da contaminao de campo.
Estas amostras geralmente consistem de gua sem contaminao que deve passar
pelos mesmos procedimentos de uma amostra real.
Outro procedimento para assegurar a qualidade dos ensaios e de processos
de extrao so os rastreadores, ou surrogates, aplicveis s anlises orgnicas,
como de compostos organoclorados e PAHs. Os rastreadores so compostos
sintticos orgnicos, similares aos analitos de interesse, que so adicionados s
amostras antes do processo de extrao. Estes compostos adicionados possuem
concentraes conhecidas. Em seguida medida a recuperao destes compostos, ou seja, qual a concentrao adicionada e qual a concentrao extrada no
processo de extrao e detectada no processo de cromatografia. A recuperao
aceitvel fixada em 100 30 % (USEPA, 1994).
Quanto matriz, ou spike, adicionada amostra um composto existente
na amostra, em contraes conhecidas, e verificada a exatido da anlise e da
interferncia da matriz sobre o procedimento analtico. Estes compostos so denominados de substitutos e, assim como o surrogate, so adicionados amostra
antes do processo de extrao. A concentrao de pico deve ser aproximada
concentrao esperada ou, segundo norma internacional: com uma recuperao
de 100 15% (USEPA, 1994). Existem tambm os padres internos de laboratrio, que so substncias em concentraes conhecidas, adicionadas s amostras
aps a realizao do processo de extrao. O padro de laboratrio utilizado no
controle do processo de leitura em cromatografia a gs com detector de massa.
O Estado de So Paulo, visando qualidade laboratorial quanto confiabi-
Seo I
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76
method for deep quasi-static, cone and friction-cone penetration tests of soils. West
Conshohocken: ASTM, 1986. p. 414-419.
ASTM American Society for Testing and Materials. ASTM D5314-92:
Standard guide for soil gas monitoring in the vadose zone. West Conshohocken:
ASTM, 2006. 37 p.
BENSON, R. C.; YUHUR, L. Geophysical methods for environmental assessment. New
Orleans: ASCE, 1995. v.1, p. 57-76. (Geoenvironment 2000)
BIGGAR, K.; WOELLER, D.; MURPHY, S.; ARMSTRONG, J. UVIF-CPT characterization at
upstream oil and gas facilities. In: ANNUAL VANCOUVER GEOTECHNICAL SOCIETY
SYMPOSIUM, 17., 2003, Vancouver. Proceedings Vancouver: The Vancouver Geotechnical Society, 2003. (Geotechnical Engineering for Geoenvironmental Applications).
BOLINELLI JUNIOR, H. L. Piezocone de resistividade: primeiros resultados de investigao geoambiental em solos tropicais. 2004. 147 f. Dissertao (Mestrado) Faculdade de Engenharia, Universidade Estadual Paulista, Bauru, 2004.
CAMARGO, O. A., MONIZ, A. C., JORGE, J. A., VALADARES, J. M. A. S. Mtodos de anlise qumica, mineralgica e fsica de solos do Instituto Agronmico de Campinas. Campinas: IAC, 1986. 94p. (Boletim Tcnico 106)
CETESB - Companhia Ambiental do Estado de So Paulo. Guia nacional de coleta
e preservao de amostras: gua, sedimento, comunidades aquticas e efluentes
lquidos. So Paulo: Cetesb, 2011.
CETESB - Companhia Ambiental do Estado de So Paulo. Manual de gerenciamento de reas contaminadas. 2. ed. So Paulo: Cetesb, 2004. (Projeto CETESB-GTZ,
Cooperao Tcnica Brasil-Alemanha).
CETESB - Companhia Ambiental do Estado de So Paulo. Norma CETESB 6410/88 amostragem e monitoramento das guas subterrneas. So Paulo: Cetesb, 1988.
CETESB - Companhia Ambiental do Estado de So Paulo. Relatrio de estabelecimento de valores orientadores para solos e guas subterrneas no Estado de
So Paulo. So Paulo: Cetesb, 2005. 73 p.
CONAMA - Conselho Nacional do Meio Ambiente. Resoluo n 420, de 28 de dezembro de 2009. Dispe sobre critrios e valores orientadores de qualidade do solo
quanto presena de substncias qumicas e estabelece diretrizes para o gerenciamento ambiental de reas contaminadas por essas substncias em decorrncia
Seo I
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78
Seo I
79
3
Avaliao de risco sade humana
Alexandre Magno de Sousa Maximiano
82
Avaliao de exposio
Anlise de toxicidade
Perfil toxicolgico
Quantificao do ingresso
Parmetros toxicolgicos
Caracterizao do risco
Quantificao do risco
Anlise de incertezas
Gerenciamento do risco
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1.
A coleta, avaliao e validao de dados envolve o levantamento, interpretao e aprovao quanto qualidade e suficincia dos dados disponveis para
avaliao de risco a sade humana, visando estabelecer a base de informaes
necessrias para o desenvolvimento da etapa de avaliao da exposio.
Nessa etapa devem ser obtidos os dados e informaes disponveis em
estudos anteriores que serviro como base para o desenvolvimento da avaliao
de risco sade humana. Esses dados devem ser obtidos a partir dos projetos
de avaliao preliminar, investigao confirmatria e investigao detalhada. Os
seguintes grupos de dados e informaes devem estar disponveis para a avaliao de risco:
documentao relativa s anlises qumicas realizadas nas amostras coletadas nos diferentes compartimentos do meio fsico de interesse para a
avaliao de risco (solo, sedimento, gua subterrnea, gua superficial e
ar) e, quando aplicvel, alimentos;
caracterizao do meio fsico em subsuperfcie (pedologia, geologia, hidrogeologia, etc.) e superfcie (morfologia, fisiografia, climatologia, hidrologia, etc.) que podem afetar o transporte, a atenuao natural e a
persistncia dos contaminantes;
caracterizao do uso e ocupao do solo na rea de interesse para o estudo, considerando os processos operacionais, industriais e de estocagem
de substncias qumicas que podem impactar o meio fsico, bem como a
tipificao da ocupao de entorno da rea a ser avaliada considerando
aspectos ligados a ocupao residencial, comercial e/ou industrial.
A anlise dos dados e resultados relativos s anlises qumicas das amostras dos diferentes compartimentos do meio fsico de interesse, para avaliao
de risco deve ser desenvolvida, minimamente, com base nos laudos analticos laboratoriais, cadeia de custdia, lista de verificao de recebimento de
amostras e procedimentos de controle e garantia da qualidade na amostragem
(CONAMA, 2009).
Os laudos analticos laboratoriais devem obrigatoriamente seguir os padres descritos na NBR ISO/IEC 17025 Acreditao de laboratrios (ABNT,
2005), bem como os apresentados no item 4.1.2.1 da norma NBR 16209 Avaliao de risco sade humana para fins de gerenciamento de reas contamina-
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Seo I
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AVALIAO DA EXPOSIO
A avaliao da exposio tem como objetivo a determinao do tipo, magnitude e frequncia da exposio humana s SQI presentes no meio fsico a
partir de uma fonte de contaminao, associados a um dado evento de exposio
atual e/ou futuro. Um evento de exposio de um receptor a uma SQI pode se
estender por um perodo de tempo (horas, dias, anos) ou ser um evento isolado.
Um cenrio de exposio pode ser direto quando o receptor est diretamente em contato com o compartimento do meio fsico contaminado ou com a
fonte primria de contaminao, ou indireto quando as SQI atingem o receptor
atravs de outros compartimentos do meio fsico que no o contaminado.
A etapa de avaliao de exposio pode ser dividida em dois passos distintos, a saber:
caracterizao dos cenrios de exposio;
quantificao do ingresso.
2.1. Caracterizao dos cenrios de exposio
A caracterizao dos cenrios de exposio consiste em definir todos os caminhos pelos quais a contaminao se desloca a partir da fonte primria e chega
a uma populao potencialmente exposta. Cada cenrio de exposio deve descrever um nico mecanismo pelo qual cada populao pode ser exposta a uma
substncia qumica de interesse (SQI), considerando um ponto de exposio
(PDE) e uma via de ingresso.
Os cenrios de exposio devem ser sempre relacionados aos seguintes elementos: (1) rea fonte de contaminao, (2) substncias qumicas de interesse,
(3) caminho de exposio, (4) receptores potenciais, (5) ponto de exposio e (6)
via de ingresso.
2.2. rea fonte de contaminao
A avaliao de risco sade humana para reas contaminadas considera que
uma rea fonte est associada ao processo produtivo industrial, estocagem de produtos e matrias- primas, a transformao e processamento, extrao e beneficiamento de minerais, disposio de resduos, ou qualquer outra atividade humana
que possa gerar impactos ambientais em diferentes compartimentos do meio fsico
Seo I
(solo superficial e subsuperficial, gua subterrnea, gua superficial), configurando dessa forma a disposio origem da contaminao. Sua identificao serve de
base para determinar quais compartimentos do meio fsico podem ser impactados
e como as substncias qumicas de interesse chegam aos receptores potencialmente expostos. Cada rea fonte compreende um ponto ou uma rea perfeitamente
identificada onde ocorre ou ocorreu a liberao das SQI, para o meio fsico.
Sendo assim, informaes sobre a localizao espacial atual e histrica, bem
como o perodo de operao das instalaes que geraram o impacto ambiental,
histrico de utilizao de substncias qumicas, produtos, matrias-primas ou
resduos manuseados nesta rea, mecanismos de gerao da contaminao e o
relato de acidentes que possam ter gerado o impacto ambiental, entre outras
informaes, so essenciais para caracterizao adequada dessas reas.
Uma descrio detalhada do processo de caracterizao das fontes de contaminao pode ser encontrada na norma ABNT NBR 15515-1 - Avaliao Preliminar (ABNT, 2009).
2.3. Substncias Qumicas de Interesse (SQI)
A identificao das substncias qumicas deve ser feita a partir de uma
prvia seleo com base nos dados referentes s substncias identificadas na rea
investigada e posteriormente uma seleo das substncias de interesse que tenham significncia para a avaliao de risco (ABNT, 2013b).
A primeira seleo feita por meio da identificao das substncias qumicas para cada fonte de contaminao e pontos de emisso do processo produtivo
potencialmente contaminante, conforme os critrios a seguir:
a) verificar se todas as substncias qumicas foram analisadas, as quais
devem ser identificadas com base no histrico das fontes e pontos de
emisso do processo industrial (matrias-primas, produtos, produtos de
reao, metablitos, resduos, etc.);
b) listar para cada compartimento de interesse do meio fsico (solo, gua
superficial e gua subterrnea) e pontos de emisso do processo produtivo, as substncias qumicas identificadas, que esto acima do limite
de quantificao, que possuem resultados vlidos conforme item 1.1,
que esto acima dos padres legais aplicveis (valores orientadores, valores de investigao, padres de potabilidade, entre outros) ou se esto
acima dos valores de referncia ambiental (VRA), quando estes foram
calculados e esto disponveis para anlise.
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Seo I
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Seo I
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Em avaliao de risco sade humana para reas contaminadas os cenrios de exposio so elementos fundamentais e indispensveis para que se possa
realizar a quantificao adequada do ingresso. A consolidao dos cenrios de
exposio deve avaliar todas as possibilidades de exposio decorrentes do contato entre um receptor e uma SQI decorrente de uma fonte de contaminao considerando os diferentes caminhos de exposio. Sendo assim, todos os elementos
descritos nos itens anteriores (rea fonte de contaminao, substncias qumicas
de interesse, caminho de exposio, receptores potenciais, ponto de exposio e
via de ingresso) participaro da consolidao dos cenrios de exposio.
Uma vez consolidado o cenrio de exposio, esse pode ser considerado
como completo quando todos os seis elementos esto presentes e caracterizados.
O cenrio no considerado na avaliao de risco quando um ou mais dos elementos podem no estar presentes, mas no existe informao suficiente para
eliminar ou excluir os cenrios de exposio incompletos quando um ou mais
dos elementos esto ausentes.
Nessa etapa deve ser realizada a descrio de todos os cenrios de exposio
completos, os cenrios que ocorrem no presente ou que podero ocorrer no futuro, considerando condies especficas de exposio. Da mesma forma, devem-se
descrever os cenrios eliminados, especificando os motivos da eliminao. Neste
Seo I
momento fundamental que sejam avaliadas informaes que permitam estabelecer as condies temporais de exposio (crnica, subcrnica ou aguda).
3.1. Quantificao do ingresso
Em projetos de avaliao de risco sade humana para reas contaminadas, uma das etapas mais importantes a quantificao do ingresso que deve
ser desenvolvida pela estimativa das concentraes tericas de exposio e pelo
clculo do ingresso (I). O ingresso definido como a frao da SQI que est na
interface de contato com o organismo exposto (pulmes, pele e intestino) e disponvel para absoro, sendo expressa pela massa de SQI, por massa corprea e
unidade de tempo (USEPA, 1989).
Conforme definido por ATSDR (2005), o clculo do ingresso deve considerar as trs vias de ingresso previstas na avaliao de risco (ingesto, inalao
e contato drmico), bem como os diferentes cenrios de exposio completos e
potenciais, definida na consolidao dos cenrios de exposio.
3.2. Estimativa das concentraes no ponto de exposio
A estimativa das concentraes de exposio corresponde quantificao
das concentraes das SQI que esto em contato com o receptor durante o perodo de exposio. As concentraes de exposio so determinadas usando
dados de (1) monitoramento ambiental da contaminao ou (2) modelos de
transporte e atenuao de contaminantes no meio fsico (ATSDR, 2005).
A modelagem matemtica pode ser utilizada para estimar concentraes
atuais ou futuras em pontos de exposio que j apresentam contaminao, em
pontos ainda no contaminados ou em pontos onde no existam dados de monitoramento do meio fsico.
3.3. Aquisio de dados de monitoramento ambiental
A aquisio de dados de monitoramento ambiental deve ser orientada
para a identificao das concentraes nos pontos de exposio que sero utilizadas para quantificao do ingresso de uma substncia qumica de interesse
considerando um determinado cenrio de exposio. Conceitualmente, deve ser
considerado que qualquer substncia qumica de interesse que ser monitorada
para fins de quantificao do ingresso, tenha sua origem associada rea fonte
de contaminao e esteja presente no ponto de exposio ou possa estar presente
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Seo I
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de transferncia entre meios. Para tanto, os seguintes dados e informaes devem ser avaliados:
a velocidade de emisso das SQI para o meio fsico (solo, gua e ar) a
partir de uma fonte de contaminao ou de um ponto de emisso do
processo industrial;
a disperso dos contaminantes no meio fsico (solo, gua e ar) que influenciar a distribuio e as concentraes das SQI nos compartimentos
do meio fsico;
a distribuio espacial da contaminao, considerando a migrao horizontal e vertical das SQI no meio fsico (solo, gua e ar);
a reduo bitica e reduo abitica das SQI nos compartimentos do
meio fsico.
3.5. Clculo do ingresso
A equao geral para o clculo do I de uma SQI representada a seguir
(ATSDR, 2005; USEPA, 1989):
I = [C x (CR x EF x ED)] / (BW x AT)
onde:
Deve ser considerado que um receptor humano pode ser exposto a uma
SQI presente na gua (subterrnea ou superficial) pelas seguintes vias de ingresso:
ingesto da gua usada para consumo;
ingesto involuntria da gua no destinada para consumo;
contato drmico com gua.
Seo I
In o ingresso da SQI n por ingesto de gua, em litros por quilograma dia (L/
kg.d); IRw a taxa de ingesto involuntria de gua, em litros por hora (L/h);
EF a frequncia da exposio, em dias por ano (d/a); ET o tempo da exposio, horas por dia (h/d); ED a durao da exposio em anos; BW a massa
corprea, em quilogramas (kg); AT o tempo mdio para ocorrncia de efeitos
adversos (efeitos carcinognicos ou no carcinognicos), em dias (d); Ca a
concentrao da SQI na gua, em miligramas por litro (mg/L).
Equao a ser utilizada para contato drmico com gua subterrnea (ATSDR, 2005; USEPA, 1989):
In = [Ca x (SA x PC x CFd x ET x EF x ED)] / (BW x AT)
onde:
In o ingresso da SQI n por contato drmico com a gua, em litros por quilograma dia (mg/kg dia); SA a rea superficial da pele disponvel para contato,
em centmetros quadrados (cm2); EF a frequncia da exposio, em dias por
ano (d/a); ET a tempo da exposio, em horas por dia (h/d); ED a durao
da exposio, em anos (a); BW a massa corprea, em quilogramas (kg); PC
a coeficiente de permeabilidade, em centmetros por hora (cm/h); AT a tempo
mdio para ocorrncia de efeitos adversos (efeitos carcinognicos ou no carcinognicos), em dias (d); Ca a concentrao da SQI na gua, em miligramas por
litro (mg/L); CFd o fator de converso (10-3 L/cm3).
Ingresso decorrente da exposio s SQI presentes no solo
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Deve ser considerado que um receptor humano pode ser exposto a uma
SQI presente no solo superficial e subsuperficial pelas seguintes vias de ingresso:
contato drmico;
ingesto;
inalao de partculas e/ou vapores.
Equao a ser utilizada para ingesto de solo superficial (ATSDR, 2005;
USEPA, 1989):
In = [Csolo x (IRs x FI x EV x CFk x EF x ED)] / (BW x AT)
onde:
In o ingresso da SQI n por ingesto de solo superficial, em miligramas por quilograma dia (mg/kg.dia); IRS a taxa de ingesto de solo, em miligramas por dia
(mg/d); FI a frao ingerida da fonte contaminada; EF a frequncia da exposio, em dias por ano (d/a); ED a durao da exposio, em anos (a); AF o fator
de aderncia do solo na pele, em miligramas por centmetros quadrados por
evento (mg/ (cm2 . evento)); BW a massa corprea, em quilogramas (kg); EV a
frequncia de eventos para contato drmico com o solo, em evento dia (evento/
dia); AT o tempo mdio ocorrncia de efeito adversos (efeitos carcinognicos ou
no carcinognicos), em dias (d); Csolo a concentrao da SQI no solo superficial,
em miligramas por quilograma (mg/kg); CFk o fator de converso (10-6kg/mg).
Equao a ser utilizada para contato drmico com solo superficial (ATSDR, 2005; USEPA, 1989):
In = [Csolo x (SA x AF x ABSd x EV x CFk x EF x ED)] / (BW x AT)
onde:
Seo I
In o ingresso da SQI n para inalao de partculas do solo superficial, em metros cbicos por quilograma dia (m3/kg.dia); IR a taxa de inalao, em metros
cbicos por hora (m3/h); EF a frequncia da exposio, em dias por ano (d/a);
ED a durao da exposio, em anos (a); ET o tempo de exposio, em horas
por dia (h/d); BW a massa corprea, em quilogramas (kg); EV a frequncia de
eventos para contato drmico com o solo, em eventos por dia (eventos/d); AT a
tempo mdio para ocorrncia de efeitos adversos (efeitos carcinognicos ou no
carcinognicos), em dias (d); Csolo a concentrao da SQI no solo superficial, em
miligramas por quilograma (mg/kg).
Ingresso decorrente da exposio s SQI presentes no ar
Deve ser considerado que o receptor humano pode ser exposto a uma SQI
presente no ar, partindo de fontes de contaminao secundrias presentes no
solo subsuperficial e gua subterrnea, pelas seguintes vias de ingresso:
inalao em espaos fechados;
inalao em ambientes abertos.
Equao a ser utilizada para inalao em espaos fechados de vapores originados no solo subsuperficial (ATSDR, 2005; USEPA, 1989):
In = [CarEspao.Fechado x (IRAESP x ET x EF x ED)] / (BW x AT)
onde:
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Equao a ser utilizada para inalao em espaos fechados de vapores originados na gua subterrnea (ATSDR, 2005; USEPA, 1989):
In = [CarEspao.Fechado x (IRAESP x ET x EF x ED)] / (BW x AT)
onde:
Deve ser considerado que o receptor humano pode ser exposto a uma SQI
presente no alimento, partindo de fontes de contaminao secundrias presen-
Seo I
tes no solo superficial, gua subterrnea e gua superficial, pela seguinte via de
ingresso:
Ingesto.
Equao a ser utilizada para ingesto de alimentos (ATSDR, 2005; USEPA, 1989):
In = [Calimento x (IRA x EF x ED)] / (BW x AT)
onde:
In o ingresso da SQI n por ingesto de alimentos, em miligramas por quilogramas dia (mg/kg.dia); IRA a taxa de ingesto de alimentos, quilogramas
por dia (kg/dia); ED a durao da exposio, em anos (a); EF a frequncia da
exposio, em dias por ano (d/a); BW a massa corprea, em quilogramas (kg);
AT o tempo mdio para ocorrncia de efeitos adversos (efeitos carcinognicos
ou no carcinognicos), em dias (d); Calimento o concentrao da SQI no alimento, em miligramas por quilograma (mg/kg).
ANLISE DE TOXICIDADE
Varivel
Descrio
Unidade
Trabalhadores
industriais
ED
Durao da exposio
anos
25
ExpVida
Expectativa de Vida
anos
72
ATc
dias
ATn
dias
BW
Massa corprea
kg
70
ET
ET
horas/dia
ET
horas/dia
ET
horas/dia
ET
horas/dia
ET
horas/dia
ET
horas/dia
EF
dias/ano
290
EF
dias/ano
290
EF
dias/ano
EF
Frequncia da Exposio
dias/ano
290
EV
eventos/dia
IRs
mg/dia
50
IRaesp
IRaamb
IRw
IRrec
L/hora
AF
SA
SArec
FI
FD
1,2
m /hora
1,2
L/dia
m /hora
0
2
mg/cm .evento
0,2
cm
2457
THI
TR
Risco Carcinognico
1,00E-05
Seo I
Ministrio da Sade;
Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria - ANVISA;
Agency for Toxic Substances & Disease Registry ATSDR;
United States Environmental Protection Agency US EPA;
National Council on Radiation Protection and Measurements NCRP;
Food and Drug Administration FDA;
Occupational Safety and Health Administration OSHA;
National Institute for Occupational Safety and Health NIOSH;
American Conference of Governmental Industrial Hygienists ACGIH;
European Food Safety Authority EFSA;
European Chemical Agency ECHA;
International Programme on Chemical Safety IPCS, entre outros.
Caso no seja possvel identificar uma dose ou concentrao de referncia
para determinada SQI, uma anlise adicional requerida, na qual um toxicologista deve revisar as informaes disponveis na literatura cientfica sobre a toxicidade da substncia em questo, considerando as incertezas, com o objetivo
de estabelecer essas doses.
5.
CARACTERIZAO DO RISCO
O risco deve ser quantificado para SQI carcinognicos e no carcinognicos separadamente. O risco carcinognico (Risco) representa a probabilidade
do desenvolvimento do cncer no decorrer da vida de um receptor exposto
(expectativa de vida de uma populao), resultante da exposio a uma determinada Dose de Ingresso I de uma SQI i para um caminho de exposio
n. O risco de cncer adimensional e expresso em notao cientfica. Por
exemplo, um risco de 10-5 (1:100.000) indica que um indivduo tem uma chance
adicional em 100 mil chances de desenvolver cncer durante a sua vida, como
resultado da exposio a SQI avaliada.
Seo I
O risco no carcinognico avaliado pela comparao entre uma determinada Dose de Ingresso I de uma SQI i, e doses de referncia (RfD) correspondentes a via de ingresso avaliada. O resultado desta comparao expresso como o Quociente de Risco (QR). Um valor QR que ultrapassa a unidade
(nmero um) sugere que a dose de ingresso maior que a dose de referncia,
considerando o cenrio de exposio e a SQI avaliados.
5.1. Quantificao do risco
A equao a seguir deve a ser utilizada para a quantificao do risco para
efeitos carcinognicos considerando um cenrio de exposio e uma SQI (ATSDR, 2005; US EPA, 1989):
Riscoin = In x SFn
Riscoin
In
SFn
-
mg/kg.dia
(mg/kg.dia)-1
RiscoTs =
RiscoSQI i
i=1
p
RiscoTs
RiscoSQI i
-
-
-
RiscoTc =
j=1
RiscoSQI j
RiscoTc
RiscoSQI j
-
-
-
A equao a seguir, deve ser utilizada para a quantificao do risco
para efeitos carcinognicos considerando mltiplos cenrios de exposio e
mltiplas SQI (ATSDR, 2005; USEPA, 1989):
SS
RiscoTotal =
Riscocenario, SQI j
i=1 j=1
q
p
Riscocenrio i, SQI j
-
-
-
I
_____i
RfDn
QRin-
In
mg/kg.dia
RfDn
mg/kg.dia
Seo I
QRTs =
QRSQI i
i=1
p
QRTs
QRSQI i
-
-
-
QRTc =
QRSQI j
j=1
Q
QRTc
QRSQI j
-
-
-
SS
IR =
QRcenario i, SQI i
i=1 j=1
Q -
Nmero de SQI possveis
P -
Nmero de cenrios possveis
QRcenrio i, SQI j - Quociente de Risco para o cenrio i e a SQI j
6.
ANLISE DE INCERTEZAS
Comunicao de risco sade a maneira pela qual os tomadores de deciso se comunicam com vrias partes interessadas sobre a natureza e o nvel de
risco, bem como os controles e aes que sero adotadas para mudar esse nvel
(ATSDR, 2005).
O propsito da comunicao de risco ajudar no planejamento e transmisso dos resultados da avaliao de risco, de maneira que efetivamente suporte
as decises do gerenciamento de risco, isto , para que as decises de gesto de
risco, tanto cumpram as metas estabelecidas com base na quantificao do risco,
Seo I
quanto gere um nvel satisfatrio de conforto e confiana para as partes interessadas na utilizao da rea de estudo.
Estratgias de comunicao de risco so fundamentais para o desenvolvimento da confiana entre as vrias partes interessadas e a comunidade. A comunicao do risco pode, em alguns casos, anteceder o estudo de avaliao de risco
sade humana em si (GALVO; GUMARES; TEIXEIRA, 2012).
Nesse contexto, deve-se envolver a comunidade, estabelecer e manter relacionamentos, trabalhar em rede com outros parceiros (por exemplo, agncias
governamentais, organizaes no governamentais, autoridades, mdia, entre
outros). Estes so elementos fundamentais da estratgia de comunicao e gerenciamento de risco.
Conforme descrito por ATSDR (2005), a adaptao de comunicao para
a diversidade cultural dos diferentes grupos sociais interessados na rea de interesse importante, pois pode ajudar a estabelecer a confiana necessria para
completar uma avaliao de risco que atenda todas as necessidades das partes
interessadas e da comunidade (ATSDR, 2005).
7.1. Definio da estratgia para comunicao do risco
O manual de avaliao sade pblica da ATSDR (2005), sugere que o
planejamento para implementao da estratgia de comunicao de risco deve
considerar as seguintes aes:
planejamento das apresentaes pblicas dos resultados da avaliao de
risco: informar, educar, melhorar o entendimento sobre o processo tcnico aplicado e resultados encontrados, bem como a resoluo de problemas de cooperao e resoluo de conflitos entre as partes interessadas e
a comunidade;
planejamento do trabalho com a mdia: estabelecer o correto canal de
informaes, que seja claro, honesto e direto, evitando desta forma distores no processo de comunicao de risco.
Sempre, em processos de comunicao de risco, deve ser formado um
comit de gerenciamento e comunicao de risco, o qual ter por funo as
avaliaes e priorizaes das informaes a serem comunicadas, bem como, o
estabelecimento do planejamento, controle e monitoramento das estratgias de
comunicao, visando formar canais claros e honestos com as populaes de
trabalhadores potencialmente expostas.
Seo I
Seo I
Reunies Pblicas: Grandes reunies abertas ao pblico, onde especialistas apresentam informaes e respondem s perguntas e membros da
comunidade fazem perguntas e comentrios.
o Benefcio: permite comunidade expressar preocupaes e s agncias
apresentar informaes.
o Limitaes: pode intensificar os conflitos, ao invs de resolver controvrsias. Apresentaes requerem um equilbrio cuidadoso para transmitir mensagens-chave e evitar uma srie de armadilhas.
7.3. Planejamento do trabalho com a mdia
A mdia deve ser considerada como uma fonte primria de informaes
sobre os riscos quantificados na avaliao de risco, configurando meios de comunicao eficazes de muitos benefcios, complementando os esforos de comunicao.
A mdia deve ser utilizada como ferramenta para transmisso de notcias
que passem credibilidade, para implantao das diferentes alternativas de minimizao do risco, extino da exposio e monitoramento das populaes
potencialmente expostas. A cobertura da imprensa deve informar as pessoas
sobre questes inerentes ao processo de avaliao de risco sade humana e
ajud-los a entender o processo de gerenciamento do risco.
Sendo assim, deve ser estabelecido um canal claro, honesto e hbil para
as relaes com a mdia visando evitar que a comunicao e o gerenciamento de
risco dissipem rumores, respondam s crticas, no cause polmica, e at mesmo
transforme a adversidade em vantagem. A cobertura da imprensa fundamental para engajar a ateno dos tomadores de deciso e ganhar o apoio de lderes
de opinio sempre com base em informaes claras e honestas.
fundamental para que a mdia consiga fazer uma comunicao clara e
honesta, que o conselho de comunicao e gerenciamento de risco fornea informaes adaptadas s necessidades de cada tipo de mdia, tais como grficos e
outros recursos visuais, bem como material de estudo tcnico e cientfico.
Caso a relao com a mdia seja crtica, deve ser estabelecido um centro
de informao, o qual pode configurar uma maneira eficaz de gerar materiais
disponveis para a imprensa e ao pblico em geral.
Um dos principais fatores de insucesso da comunicao e gerenciamento
do risco em uma rea contaminada a falta de entendimento e alinhamento
Seo I
tcnico por parte da mdia, das informaes passadas pelo conselho de comunicao e gerenciamento de risco. Sendo assim, fundamental que sejam observadas algumas regras para minimizar a falta de entendimento e maximizar a clareza
das informaes a serem passadas, a saber:
quando um reprter solicitar informaes sobre a contaminao e o processo de gerenciamento ambiental da rea de interesse, certificar-se quanto ao nome e filiao de mdia. Se a solicitao do reprter for clara ou se
a consulta do reprter causou algum desconforto, decline de uma forma
honesta de continuar a conversa e informe que para uma explicao clara
o conselho de comunicao e gerenciamento de risco deve ser acionado;
reprteres esto muitas vezes sob presso de prazos, mas voc pode ter
tempo suficiente para responder de maneira eficaz, clara e honesta, no
se sentindo pressionado com comentrios precipitados que podem distorcer o processo de comunicao do risco associado a contaminao e
ao gerenciamento ambiental da rea de interesse;
no hesitar em pedir mais informaes sobre a demanda do reprter
antes de responder a um pedido de uma entrevista. fundamental que
neste caso o conselho de comunicao e gerenciamento do risco seja acionado e toda a informao transmitida em entrevista esteja alinhada com
a estratgia de comunicao previamente definida pelo conselho, e seja
clara, honesta e auxilie as partes interessadas no entendimento do que
est sendo desenvolvido para mitigao dos riscos, controle ou extino
da exposio e gerenciamento da contaminao; quando for participar
de uma entrevista, esta deve ser realizada pessoalmente e deve sempre ser
gerada uma documentao formal que ser submetida ao conselho de
comunicao e gerenciamento do risco;
os comunicados imprensa devem ser direcionados a publicao de informaes tcnicas do processo de avaliao e gerenciamento do risco e
que tenham interesse para as partes interessadas, comunidade e populaes potencialmente expostas.
7.4. Monitoramento do trabalho com a mdia
Deve ser estabelecido um programa de monitoramento do processo de comunicao e gerenciamento do risco, visando acompanhar a evoluo no nvel
de conscientizao sobre a avaliao e gerenciamento de risco sade humana
na rea de interesse por parte dos envolvidos, comunidade e populaes potencialmente expostas.
Seo I
Seo II
Medidas aplicadas a planos de interveno
Parte I - Medidas de restrio, isolamento e conteno
Seo II
Medidas institucionais
Nestor Kenji Yoshikawa e
Alexandre Magno de Sousa Maximiano
1.
Entende-se como medidas de controle institucional, todas as aes necessrias para a implementao de procedimentos normativos e aplicao da
legislao ambiental, bem como aes que visam preservar o bem estar da populao, minimizando os riscos relativos sade, integridade fsica e segurana
e higiene ocupacional de receptores potencialmente expostos contaminao
associada a uma rea contaminada. So consideradas, tambm, as aes visando
dar respaldos para exercer o poder de polcia para que o bem ambiental seja preservado, de tal forma que as aes visando a reabilitao da rea contaminada
sejam executadas sob a fiscalizao pblica, tendo como diretriz a manuteno
dos princpios da precauo e preveno, minimizando o risco sade humana
a nveis aceitveis e a manuteno da ordem pblica, obedecendo os ditames da
legislao no mbito das constituies municipais, estaduais e federais.
Silva et al. (2007) relatam que a utilizao de controles institucionais
Seo II
Seo II
obtidos na etapa de avaliao de risco sade humana, e indicando sua localizao por meio de coordenadas geogrficas, bem como estabelecendo o perodo de
vigncia e quem ser responsvel pelo monitoramento de sua eficincia.
A Figura 1 apresenta um exemplo de medida de controle institucional do
tipo restrio de uso da gua subterrnea. Esta medida adotada sempre que
identificado na etapa de investigao detalhada e avaliao de risco que existem
concentraes de substncias qumicas de interesse na gua subterrnea acima
dos padres de potabilidade para ingesto humana ou quando ocorre risco acima dos limites aceitveis para contato drmico com gua contaminada. Nesse
caso deve ser definido um permetro de restrio de acesso a este recurso, o qual
servir de base para o gerenciamento e comunicao do risco, bem como para o
monitoramento da eficincia da medida de controle institucional imposta.
1.2. Comunicao
De maneira geral, sempre que uma medida de controle institucional seja
estabelecida para uma rea contaminada ou reabilitada para um uso pretendido,
deve ser estabelecido um processo de comunicao formal, visando dar cincia a
todos os proprietrios das reas adjacentes, aos departamentos de sade estadual
e municipal, aos rgos responsveis pela outorga de captao e uso de guas subterrneas, aos departamentos municipais responsveis pelos alvars de construo, a delegacia regional do trabalho, as companhias concessionrias de servios
pblicos (gs, luz, telefone, redes de guas e esgotos e redes guas pluviais, etc.),
e aos municpios nos quais as medidas controle institucional estejam localizadas.
No CONAMA n 420, no seu Art. 37, os rgos ambientais competentes
ficam obrigados a fazer comunicao formal s partes envolvidas, da existncia
de uma rea contaminada ou reabilitada. Assim todas as instituies que direta ou indiretamente esto relacionadas participam necessariamente no processo,
criando procedimentos que culminam em aes a serem introduzidas como controles institucionais (CONAMA, 2009).
2.
MEDIDAS DE ENGENHARIA
Seo II
vidades como escavao, recobrimento, encapsulamento, impermeabilizao, pavimentao, controle de intruso de vapores, instalao de equipamentos de controle, entre outras obras de engenharia, que possam ser utilizadas para minimizar
a nveis aceitveis ou extinguir a exposio de um receptor a substncias qumicas
de interesse que apresentaram risco a sade humana acima do nvel aceitvel, presentes em uma rea contaminada (SO PAULO, 2009; 2013).
Uma medida de engenharia visa to somente, diferente de medidas de
remediao, o controle e mitigao da exposio dos receptores potencialmente
expostos em uma rea contaminada. Estas medidas no tm como objetivo a
reduo da massa do contaminante nos compartimentos de interesse do meio
fsico que apresentaram concentraes de substncias qumicas de interesse acima das concentraes mximas aceitveis (CMA). A reduo de massa dessas
substncias ser objetivo das medidas de remediao.
Neste contexto, a reabilitao de uma rea contaminada poder ser realizada a partir da conjugao de medidas de remediao para reduo de massa,
medidas de controle institucional e medidas de engenharia para controle da
exposio, todas elas detalhadas tecnicamente no plano de interveno desenvolvido especificamente para a rea a ser reabilitada.
Adicionalmente, antes da adoo somente de uma medida de engenharia,
fundamental que seja desenvolvida uma anlise tcnica, econmica e financeira que comprove a inviabilidade da medida de remediao para remoo de
massa, considerando sempre o mesmo cenrio de exposio para os dois tipos
de medidas.
Toda medida de engenharia deve ser detalhadamente dimensionada antes
de sua implantao. Estas medidas, por envolverem o controle da exposio,
devem ser espacialmente localizadas na rea contaminada, estabelecendo-se sua
relao fsica com as plumas de contaminao no meio fsico, com os pontos de
exposio dos receptores potencialmente expostos e com os pontos de monitoramento de sua eficincia ao longo do tempo.
fundamental que o responsvel legal apresente ao rgo ambiental competente no plano de interveno, o cronograma de implantao e quais sero
as aes que garantiro a manuteno da medida de engenharia proposta ao
longo do perodo de sua aplicao. Nesse cronograma devem estar previstos no
mnimo o detalhamento das etapas de obras de implantao, operao e monitoramento da medida. Caso etapas adicionais, necessrias para o dimensionamento e projeto da medida de engenharia, ainda no tenham sido executadas
no momento da apresentao do plano de interveno, estas devem constar no
Seo II
Seo II
REFERNCIAS
ASTM - American Society for Testing and Materials. Standard guide for
risk-based corrective action applied at petroleum release sites. ASTM, 2010.
(ASTM E1739-95-2010-e1)
CONAMA - Conselho Nacional de Meio Ambiente. Resoluo n 420, de 28 de dezembro de 2009. Dispe sobre critrios e valores orientadores de qualidade do solo
quanto presena de substncias qumicas e estabelece diretrizes para o gerenciamento ambiental de reas contaminadas por essas substncias em decorrncia
de atividades antrpicas. Dirio Oficial da Unio, Braslia, n 249, 30 dez. 2009. p.
81-84.
SO PAULO (Estado). Lei n 13.577, de 8 de julho de 2009. Dispe sobre diretrizes
e procedimentos para a proteo da qualidade do solo e gerenciamento de reas
contaminadas, e d outras providncias correlatas. Dirio Oficial do Estado, So
Paulo, 8 jul. 2009.
SO PAULO (Estado). Decreto Estadual n 59.263, de 5 de junho de 2013. Regulamenta a Lei n 13.577, de 8 de julho de 2009, que dispe sobre diretrizes e procedimentos para a proteo da qualidade do solo e gerenciamento de reas contaminadas, e d providncias correlatas. Dirio Oficial do Estado, So Paulo, 6 jun. 2013.
SILVA, F. A. N.; NETO, J. D. G.; MASET, R. B. G.; GLOEDEN, E.; CUNHA, R. A utilizao de
controles institucionais como instrumento de revitalizao de reas contaminadas: um
estudo de caso de base de armazenamento de combustveis na Cidade de So Paulo. In: SEMINRIO INTERNACIONAL SOBRE REMEDIAO E REVITALIZAO DE REAS
CONTAMINASA, 5., 2007, So Paulo. Apresentaes... So Paulo: Instituto Ekos Brasil e
GZT / Agncia Alem de Cooperao Tcnica, 2007.. Diponvel em: <http://www.ekosbrasil.org/seminario/default.asp?site_Acao=mostraPagina&paginaId=324>. Acesso
em: 4 out. 2013.
USEPA - United States Environmental Protection Agency. Engineering controls on
brownfields information guide: how they work with institutional controls; the
most common types used; and an introduction to costs. Washington, DC.: USEPA,
2010. (EPA-560-F-10-005).
USEPA - United States Environmental Protection Agency. Risk assessment
guidance for superfund, volume I, human health evaluation manual (Part C),
interim final. Washington, DC.: USEPA, 1989. (EPA/ 540/1-89/003).
Seo II
Medidas aplicadas a planos de interveno
Parte II - Medidas de remediao
TECNOLOGIAS DE REMEDIAO
Seo II
Seo II
Aplicao
gua
Solo/sedimento/
subterrnea/
In
situ
gua
superficial/
lama
lixiviado
Tecnologia
Descrio
Biorremediao
Bioventing
Compostagem
(considerando
escavao)
Tratamento
biolgico
controlado
fase
slida
(considerando
escavao)
Landfarming
(assumindo
escavao)
Processos
co-
metablicos
Enriquecimento
aceptor
de
eltrons
alternativo
para
a
em
nitrato
Enriquecimento
em
oxignio
por
perxido
de
hidrognio
Ex situ
(continua)
Landfarming
(assumindo
escavao)
Quadro 1 - Tecnologias
de
remediao
(continuao)
subterrnea
contaminada
como
u
m
Enriquecimento
aceptor
de
eltrons
alternativo
para
a
em
nitrato
rea
c
ontaminada
para
Biorremediao subterrnea
contaminada
para
x
x
em
oxignio
por
reforar
a
degradao
biolgica
dos
aumentar
o
teor
de
oxignio
e
aumentar
x
x
perxido
de
contaminantes
orgnicosaerbica
de
a
taxa
de
biodegradao
hidrognio
Fornecimento
oxignio
ppor
ara
solos
contaminantes
doe
rgnicos
contaminados
no
saturados
pelo
microrganismos
movimento
forado
de
ar
(extrao
ou
Bioventing
A
fitorremediao
utiliza
vegetao,
injeo)
para
aumentar
a
concentrao
enzimas
derivadas
da
vegetao
e
de
oxignio
e
estimular
a
biodegradao
outros
processos
complexos
para
isolar,
Fitorremediao O
solo
contaminado
escavado
e
destruir,
transportar
e
remover
misturado
com
omrgnicos
ateriais
odrgnicos,
contaminantes
e
solos
tais
Compostagem
como
lascas
de
madeira,
resduos
contaminados
(considerando
animais
e
vegetais
com
o
objetivo
de
A
gua
subterrnea
bombeada
para
a
escavao)
aumentar
a
porosidade
e
o
contedo
superfcie
e,
assim,
os
contaminantes
orgnico
da
mistura
a
ser
decomposta
so
colocados
em
contato
com
microrganismos
em
reatores
Tratamento
Constitui-se
de
p
ilhas
de
solo,
dqe
ue
crescimento
biolgicos.
istemas
em
biolgico
funcionam
como
clulas
Ndos
e
tsratamento.
omo
lodos
ativados,
a
gua
Nas
clulas
crealiza-se
controle
mais
controlado
fase
suspenso,
subterrnea
ontaminada
lixiviao
circulada
rigoroso
da
vcolatilizao,
e
em
slida
Biorreatores
uma
bacia
de
superficial
aerao do
material
escoamento
(considerando
escavao)
Landfarming
(assumindo
escavao)
Processos
co-
metablicos
contaminado
Em
sistemas
conectados,
como
reatores
Degradao
biolgica
de
resduos
em
biolgicos
rotativos,
filtros
de
uma
camada
souperior
de
solo,
que
escoamento,
s
microrganismos
passam
periodicamente
para
a
se
desenvolver
revolvida
sobre
uma
matriz
de
promover
aerao
suporte
inerte
Uma
tecnologia
emergente,
envolve
a
injeo
de
gua
contendo
metano
e
oxignio
dissolvidos
em
gua
subterrnea
para
aumentar
a
degradao
biolgica
metanotrfica
Enriquecimento
aceptor
de
eltrons
alternativo
para
a
em
nitrato
Enriquecimento
em
oxignio
por
perxido
de
hidrognio
x
x
(continua)
Seo II
Descrio
Fraturamento
pneumtico
Aplicao
gua
Solo/sedimento/
subterrnea/
In
situ
lama
gua
superficial/
lixiviado
Ex situ
Extrao
de
vapores
do
solo
Solidificao/
estabilizao
Os
contaminantes
so
fisicamente
ligados
ou
presos
dentro
de
uma
massa
estabilizada
(solidificao),
ou
so
induzidas
reaes
qumicas
entre
o
agente
de
estabilizao
e
contaminantes
para
reduzir
a
sua
mobilidade
(estabilizao)
Lavagem do solo
Decomposio
por
desalogenao
com
catalisadores
bsicos
(continua)
Os
contaminantes
so
fisicamente
Tipo
de
tratamento:
Fsico-qumico
Solidificao/
estabilizao
Tecnologia
O
ar
pressurizado
injetado
abaixo
da
Converte
quimicamente
contaminantes
superfcie
epm
ara
desenvolver
perigosos
no
perigosos
roachaduras
u
em
terrenos
e
baixa
permeabilidade
e
compostos
mdenos
txicos
que
so
mais
Fraturamento
Reduo/oxidao
excessivamente
brindo
estveis,
menos
cmonsolidados,
veis,
e/ou
ianertes.
pneumtico
qumica
novas
passagens
para
m
aumentar
a
Os
agentes
oxidantes
ais
utilizados
eficcia
de
muitos
dos
pdrocessos
in
situ
so
o
oznio,
perxido
e
hidrognio,
e
aumentar
ac
eloro
ficincia
da
extrao
hipocloritos,
e
dixido
de
cloro
Decomposio
por
desalogenao
com
catalisadores
bsicos
Lavagem
do
solo
Desalogenao
com
glicolato
Extrao
de
vapores
do
solo
Lavagem
de
solo
Solidificao/
estabilizao
Injeo
u
infiltrao
d
m
e
odo,
uma
soluo
O
solo
coontaminado
contendo
ditivo
em
uma
zona
e
peneirado
uem
maisturado
com
NaOH
saturada
contaminada,
da
catalisadores.
A
mistura
seguida
aquecida
aplicao
de
rotativo
um
gradiente
hidrulico
e
num
reator
para
desalogenar
para
extrao
da
gua
subterrnea
e
do
volatilizar
parcialmente
os
efluente
(soluo
com
os
contaminantes
contaminantes),
para
d
tratamento
fora
Um
reagente
alcalino
e
polietileno-
do
terreno
e/ou
reinjeo.
s
solues
glicol
(APEG)
usado
para
dAesalogenar
podem
consistir
em
surfactantes,
co-
compostos
aromticos
halogenados,
solventes,
cidos,
bases,
em
um
reator
fechado.
Os
rolventes
eagente
ou
gua
limpa.
dPe
ode
ser
considerada
como
polietileno
potssio
glicol
(KPEG)
o
uma
v
erso
in
s
itu
d
a
l
avagem
d
e
solo
APEG
mais
comum
Os
solos
SCHMIDT,
2010)
(contaminados
e
os
reagentes
so
Atua
promovendo
a
circulao
do
ar
misturados
e
aquecidos
num
recipiente
atravs
do
subsolo
a
remoo
os
a
de
tratamento.
No
perocesso
de
AdPEG,
compostos
olatilizados
por
esse
glicol
reao
faz
cvom
que
o
polietileno
processo.
inclui
um
sistema
substitua
aOs
pmrocesso
olculas
de
halogneo,
de
tratamento
dos
efluentes
gasosos.
gerando
um
composto
no
perigoso.
Esta
ecnologia
tambm
conhecida
Por
etxemplo,
a
reao
entre
como
extrao
dee
KvPEG
apores
do
asolo
organoclorados
causa
propriamente
du
itos
u
olcula
SVE
(Soil
substituio
de
ma
om
de
Vcapor
loro
Extraction)
e
uoma
Air
rSeduo
parging.
SVE
e
Air
e
resulta
em
da
toxicidade
Sparging
atuam
acdsorvidos
om
injeo
de
ar
(ou
Contaminantes
nas
oxignio),
endo
ambos
s
m
todos
partculas
fsinas
do
solo
soo
separadas
considerados
como
tcnicas
inovadoras
do
solo
por
um
sistema
de
base
aquosa
Os
contaminantes
so
fisicamente
a
partir
do
tamanho
das
partculas.
A
ligados
presos
dentro
dpe
uma
massa
ao
da
ou
gua
de
lavagem
ode
ser
estabilizada
solidificao),
ou
asgente
o
de
aumentada
c(om
o
uso
de
um
induzidas
qumicas
entre
o
de
lixiviao
breaes
sico,
surfactante,
ajuste
agente
e
estabilizao
e
a
remover
pH,
ou
qduelante
para
ajudar
contaminantes
para
reduzir
a
sua
os
materiais
orgnicos
e
metais
mobilidade
(estabilizao)
pesados
A
isola
as
partculas
O
fsiltragem
olo
contaminado
modo,
slidas
pela
passagem
de
um
fluxo
fluido
peneirado
e
misturado
com
dNe
aOH
e
atravs
de
um
Am
m
eio
poroso.
A
fora
catalisadores.
istura
aquecida
motriz
gravidade
uma
diferena
dee
num
reator
rotativo
opu
ara
desalogenar
presso
ao
plarcialmente
ongo
do
meio
volatilizar
os
de
filtragem
contaminantes
A
troca
de
ons
remove
ons
da
fase
Compostos
orgnicos
volteis
so
Converte
quimicamente
contaminantes
retirados
dea
gua
perigosos
m
no
spubterrnea
erigosos
ou
pelo
aumento
da
menos
rea
dte
xicos
superfcie
a
m
gua
compostos
que
sdo
ais
Reduo/oxidao
Air
sparging
contaminada
exposta
ao
ea/ou
r.
Mitodos
estveis,
menos
mveis,
nertes.
qumica
de
incluem,
erao
Os
aaerao
gentes
o
xidantes
torres,
mais
uatilizados
difusa,
aerao
bandeja
dee
aherao
so
o
oznio,
perxido
idrognio,
pulverizao
hipocloritos,
cloro
e
dixido
de
cloro
Decomposio
por
Filtragem
desalogenao
com
catalisadores
bsicos
(continua)
xx
xx
x
x
Desalogenao
com
glicolato
Seo II
Quadro 1 - Tecnologias
de remediao (continuao)
do
solo
por
um
sistema
de
base
aquosa
a
partir
do
tamanho
das
partculas.
A
Tipo
de
tratamento:
Fsico-qumico
Lavagem
de
solo
Tecnologia
Fraturamento
Air
sparging
pneumtico
Filtragem
Lavagem
o
solo
Troca
de
dons
Adsoro
de
carbono
em
fase
lquida
Extrao
de
vapores
do
solo
Precipitao
Oxidao
UV
Solidificao/
estabilizao
A
filtragem
isola
as
partculas
lidas
Injeo
ou
infiltrao
de
uma
ssoluo
pela
passagem
de
um
efm
luxo
de
zfona
luido
contendo
um
aditivo
uma
atravs
de
um
meio
poroso.
A
fora
saturada
contaminada,
seguida
da
motriz
gdravidade
ou
uma
hdidrulico
iferena
de
aplicao
e
um
gradiente
presso
ao
longo
o
meio
de
filtragem
para
extrao
da
dgua
subterrnea
e
do
efluente
com
os
A
troca
d(e
soluo
ons
remove
ons
da
fase
contaminantes),
para
ratamento
aquosa
pela
troca
de
tons
incuos
fnora
o
do
terreno
e/ou
reinjeo.
As
solues
meio
de
troca
podem
onsistir
em
surfactantes,
A
gua
scubterrnea
bombeada
co-
solventes,
bases,
olventes
atravs
de
ucidos,
ma
srie
de
csolunas
ou
ou
gua
limpa.
qPue
ode
ser
considerada
recipientes
contenham
carvo
como
uma
verso
situo
s
da
lavagem
de
solo
ativado
nos
qin
uais
contaminantes
SCHMIDT,
2010) so
adsorvidos.
(orgnicos
dissolvidos
Atua
promovendo
a
circulao
necessria
a
substituio
ou
do
ar
atravs
do
subsolo
e
a
rdemoo
dos
regenerao
peridica
o
carbono
compostos
saturado volatilizados
por
esse
processo.
O
processo
inclui
um
sistema
Este
processo
transforma
de
tratamento
ddos
efluentes
gasosos.
contaminantes
issolvidos
em
um
Esta
tecnologia
tambm
conhecida
slido
insolvel,
f
acilitando
a
remoo
como
extrao
vapores
do
solo
subsequente
do
dce
ontaminante
da
fase
propriamente
ditos
ou
SVE
(Soil
Vapor
lquida
por
sedimentao
ou
filtrao.
Extraction)
o
Air
Sparging.
SVE
e
Air
do
O
processo
eg
eralmente
utiliza
ajuste
Sparging
atuam
com
injeo
de
qaumico
r
(ou
pH,
adio
de
um
precipitante
oxignio),
sendo
ambos
os
mtodos
e
floculao
considerados
como
tcnicas
inovadoras
Radiao
ultravioleta
(UV),
oznio
e/ou
perxido
de
hidrognio
so
utilizados
Os
contaminantes
so
fisicamente
para
destruir
contaminantes
rgnicos
ligados
ou
presos
dentro
de
uoma
massa
em
um
tanque
de
tratamento.
Uma
estabilizada
(solidificao),
ou
so
unidade
de
destruio
por
oeznio
induzidas
reaes
qumicas
ntre
o
utilizada
para
tratar
efluentes
gasosos
a
agente
de
estabilizao
e
partir
do
tanque
de
trratamento.
contaminantes
para
eduzir
a
sua
mobilidade (estabilizao)
x
x
x
x
(continua)
Decomposio
por
desalogenao
com
catalisadores
bsicos
Descrio
Meio
tratado
Aplicao
gua
Solo/sedimento/
subterrnea/
In
situ Ex
situ
gua
superficial/
lama
lixiviado
Extrao
de
vapor
usados
para
aumentar
a
mobilidade
de
do
solo
forada
compostos
volteis
e
facilitar
sua
termicamente
extrao.
O
processo
inclui
um
sistema
Dessoro
trmica
a
alta
temperatura
Incinerao
Pirlise
Vitrificao
(continua)
Seo II
Tecnologia
Descrio
Escavao
e
disposio
Atenuao
natural
2.
Reduo/oxidao qumica
Dessoro trmica
Incinerao
Pirlise
Vitrificao
Fitorremediao
Solidificao/ estabilizao
No volteis
Volteis
Demanda
qumica
de
oxignio
(DQO)
leo e graxas
Demanda
bioqumica
de
oxignio
(DBO)
Carbono
orgnico
total
(COT)
Contedo hmico
pH e Eh
Lavagem do solo
Umidade
Permeabilidade
Biorremediao
Densidade
Tamanho
de
partcula
Tecnologia
Seo II
Seo II
Conforme sua prpria definio, a investigao para remediao deve fornecer subsdios para a concepo e detalhamento de um projeto de remediao,
que seja tecnicamente adequado, legalmente cabvel e economicamente vivel,
para cada situao de contaminao. Nesse contexto, existe um roteiro mnimo
que no, necessariamente, deve obedecer rigidamente uma sequncia, mas com
etapas essenciais para o sucesso da tcnica empregada.
De acordo com o Manual da CETESB (2013) a investigao para remediao compreende as seguintes etapas:
formulao dos objetivos preliminares da remediao;
investigaes iniciais;
investigaes complementares;
estudo de viabilidade;
definio de zonas de remediao;
- seleo de tcnicas/processos de remediao adequados
- elaborao de cenrios de remediao
- avaliao tcnica dos cenrios de remediao por meio da execuo de
estudos em escala de bancada, modelo fsico e piloto de campo e de
combinaes de tecnologias
- estimativa de custos
- anlise de custo-benefcio
- plano de medidas indicadas, com possveis modificaes da meta da
Seo II
remediao;
fixao do objetivo da remediao;
plano de medidas harmonizadas.
A Figura 2 ilustra uma abordagem metodolgica da investigao para remediao baseada em informaes obtidas em CETESB (2013) e USEPA (1988),
partindo das avaliaes preliminares da rea contaminada at o estudo de viabilidade das tecnologias a serem empregadas com foco na aplicao da tecnologia de
remediao na rea, em funo do risco apresentado. Ressalta-se, que embora a
investigao para remediao seja realizada com o objetivo de levantar subsdios
para a concepo e detalhamento de um projeto de remediao, o projeto de
remediao propriamente dito parte integrante plano de interveno, que ser
apresentado no Captulo 12.
Figura 2 - Abordagem metodolgica da investigao para remediao
Fonte: elaborada pelos autores com dados de CETESB (2013); USEPA (1988)
Avaliao de risco
Levantamento e estudo de
viabilidade de alternativas de
remediao
Remediao
Investigaes
complementares
Levantamento e seleo de
alternativas de remediao
Caracterizao da rea
Planejamento da aplicao
da tecnologia de
remediao na rea
Fixao do objetivo da
remediao
Plano de medidas harmonizadas
desenvolvimento e validao de tecnologias para remediao de solos contaminados com organoclorados, quais sejam:
Processos qumicos: oxidao qumica e reduo (nanorremediao)
Processos biolgicos: biorremediao e fitorremediao
Processos trmicos: dessoro trmica
REFERNCIAS
CETESB - Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental. Diretoria de Controle Ambiental. Texto explicativo relao de rea contaminada e reabilitada
no Estado de So Paulo. So Paulo: CETESB, 2012. 14 p. Disponvel em: <http://
www.cetesb.sp.gov.br/userfiles/file/areas-contaminadas/2012/texto-explicativo.
pdf>. Acesso em: 1 out. 2013.
CETESB - Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental. Manual de gerenciamento de reas contaminadas. So Paulo: Cetesb, 2013. Disponvel em: <http://
www.cetesb.sp.gov.br/areas-contaminadas/manual-de-gerenciamento-de-areascontaminadas/7-manual-de-gerenciamento-das--acs>. Acesso em: 1 out. 2013.
CLARINET - Contaminated Land Rehabilitation Network for Environmental Technologies. Remediation of Contaminated Land Technology Implementation in Europe.
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DOD ETTC U.S. Department of Defense Environmental Technology Transfer Committee. Remediation technologies screening matrix and reference guide. 2. ed.
Washington, CC.: DOD, 1994. 461p.
EUGRIS - European Groundwater and Contaminated Land Information System. Remediation options. EUGRIS: portal for soil and water management in Europe. Disponvel em: <http://www.eugris.info/index.asp>. Acesso em: 1 out. 2013.
LI, L. Remediation treatment technologies: reference guide for developing countries facing persistent organic pollutants. Viena: Unido, 2008. 140 p. Disponvel em:
<https://unido.org/fileadmin/import/85023_07_Treatment_Tech_Reference_Guide_for_POPs_LLi.pdf>. Acesso em: 8 out. 2013.
Seo II
SO PAULO (Estado). Decreto Estadual n 59.263, de 5 de junho de 2013. Regulamenta a Lei n 13.577, de 8 de julho de 2009, que dispe sobre diretrizes e procedimentos para a proteo da qualidade do solo e gerenciamento de reas contaminadas, e d providncias correlatas. Dirio Oficial do Estado, So Paulo, 6 jun. 2013.
SCHMIDT, C. A. B. Remediao in situ de solos e guas subterrneas contaminados por lquidos orgnicos no miscveis em gua (NAPLs). Rio de Janeiro:
COAMB/FEN/UERJ, 2010. v. 1. (Srie Temtica: Resduos Slidos e Geotecnia Ambiental).
USEPA United State. Environmental Protection Agency. Guidance for conducting remedial investigations and feasibility studies under CERCLA.
Washington, DC.: USEPA, 1988. (EPA/540/G-89/004).
USEPA - United States Environmental Protection Agency. Technical protocol for
evaluating natural attenuation of chlorinated solvents in ground water. Washington, DC.: USEPA, 1998. (EPA 600-R-98-128).
1.
BREVE HISTRICO
Os agentes oxidantes so conhecidos desde o sculo XIX, porm o uso dessa tcnica para remediar reas contaminadas ganhou fora na segunda metade
do sculo XX, entre as dcadas de 80 e 90.
Os primeiros trabalhos desenvolvidos na dcada de 80 tratavam da remediao de gua subterrnea ex situ, ou seja, a gua subterrnea contaminada era
bombeada para fora do meio em que se encontrava, para ento ser tratada por
oxidantes como perxido de hidrognio puro ou oznio. A primeira aplicao
in situ do processo de remediao por oxidao qumica foi registrada em 1984
(SIEGRIST et al., 2011).
Apesar do reagente de Fenton j ser conhecido desde o sculo XIX (FENTON, 1876), foi a partir da dcada de 90 que se passou a utilizar esse forte oxidante para tratamento de reas contaminadas, tanto in situ como ex situ. Ao mesmo tempo, no incio do sculo XXI, outros oxidantes passaram a ser estudados
com objetivo de remediao, como o permanganato de potssio e o persulfato
de sdio, dentre outros (SIEGRIST et al., 2011).
A tcnica ganhou forte adeso de empresas e rgos governamentais americanos tanto pela sua eficincia como pelo seu potencial econmico, sendo
reportados diversos casos de sucesso de tratamento com oxidantes, em diversas
escalas, no final da dcada de 1990 (USEPA, 1998; 1999). O desenvolvimento
dessa tcnica contnuo nos dias de hoje, o que pode ser verificado pelos diversos trabalhos frequentemente publicados e em maior volume desde o incio do
sculo XXI, at os dias atuais (VILHUNEN; SILLANP, 2010; SIEGRIST et
al., 2011; VENNY; NG, 2012 ).
2.
A TECNOLOGIA
Seo II
alm de ser vivel a sua introduo no meio a ser remediado. Entre os oxidantes
possveis, vem se destacando o uso em larga escala de perxido de hidrognio,
permanganato de potssio, persulfato de sdio, oznio, combinao de diferentes oxidantes, alm de outros que se mostraram efetivos aos objetivos propostos.
A Tabela 1 apresenta o potencial de oxidao dos principais reagentes utilizados
nessa tecnologia.
Tabela 1 - Potencial de oxidao dos oxidantes utilizados
Fonte: Adaptado de relatrio publicado por USEPA (2004)
Neste guia ser feita uma breve descrio dos principais reagentes hoje
utilizados para remediao de reas contaminadas. Maiores detalhes de cada
agente oxidante podem ser encontrados nas diversas literaturas disponveis da
rea. Algumas so referenciadas ao longo desse captulo.
2.1. Agentes oxidantes
2.1.1. Perxido de hidrognio / Reagente de Fenton
estes contiverem concentraes suficientes para promover a reao de decomposio do perxido de hidrognio. Se o meio remediado no contiver concentrao suficiente desse on, o ferro(II) dever ser injetado antes do perxido de
hidrognio, em concentrao suficiente. Normalmente se trabalha com concentrao de ferro(II) entre 20 e 100 mg/L, relativos concentrao de H2O2.
O sal de ferro mais utilizado o sulfato ferroso (FeSO4) e sua reao com
o perxido de hidrognio rpida e bastante exotrmica. Outras fontes de ferro
podem ser fornecidas para aumentar a estabilidade da reao, como o caso de
ferro quelato (ex. Fe-EDTA). Sua eficincia pode variar com caractersticas do
meio aplicado tal como o pH e a presena de cloretos (vide Tabela 3).
O mecanismo de reao do reagente de Fenton pode ser descrito pelos
seguintes passos, conforme as equaes de 1 a 5 (HULING; PIVETZ, 2006):
Fe2+ + H2O2 gFe3+ + OH + OH-
(1)
Fe + H2O2 gFe + O + 2H
(2)
OH + H O gH O + HO
(4)
3+
2+
(3)
(5)
(6)
Seo II
O persulfato, descoberto em 1878 por Marcellin Berthelot, um dos oxidantes inorgnicos mais fortes hoje conhecidos. Quando dissolvido em gua se
dissocia em ons persulfatos (S2O82-) que apresentam um potencial de oxidao
de 2,01 V, prximo ao potencial do oznio (Equao 7), porm possuem baixa
velocidade de reao se comparada aos outros oxidantes.
S2O28 + 2e g
2SO24
Eo = 2,01 V
(7)
(8)
SO +H OgOH + HSO
(9)
Essa reao aumenta o potencial de oxidao para esse reagente, se comparado apenas formao do radical sulfatil.
O uso de persulfato no efetivo para remediao de compostos clorados
que requerem um nmero grande de radicais sulfatil por mol de contaminante
(por exemplo, o TCE requer 6 radicais de sulfatil e 4 mols de gua para declorao), porque os radicais sulfatil so solvatados por molculas de gua.
O persulfato de sdio prefervel ao de potssio, devido sua maior solubilidade em gua (40% em massa para o sal de sdio e 6% para o sal de potssio)
(HULING; PIVETZ, 2006).
2.1.3 Permanganato
(10)
Em meio neutro ou levemente alcalino, sob proteo da luz, a decomposio extremamente lenta. Porm ela pode ser catalisada pela luz (Equao 11).
MnO4 + 2H2O + 3e_ g
(11)
Seo II
Em solues, extremamente bsicas e com excesso de MnO4-, so produzidos ons manganatos. Em solues alcalinas, o permanganato funciona como
um excelente agente oxidante (Equao 12):
MnO4 + e _ g
MnO24
Eo = 0,56 V
(12)
(13)
Se MnO4- oxida Mn2+, o produto em presena de excesso de permanganato ser o dixido de mangans (Equao 14):
2MnO4 + 3Mn2+ + 2H2O g
(14)
CO2 + MnO2
(15)
2.1.4. Oznio
O3
(16)
(17)
O2 + 2OH
2O3 + 3H2O2 g
(18)
(19)
Assim como os outros oxidantes, o oznio tende a atuar nas regies mais
eletronegativas das molculas, com um melhor poder de degradao para molculas halogenadas ou com ligaes p em sua estrutura.
O oznio extremamente instvel, possuindo um tempo de estabilidade
bastante reduzido. Deste modo, quando utilizado para remediar determinada
rea contaminada, o oznio deve ser gerado na prpria rea.
2.1.5. Exemplos de aplicao
A aplicao das tcnicas de remediao por oxidao, utilizando os diferentes oxidantes, tem sido publicada por rgos ambientais e empresas, com objetivo de divulgao tcnica ou comercial do sucesso das diferentes tecnologias.
Exemplos de aplicaes e seus resultados podem ser vistos em relatrios como
os publicados pelo USEPA (1998; 1999), e diversos artigos, tais como Werner e
Helmke (2003) e Siegal et al. (2009), referenciado por Tsitonakie et al. (2010).
O livro publicado por Siegrist, Crimi e Simpkin (2011) apresenta uma coletnea
de exemplos de aplicao de oxidao qumica in situ.
Seo II
2.2. Eficincia dos oxidantes
A eficincia desses reagentes no depende apenas dos potenciais de oxidao de cada agente empregado como oxidante ou dos radicais formados pelas
reaes de decomposio, mas tambm da estrutura do contaminante, da concentrao e da interao desses contaminantes com o oxidante, assim como condies do meio em que ocorrer a remediao in situ, tais como pH, alcalinidade,
concentrao de cloretos, matria orgnica, entre outros.
Cada oxidante ter uma determinada eficincia dependendo de qual contaminante for objeto de remediao. Um determinado oxidante poder ser eficiente para tratar reas contaminadas com hidrocarbonetos e halogenados, mas
pode ter eficincia pfia para tratar compostos com cadeias aromticas. A Tabela
2 foi extrada e adaptada do livro publicado por Siegrist, Crimi e Simpkin (2011)
e mostra um levantamento da eficincia dos diferentes oxidantes para tratar os
principais contaminantes remediados por essa tecnologia.
A Tabela 3, extrada e adaptada da mesma obra, indica a eficincia dos
oxidantes para diferentes condies da rea a ser remediada.
Bom
Razovel
Bom
Razovel
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
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Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
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N/R
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N/R
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Excelente
Excelente
Excelente
N/R
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N/R
N/R
N/R
N/R
N/R
PCBs
ou
PBBsd
Dioxinas
e
Furanos
Benzeno
Tolueno
Etilbenzeno
Xilenos
ter
metil-terc-butlico
(MTBE)
lcool
terc-butlico
(TBA)
Dicloroetanosi
Cloroetano
Tetracloreto
de
carbono
Clorofrmio
Diclorometano
Monoclorometano
Excelente
Excelente
Excelente
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Razovel
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ferro/cido
Bom
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Razovel
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Ruim
Razovel
Bom
RDX
e
HMX
TNT
e
DNT
Di-
e
trinitrobenzeno
Mono-
e
dinitrofenol
Bom
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Razovel
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N/R
Excelente
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Bom
Pentaclorofenol
Tri-
e
tetraclorofenol
Cloro-
e
diclorofenol
Clorobenzeno
Di-
e
triclorobenzenos
Hexaclorobenzeno
Cloretos aromticos
1-4-Dioxano
Tricloroetanosh
Tetracloroetanos
Dicloroetenosf
Cloreto
de
Vinila
Percloroeteno
(PCE)
Tricloroeteno
(TCE)
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Excelente
Hidrocarbonetos
levesb
Hidrocarbonetos
pesadosc
Creosoto,
alcatro,
resduos
de
planta
de
gs,
outros
hidrocarbonetos
policiclicos
aromticos
(PAHs)
Nada
Perxido de hidrognio
ferro
quelado
Permanganato
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PersulfatoN/R
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HMX
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e
DNT
Di-
e
trinitrobenzeno
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Tri-
e
tetraclorofenol
Cloro-
e
diclorofenol
Clorobenzeno
Di-
e
triclorobenzenos
Hexaclorobenzeno
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Diclorometano
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N/R
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Ruim
Legenda:
Monoclorometano
N/R
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Bom
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Ruim
Ruim
Bom
Ruim
Ruim
DNT
Dinitrotolueno, HMX - Tetrahexamina
tetranitramina
a1-4-Dioxano
c
d
Excelente
Excelente aeronutico,
Excelente etc.;
Excelente
Excelente Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Catlise mineral; bGasolina, diesel, querosene,
combustvel
leos combustveis
leves, pesados
e etc.;
BifenilsExcelente
policlorados
(PCBs) e Bom
binefils polie
f
g
Cloretos
a
romticos
bromados (PBBs); No recomendado; 1,1-, cis-1,2-, e trans-1,2-dicloroetano(DCE); 1,1,1,2- e 1,1,2,2-tetracloroetano(TeCA); h1,1,1- e 1,1,2-tricloroetano(TCA) e i1,1- e
Bom
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Bom
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Bom
Bom
Bom
Razovel Razovel Razovel
Bom
Bom
Bom
Pentaclorofenol
1,2-dicloroetano(DCA)
Dicloroetanos
Cloroetano
Tetracloreto
de
carbono
Clorofrmio
Tricloroetanos
Tetracloroetanos
Dicloroetenos
Cloreto
de
Vinila
Percloroeteno
(PCE)
Tricloroeteno
(TCE)
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
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Excelente
Bom
Excelente
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Razovel
Excelente
Razovel
Percarbonato
Razovel
Bom
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Razovel
Razovel
Ruim
ferro/cido
Nadaa
Excelente Excelente
de
hidrognio
BomPerxido
Razovel
Ruim
Bom
ferro
quelado
Excelente
Explosivos,
N/Rede
degradao
Razovel
Ruim
PCBs
ou
PBBsd energticos
e
produtos
Bom
Bom
Bom
RDX
e
HMX
N/R
Razovel
Ruim
Dioxinas
e
Furanos
Ruim
Ruim
Ruim
TNT
e
DNT
Combustveis
comuns
e
produtos
de
processo
Razovel
Razovel Excelente
Razovel
Di-
e
trinitrobenzeno
N/R
Excelente
Benzeno
Bom
Bom
Bom
Mono-
e
dinitrofenol
Bom
Excelente
Excelente
Tolueno
Bom
Excelente Excelente
Etilbenzeno
Bom
Excelente Excelente
Xilenos
Ruim
Bom
Bom
ter
metil-terc-butlico
(MTBE)
N/R
Razovel Razovel
lcool
terc-butlico
(TBA)
Pentaclorofenol levesb
Hidrocarbonetos
Tri-
e
tetraclorofenol
Hidrocarbonetos
pesadosc
Cloro-
e
diclorofenol
Creosoto,
alcatro,
resduos
de
Clorobenzeno
planta
de
gs,
outros
Di-
e
triclorobenzenos
hidrocarbonetos
policiclicos
Hexaclorobenzeno
aromticos
(PAHs)
Misturas
e
contaminantes
comuns
Cloretos
adromticos
1-4-Dioxano
Diclorometano
Oxidante
e
meio
de
ativao
Monoclorometano
Ruim
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Ruim
N/R
N/R
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Ruim
Razovel
N/R
N/R
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Ruim
Razovel
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Razovel
Ruim
Ruim
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
i
Bom
Razovel
Razovel
Bom
Bom
Razovel
Dicloroetanos
Tabela
2 - Performance de N/R
oxidantesBom
para diferentes
tipos de contaminantes
(continuao)
Cloroetano
N/R
Bom
Bom
Razovel
Razovel
Bom
Bom
Razovel
Fonte:
adaptado
de
Siegrist,
Crimi
e
Simpkin
(2011)
N/R
Excelente
Bom
Ruim
Razovel
Excelente
Razovel
N/R
Tetracloreto
de
carbono
Clorofrmio
N/R
Bom
Bom
Ruim
Razovel
Bom
N/R
N/R
Tricloroetanos
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Razovel
Tetracloroetanos
Dicloroetenosf
Cloreto
de
Vinila
Percloroeteno
(PCE)
Tricloroeteno
(TCE)
Seo II
Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 165
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Permanganato
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
N/R
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
N/R
Perxido
de
hidrognio
ferro
ferro/cido
Nadaa
quelado
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
N/Rb
Razovel
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Percarbonato
Excelente
Muito
baixa
Baixa
Moderada
Alta
Muito
alta
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Bom
N/R
Bom
Ruim
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Concentrao de contaminantes
Bom
Excelente
N/R
Ruim
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Bom
Ruim
N/R
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Bom
Ruim
N/R
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Bom
Ruim
N/R
0-300
300-1000
1000-3000
3000-10000
>10000
0-300
300-1000
1000-3000
>3000
<5
5-6
6-7
7-8
8-9
>9
pH
Oxidante
e
meio
de
ativao
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
N/R
Ruim
Razovel
Bom
Excelente
Excelente
pH alcalino
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Ruim
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Tmico
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
N/R
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Ruim
Persulfato
ferro
quelado
ferro
Bom
Excelente
Bom
Razovel
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Nada
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
perxido
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Ruim
N/R
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Ruim
N/R
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Oznio
somente
Com
oznio
perxido
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Bom
Ruim
Razovel
Ruim
N/R
Razovel
Ruim
N/R
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Razovel
Ruim
N/R
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Bom
Bom
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Permanganato
Excelente
Bom
Excelente
Excelente Excelente Excelente
de
hidrognio
BomPerxido
Bom
Bom
ferro
Razovel
Razovel
Razovel
a
ferro/cido
Nada
quelado
Ruim
Ruim
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Percarbonato
Razovel
Ruim
Excelente
Bom
Excelente
N/R
Excelente
Ruim
Excelente
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
N/R
Excelente
Ruim
Excelente
Bom
Bom
Excelente
Bom
Excelente
Ruim
Excelente
N/R
Excelente
Ruim
Bom
Bom
Razovel
Excelente
Ruim
Excelente
N/R
Excelente
N/R
Excelente
Ruim
Bom
Bom
Razovel
Excelente
Ruim
Excelente
N/R
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
0-300
300-1000
1000-3000
3000-10000
>10000
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Razovel
Razovel
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Razovel
Razovel
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Razovel
Razovel
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Excelente
Razovel
Excelente
Excelente
N/R
N/R
Razovel
Ruim
Bom
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
N/R
Ruim
N/R
Ruim
N/R
Ruim
N/R
Ruim
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Excelente
Bom
Excelente
Excelente
N/R
Ruim
Ruim
Razovel
Razovel
Excelente
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
pH
alcalino
Ruim
Razovel
Ruim
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Ruim
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Razovel
Bom
Excelente
Ruim
Excelente
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Excelente
Razovel
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Tmico
Ruim
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Razovel
Razovel
Excelente
Ruim
Excelente
Razovel
Bom
Excelente
Razovel
Excelente
Ruim
Excelente
N/R
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Razovel
Razovel
Excelente
Ruim
Excelente
Razovel
Excelente
Excelente
Bom
Excelente
Bom
Excelente
Ruim
Excelente Excelente
Excelente Excelente
PersulfatoBom
Bom
ferro
Razovel Razovel
ferro
quelado
Ruim
Ruim
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Razovel
Excelente
Ruim
Excelente
Razovel
Excelente
Excelente
Bom
Excelente
Razovel
Excelente
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Nada
Ruim
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Razovel
Bom
Excelente
Ruim
Excelente
Razovel
Excelente
Excelente
Bom
Excelente
Razovel
Excelente
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
perxido
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Bom
Razovel
Ruim
Ruim
N/R
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Bom
Ruim
Excelente
N/R
Excelente
Ruim
Excelente
Bom
Bom
Excelente
Bom
Excelente
Razovel
Ruim
N/R
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
N/R
Excelente
Ruim
Excelente
Bom
Bom
Excelente
Razovel
Excelente
Ruim
Excelente Excelente
Excelente Excelente
Bom Oznio Bom
somente
Com
Razovel Razovel
oznio
perxido
Ruim
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Bom
Bom
Razovel
Muito
baixa
Baixa
Moderada
Alta
Muito
alta
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Bom
Excelente
Bom
Razovel
Razovel
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Ruim
Legenda:
0.3
%
<
foc
<
1.0
%
Bom
Bom
Bom
Bom
Bom
Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente
Bom
Bom
a
b
c
d
Catlise
recomendado;
Deve-se
considerar
os cloretos
equivalentes
na concentrao
contaminantes
apropriado;
baixa =<10
mg/kg
0.1
%
<
foc
mineral;
<
0.3
% No
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente dos
Excelente
Excelentequando
Excelente
ExcelenteMuito
Excelente
Excelente
ou
10-100 mg/kg
ou 0,1-1Excelente
mg/L; Moderada
mg/kgExcelente
ou 1-10 mg/L;
Alta =Excelente
1000-10000
mg/kg ou
10-100 mg/L;
Muito
alta = > 10000
mg/kg
foc
<<100
0.1
%ug/L; Baixa =Excelente
Excelente
Excelente= 100-1000
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
ou > 100 mg/L
d
Concentrao
de
contaminantes
N/R
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Excelente
Bom c
Muito
baixa
0-300
Baixa
300-1000
Moderada
1000-3000
Alta
>3000
Muito
alta
Alcalinidade
(mg/L
ex.:
concentrao
de
carbonato
de
clcio)
Concentrao
de
contaminantes
f<5
oc
>
3.0
%
5-6
1.0
%
<
foc
<
3.0
%
6-7
0.3
%
<
foc
<
1.0
%
7-8
0.1
8-9 %
<
foc
<
0.3
%
pH
Interao
com
a
concentrao
de
carbono
orgnio
(foc)
na
zona
saturada
300-1000
1000-3000
Oxidante
e
meio
3000-10000
de
ativao
>10000
Concentrao
de
cloretosc
(mg/L)
Tabela
3 - Aplicabilidade
dos diferentes oxidantes para diferentes condies geoqumicas (continuao)
0-300
300-1000
1000-3000
>3000
7-8
8-9
>9
Seo II
Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 167
3.
VANTAGENS E DESVANTAGENS
Seo II
4.
Poo de
injeo
Poo de
injeo
Oxidante
gua subterrnea
Poo de
injeo
Poo de
extrao
Oxidante
Poo de
injeo
gua subterrnea
Seo II
Fratura do solo: para aumentar a permeao dos oxidantes no solo, possvel criar fraturas no solo atravs de jatos hidrulicos ou pneumticos aplicados
por uma ponteira especial. Esse mtodo trabalha com fluidos a alta presso e
costuma criar caminhos preferenciais, os oxidantes podem ser injetados tambm
na forma de suspenso ou slidos (Figura 3).
Figura 3 - Fratura pneumtica de solo
Arte de Vivian Sayuri Fugiwara e Rafael Eiji Saito (2013)
Ar comprimido
Fraturas
Ferramenta
de fratura
pneumtica
Perxido
de
Hidrognio
Oznio
Persulfato
Poo
de
injeo
Poos
verticais
Poos horizontais
Raramente
utilizado
Tecnicamente
possvel
Raramente
utilizado
Raramente
utilizado
Injeo
direta
Frequentemente
Frequentemente
Impraticvel
utilizado
utilizado
Frequentemente
utilizado
Recirculao
Poos
verticais
Utilizado
com
Impraticvel
menor
frequncia
Frequentemente
Tecnicamente
utilizado
possvel
Poos horizontais
Tecnicamente
possvel
Impraticvel
Tecnicamente
possvel
Tecnicamente
possvel
Tecnicamente
possvel
Impraticvel
Utilizado
com
menor
frequncia
Tecnicamente
possvel
Raramente
utilizado
Raramente
utilizado
Impraticvel
Raramente
utilizado
Impraticvel
Impraticvel
Impraticvel
Impraticvel
Frequentemente
Impraticvel
utilizado
Impraticvel
Mistura mecnica
Fratura
do
solo
Pneumtica
Hidrulica
Raramente
utilizado
Raramente
utilizado
Tecnicamente
possvel
Tecnicamente
possvel
Legenda:
Frequentemente utilizado (acima de 15 % dos casos)
Utilizado com menor frequncia (menos de 15 % dos casos)
Raramente utilizado (menos de 5 % dos casos)
Tecnicamente possvel (pode no ter sido utilizado ainda ou est em fase de testes)
Impraticvel (no pode ser utilizado com essa tecnologia)
Seo II
5.
FATORES LIMITANTES
m
k = K rg
(20)
Condutividade
Hidrulica
K
(m/s)
Permeabilidade
Intrnseca
k
(m)
K>10-7
k>10-14
10-7<K<10-8
10-14<k<10-15
K<10-8
k<10-15
Bom
Ruim
Bom
Razovel
Excelente
Razovel
Razovel
Razovel
Razovel
Razovel
Excelente
Razovel
Ruim
Razovel
Excelente
Ruim
Excelente
Razovel
Ruim
N/R
N/R
Razovel
Ruim
Razovel
Ruim
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Excelente
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
N/R
N/R
N/R
N/R
N/R
N/R
N/R
Excelente
N/Ra
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
N/R
N/R
N/R
N/R
N/R
N/R
Excelente
N/R
Bom
Razovel
Excelente
Razovel
Ruim
Razovel
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Bom
Bom
Bom
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Razovel
Razovel
Ruim
Razovel
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Bom
Bom
Bom
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Excelente
Razovel
Excelente
Bom
Razovel
N/R
N/R
Razovel
N/R
Razovel
N/R
Razovel
N/R
Excelente
Razovel
Razovel
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
N/R
N/R
Bom
Ruim
Bom
Ruim
Bom
Ruim
Excelente
Bom
Bom
Moderada
Baixa
Bom
Baixa
Baixa
Muito
baixa
baixa
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
subterrneasd
superfcie
Perturbao
das
atividades
de
H > 50
Excelente
Excelente
Baixa
Muito Baixa
N/R
Excelente
Excelente
Moderada
Moderada
N/R
Excelente
Excelente
Intensa
Intensa
N/R
Excelente
Excelente
Moderada
Baixa
Razovel
Excelente
Excelente
Moderada
Baixa
Razovel
Excelente
Excelente
Baixa
Baixa
Ruim
Excelente
Excelente
Moderada
Intensa
N/R
Bom
Bom
Ruim
Bom
Excelente
Ruim
Ruim
Bom
Bom
Legenda:
Pequena
(<
0.3
m)
Razovel
Razovel
Ruim
Razovel
Excelente
Razovel
Bom
Razovel
Razovel
aMdio
(0.3
-
1
m)
No recomendado.
Razovel
Razovel
Razovel
Bom
Excelente
Bom
Bom
Ruim
Ruim
Alta
(>
1
m)
b
Distncia
entre camadas
de materiais alternados.
Outros
Parmetros
Importantes
c
Prdios, Estradas,
e ruas ativas, reas restritas e etc.
Profundidade
do
poo
Hrodovias
(m)
dH
<
5
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Razovel
Excelente
Excelente
Fundaes, utilidades, etc. Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Ruim
e5
<
H
<
10
Muito
baixa
=<10
mg/kg
ou
<100
ug/L;
Baixa
=
10-100
mg/kg
ou
0,1-1
mg/L;
Moderada
=
100-1000
mg/kg
ou
1-10
mg/L;
Alta
=
1000-10000
mg/kg
ou
10-100
mg/L;
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
N/R
10
<
H
<
25
Muito
alta
=
>
10000
mg/kg
ou
>
100
mg/L.
Bom
Bom
Ruim
Ruim
N/R
Excelente
Bom
Razovel
N/R
25
<
H
<
50
Escala de Heterogeneidadeb
Em
camadas
Aleatrio
<
1000
>
1000
Excelente
Razovel
Ruim
N/R
N/R
Bom
Ruim
Bom
Razovel
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
N/R
Bom
Ruim
Excelente
Bom
Bom
Razovel
K
>
10-3
10-3
>
K
>
10-4
-4
-5
10 >
K
>
10
10-5
<
K
<
10-6
-6
K
<
10
Meio no consolidado
Fratura
contnua
Boa
Ruim
Permeabilidade
Baixa
Alta
Transmissividade
Baixa
Alta
Meio
no
consolidado
Meio
consolidado
Excelente
Excelente
Parmetro
Tabela 6 - Aplicabilidade dos mtodos de injeo para condies hidrogeolgicas comuns oxidantes
Seo II
Captulo 6 Processos qumicos: oxidao qumica 175
Excelente
Razovel
Ruim
N/R
N/R
Bom
Ruim
/K
Razovel
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
N/R
N/R
Ruim
Razovel
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Ruim
Razovel
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Excelente
Bom
Razovel
N/R
N/R
Razovel
N/R
Excelente
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Razovel
Razovel
Excelente
Razovel
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
N/R
N/R
Bom
Ruim
Moderada
Excelente
Excelente
Excelente
Bom
Excelente
Razovel
Excelente
N/R
Excelente
Bom
Excelente
Bom
Baixa
Excelente
Razovel
Excelente
Ruim
Excelente
N/R
Excelente
N/R
Excelente
Bom
Excelente
Ruim
Razovel
Razovel
Razovel
Razovel
N/R
N/R
Bom
Bom
N/R
N/R
Moderada
Razovel
Ruim
Muito
Baixa
Ruim
Razovel
N/R
Excelente
N/R
Excelente
Razovel
N/R
Ruim
N/R
N/R
Razovel
Excelente
Ruim
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
Ruim
N/R
Bom
Excelente
Ruim
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Ruim
Bom
Excelente
Bom
N/Ra
Razovel
Bom
Excelente
Ruim
Excelente
Ruim
Razovel
N/R
Excelente
Excelente
Intensa
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
N/R
N/R
Intensa
N/R
Excelente
N/R
Excelente
Ruim
N/R
N/R
N/R
N/R
Excelente
N/R
Excelente
Excelente
Razovel
Bom
Razovel
Moderada
Ruim
Razovel
Excelente
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Bom
Bom
Baixa
Bom
Razovel
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Excelente
Bom
Razovel
Excelente
Ruim
Excelente
Razovel
Bom
Razovel
Bom
Razovel
Moderada
Ruim
Razovel
Excelente
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Razovel
Bom
Bom
Baixa
Bom
Razovel
Bom
Excelente
Excelente
Bom
Bom
Bom
Razovel
Excelente
Ruim
Excelente
Bom
Bom
Ruim
Bom
Bom
Baixa
Excelente
Bom
Excelente
Razovel
Excelente
N/R
Bom
N/R
Razovel
Ruim
Excelente
Razovel
Razovel
N/R
Baixa
Razovel
Excelente
N/R
Excelente
Bom
Razovel
Razovel
N/R
Ruim
Excelente
Bom
Razovel
Razovel
Ruim
N/R
Razovel
Razovel
Ruim
Moderada
Excelente
Bom
Excelente
Razovel
Excelente
N/R
Excelente
N/R
Bom
Razovel
Excelente
Bom
Ruim
Intensa
Bom
Excelente
Ruim
Ruim
N/R
Bom
N/R
Ruim
N/R
Excelente
Bom
Bom
Razovel
Ruim
Bom
Moderada
Baixa
Bom
Baixa
Baixa
Muito
baixa
baixa
moderada
Excelente
Excelente
Bom
Excelente
Excelente
Excelente
subterrneasd
superfciec
Perturbao
das
atividades
de
H > 50
Excelente
Excelente
Excelente
Baixa
Muito Baixa
Excelente
Excelente
Excelente
Moderada
Moderada
Excelente
Excelente
Excelente
Intensa
Intensa
Excelente
Excelente
Excelente
Moderada
Baixa
Excelente
Excelente
Excelente
Moderada
Baixa
Excelente
Excelente
Bom
Baixa
Baixa
Excelente
Excelente
Excelente
Moderada
Intensa
Bom
Bom
Ruim
Bom
Excelente
Ruim
Ruim
Bom
Bom
Pequena
(<
0.3
m)
Legenda:
Razovel
Razovel
Ruim
Razovel
Excelente
Razovel
Bom
Razovel
Razovel
aMdio
(0.3
-
1
m)
No
recomendado.
Razovel
Razovel
Razovel
Bom
Excelente
Bom
Bom
Ruim
Ruim
Alta
(>
1
m)
b
Distncia
entre camadas
de materiais alternados.
Outros
Parmetros
Importantes
cProfundidade
do
poo
H
(m)
Prdios, Estradas, rodovias e ruas ativas, reas restritas e etc.
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Razovel
Razovel
Excelente
Excelente
dH
<
5
Fundaes, utilidades, etc. Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Ruim
5
<
H
<
10
e
Muito
=<10 mg/kg ouExcelente
<100 ug/L; Baixa
= 10-100 mg/kg Bom
ou 0,1-1 mg/L;
Moderada Ruim
= 100-1000 mg/kg
Alta = 1000-10000
Excelente
Razovel
Excelenteou 1-10 mg/L;
Excelente
Bom mg/kg ou 10-100
N/R mg/L;
10
<
H
<
2baixa
5
Bom
Ruim
Ruim
N/R
Excelente
Bom
Razovel
N/R
25
<
H
<
alta
50 = > 10000 mg/kg ou
Muito
> 100 mg/L. Bom
Escala de Heterogeneidade
Em
camadas
Aleatrio
Excelente
Ruim
Excelente
Bom
Bom
Razovel
Razovel
Intensidade
de
perturbao
na
rea
Bomdevido
as
atividades
Bom
Baixa
Perturbao
das
atividades
de
Razovel
Ruim
Alta
Baixa
Moderada
c
superfcie
Meio
no
consolidado
Perturbao
das
atividades
de
Condutividade
hidrulica
K
(m/s)
Baixa
Baixa
d
subterrneas
-3
Excelente
Excelente
K
>
10
e
-3
-4 de
tratar
distribuio
Bom
Capacidade
d
e
m
assa
d
e
c
ontaminante
Razovel
10
>
K
>
10
Excelente
Excelente
-4
-5
Muito
Razovel
Ruim
10 >
Kb
aixa
>
10
Excelente
Excelente
baixa
Ruim
N/R
10-5
<
K
<
10-6
Bom
Excelente
moderada
N/R
N/R
K
<
10-6
Bom
Excelente
Alta
Heterogeneidade
(magnitude
KRazovel
max/Kmin)
Bom
Muito
alta
Excelente
Excelente
<
1000
Razovel
Razovel
>
1000
Excelente
Meio
no
(<
consolidado
Bom
Pequena
0.3
m)
Excelente
Meio
consolidado
Razovel
Mdio
(0.3
-
1
m)
Propriedades
de
meios
consolidados
Razovel
Alta
(>
1
m)
Outros
armetros
Importantes
Fratura
cP
ontnua
Profundidade
do
poo
H
(m)
Bom
Boa
Excelente
H
<
5
Razovel
Ruim
Excelente
5
<
H
<
1
0
Permeabilidade
Excelente
10
<
H
<
25
Bom
Baixa
Bom
25
Razovel
Alta<
H
<
50
Bom
H
>
50
Transmissividade
b
Interao
om
o
tipo
de
meio
Escala
de
Hceterogeneidade
Em
camadas
Parmetro
Aleatrio
Excelente
Excelente
Bom
Razovel
N/R
N/R
N/R
Poos
de
injeo
Poos
d
e
recirculao
Trincheiras
ou
cortina
Aplicao
superficial
Razovel
Razovel
Bom
Excelente
Bom
Bom
Razovel
Poos
Ruim
horizontais Injeo
direta Mistura
mecnica Fratura
Bom
hidrulica Fratura
p
neumtica
vertical
vertical
de
iBom
njeo
ou
Razovel
infiltrao
Razovel
Razovel
Razovel
Bom
Excelente
Razovel
Razovel
Razovel
max min
Fonte:
adaptado de Siegrist, Excelente
Crimi
e Simpkin Excelente
(2011)
<
1000
> 1000
Excelente
Razovel
Ruim
N/R
N/R
Razovel
Ruim
- Aplicabilidade dos mtodos de injeo para condies hidrogeolgicas comuns oxidantes (continuao)
Excelente
Bom
Razovel
Ruim
N/R
Bom
Razovel
Heterogeneidade (magnitude K
K
>
10-3
10-3
>
K
>
10-4
10-4
>
K
>
10-5
10-5
<
K
<
10-6
K
<
10-6
Tabela
6
Meio no consolidado
Baixa
Alta
Seo II
6.
IMPACTOS DA TECNOLOGIA
Para iniciar uma remediao por oxidao qumica de uma determinada rea contaminada, necessrio preliminarmente, efetuar o levantamento de
algumas informaes para que o tratamento seja realmente efetivo, ou do contrrio, o uso dessa tcnica poder ser um total desperdcio de recursos sem que
se atinjam os objetivos de remediao ou ainda, aumentar os riscos inerentes
aplicao da tcnica.
Algumas etapas devem ser seguidas para uma efetiva escolha da tecnologia,
e a seguir so citadas as principais etapas:
7.1. Diagnstico da rea contaminada
de elevada importncia que se conhea com detalhes a rea que se deseja remediar. As principais informaes necessrias para elaborar um plano de
remediao por oxidao qumica so:
Composio qumica: Amostras do solo devem ser coletadas e analisadas
para identificao e quantificao das substncias qumicas, como hidrocarbonetos, clorados, organoclorados, explosivos, pesticidas, metais pesados, minerais
de ferro entre outros. A identificao dos contaminantes importante para a
seleo de quais oxidantes podero ser utilizados de acordo com histrico de
aplicao dessa tecnologia.
Seo II
Oxidante
Reagente de Fenton
minutos - horas
Persulfato
horas - semanas
Permanganato
acima de 3 meses
Oznio
minutos -horas
Seo II
Demanda de Oxidante no Solo: Uma das principais etapas na avaliao da quantidade de oxidante a ser disponibilizada para remediao determinar o quanto
consumido por reaes com a matria orgnica e inorgnica presente no solo.
Durante a injeo, os tcnicos responsveis devero garantir que a concentrao de
oxidantes injetada maior que a demanda de oxidante no solo, de modo a viabilizar a disponibilidade de oxidante para que os contaminantes sejam degradados.
Os experimentos realizados para determinar a demanda de oxidantes no
solo se baseiam em mtodos colorimtricos em que se monitora a evoluo da
concentrao do oxidante em contato com certa quantidade da amostra contaminada. Outros mtodos de quantificao dos oxidantes tambm so possveis,
porm mais trabalhosos.
No caso de mtodos colorimtricos, solues de oxidantes com concentraes conhecidas so preparadas para se obter uma curva de concentrao (Figura 5).
Seo II
Poo de injeo
Raio de influncia
Seo II
A massa total de oxidante (MO) deve ser a soma dos valores estequiomtricos (OE) e da demanda de oxidante do solo (SOD), de acordo com a Equao
21, sendo que os valores de MO, SOD e OE devem ser representados em gramas
de oxidante/kg de solo.
MO = SOD + OE
(21)
As quantidades estequiomtricas devem ser calculadas a partir da estequiometria da reao de oxidao dos contaminantes alvos com o oxidante utilizado,
como ilustrado na Equao 6 para o reagente de Fenton. A massa de contaminante a ser destruda a mesma levantada no diagnstico da rea.
O clculo das concentraes das solues deve levar em conta o volume
til Vu, dependendo da porosidade efetiva do solo e. O volume til pode ser
estimado pela Equao 22.
Vu = Vte
(22)
Seo II
qs = K
()
dh e
/
dl
(23)
As despesas com capital para a remediao se concentram nos equipamentos necessrios para a injeo. Os principais equipamentos so:
tanques agitados para preparo de solues;
bombas para injeo;
mangueira e tubulaes para transporte;
ponteiras de injeo de oxidantes;
Geoprobes (equipamentos de injeo tipo direct push);
instrumentao tais como medidores de temperatura e presso.
Durante a especificao dos equipamentos deve-se levar em conta o uso de
materiais que resistam corroso causada pelos agentes oxidantes.
Custo Operacional (OPEX)
As despesas operacionais so definidas para as trs principais etapas operacionais, entre elas, o pr-tratamento, o tratamento e o ps-tratamento:
Seo II
Figura 8 - Fluxograma para avaliao de potencial efetividade da tecnologia de remediao por oxidao qumica
Fonte: adaptado de USEPA (2004)
COLETA DE INFORMAES DA REA
Permeabilidade
Heterogeneidade
Rochas carbonticas
Matria orgnica/ demanda de oxidante do solo
Sabe-se se os contaminantes
podem ser tratados com os
oxidantes disponveis?
No
No
No
Sim
Sim
No
No
No
Sim
No
No
H viabilidade econmica?
Sim
Aparentemente a oxidao
qumica ser efetiva para
essa rea. Continuar com
o projeto de remediao
Operao
Sim
No
A demanda de oxidante do
solo no muito maior do
que a demanda de oxidante
do contaminante?
permitiro a distribuio do
oxidante por todas as camadas
da rea contaminada
Sim
H rochas carbonticas?
No
Sim
Sim
A rea tratada
homognea?
Sim
Sim
A permeabilidade
intrinsica da rea maior
do que 10-14 m?
Ponto de deciso
Como primeira etapa da avaliao para o planejamento, tem-se o levantamento de informaes sobre a rea objeto de remediao. Como descrito anteriormente, as principais informaes so sobre os contaminantes presentes e
informaes geoqumicas como permeabilidade, heterogeneidade, tipos de minrios e matria orgnica. Essas informaes sero utilizadas para determinar a
viabilidade da aplicao da tecnologia.
Os passos que se seguem pelo fluxograma mostra a avaliao das seguintes
etapas:
Viabilidade de aplicao do oxidante: avaliar se um ou mais oxidantes, dentre
os conhecidos, (so) capaz(es) de tratar o contaminante. Uma consulta na Tabela 2 poder ser til nas escolhas a serem feitas.
Escoamento do oxidante pela rea: avaliar se ser possvel a penetrao do
oxidante pela rea contaminada e, caso contrrio, avaliar a possibilidade de se
criar meios para que isso seja possvel. Uma consulta na Tabela 6 poder ser til
nas escolhas e avaliao a ser feita. A escolha do mtodo de injeo tambm
influenciar no tipo de oxidante que ser utilizado (Tabela 4).
Influncia das heterogeneidades: avaliar se as heterogeneidades do solo, tais
como presena de rochas, pneus, entulhos, etc., afetaro a injeo homognea
de oxidante em toda a rea contaminada. Os problemas de heterogeneidade
podero influenciar na escolha do mtodo de injeo (Tabela 6).
Presena de rochas carbonticas: avaliar se a presena de rochas carbonticas,
tais como calcrio, podero alterar o pH do meio onde as reaes acontecero
e influenciar no desempenho dos oxidantes. Uma consulta na Tabela 3 poder
ser til para se definir o melhor tipo de oxidante, dependendo da condio
geoqumica do meio.
Demanda de oxidante no solo: avaliar se a composio do solo afetar excessivamente o consumo de oxidantes. Neste caso, a Tabela 3 poder ser til na
avaliao do oxidante, dependendo da concentrao de matria orgnica.
Seo II
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USEPA, 2004. (EPA 510-R-04-002)
Seo II
1.
NANORREDIAO
2.
BREVE HISTRICO
Seo II
Os primeiros estudos almejando a remediao por reduo qumica focavam na utilizao de macro ou micropartculas metlicas no tratamento de
diversos contaminantes. A partir dos bons resultados alcanados, as pesquisas
se direcionaram para uma evoluo tecnolgica, buscando inovaes para melhorar a eficincia das metodologias de degradao j conhecidas (GILLHAM;
OHANNESIN, 1994; MATHESON; TRATNYEK, 1994; GOTPAGAR et al.,
1997; TRATNYEK et al., 1997; SAYLES, 1997).
Uma grande inovao apresentada por pesquisadores relacionava-se ao
tamanho das partculas. Novos estudos demonstraram uma relao muito interessante entre os tamanhos do material, a sua rea superficial e a sua eficincia
na remediao. De acordo com as pesquisas, quanto menor o tamanho da partcula metlica utilizada, maior sua rea superficial e, consequentemente, maiores taxas de descontaminao eram obtidas. Os resultados se mostraram muito
eficientes e promissores, que a ideia de tamanho avanou a tal ponto, que nos
dias atuais, os estudos se baseiam na utilizao de partculas muito pequenas, na
nanoescala (10-9 m).
3.
NANOPARTCULAS METLICAS:
CARACTERSTICAS QUMICAS E FSICAS
Tipo de nanopartcula
Zelitas nanocristalinas
Trihalometanos
Monocamadas
Auto-montveis
sobre
Suporte
Mesoporoso
Fotocatalisadores de TiO2
Nanopartculas de Fe0
Seo II
A seguir so apresentadas algumas caractersticas fsico-qumicas que proporcionam s nanopartculas de ferro essa grande reatividade.
O ferro metlico (Fe0) um agente redutor que pode reagir tanto com o
oxignio dissolvido (OD) quanto com a gua. Na presena de um agente oxidante, o Fe0 oxida para Fe2+ (on ferroso) liberando dois eltrons. Os eltrons
disponibilizados ao meio so os principais responsveis na reduo de outros
compostos presentes. Cabe salientar que o ferro metlico tambm pode reagir
diretamente com o contaminante.
Alm do ferro zero valente, o on ferroso tambm pode atuar como agente
redutor de alguns compostos, porm suas reaes ocorrem de forma mais lenta
quando comparadas ao ferro metlico. Nesse processo o Fe2+ oxida a Fe3+ (on
frrico) disponibilizando mais um eltron para reduo dos contaminantes. Os
mecanismos de reao mais aceitos atualmente foram propostos por Matheson
e Tratnyek (1994), que propuseram a desalogenao dos compostos organoclorados ocorreria em trs rotas bsicas, ilustradas na Figura 2.
Na primeira rota (A) a desalogenao ocorre pela transferncia direta de
eltrons da superfcie do metal para o composto organoclorado adsorvido na
superfcie da partcula. Na segunda rota (B) a reao ocorre a partir da reduo
do organoclorado pelo Fe2+ gerado no processo de corroso do ferro metlico
e na terceira rota (C) h a hidrogenao do contaminante pelo H2 formado em
condies anaerbias. Nesse caso, a reao se torna efetiva na presena de um
catalisador, j que o acmulo de H2 na superfcie do metal inibe seu processo
de oxirreduo e, consequentemente, a desalogenao dos compostos (MATHESON; TRATNYEK, 1994; TRATNYEK; JOHNSON, 2006).
RX +H +
Fe 2+
RH + CI -
Fe 2+
e-
RX + H +
RH + CI -
e-
H2O
OH- +H 2
(C) Hidrogenao
Fe 2+
e-
H2O
RX
OH- +H 2
Catalisador
RH + CI - +H +
Micro ZVI
Nano ZVI
Tamanho da partcula
10 100 m
50 75 nm
rea superficial
10 m2/Kg
30.000 m2/Kg
Comparao
da
rea
superficial
disponvel
Seo II
Men+
soro
Men+
Reduo
Me(n-m)+ (n m)
RCI
Reduo
Fe(0)
FeOOH
Figura 3 - Reduo de
organoclorado em metais
por nanopartculas de ferro
zero-valente
Fonte: Li et. al. (2006)
RH
Alm da passivao das partculas pelo ar, h passivao das nanopartculas de ferro zero valente por espcies oxidantes existentes no meio. Uma maneira
de minimizar esse efeito seria limitar o volume de gua utilizado no mecanismo
de injeo, diminuindo a exposio do ferro s espcies oxidantes (GAVASKAR;
TATAR; CONDIT, 2005).
As propriedades magnticas e eletrostticas das nanopatculas de ferro
exercem um papel importante nos fluidos magnticos, aplicaes biomdicas e
catlises. No entanto, essas caractersticas devem ser evitadas em se tratando de
aplicaes ambientais. Isso porque, sua atrao magntica junto suas interaes eletrostticas podem promover a aglomerao das partculas no fluido, ou
ainda a adeso das partculas no meio (Figura 4). Alm das propriedades magnticas outros fatores tambm levam aglomerao das nanopartculas, dentre
eles, a concentrao de partculas, a distribuio granulomtrica e o potencial
zeta (LI et. al., 2006; PHENRAT et al., 2007; PHENRAT et al., 2009).
Em uma aplicao real, a aglomerao das naopartculas poderia promover
a obstruo dos poros do meio, ou ainda, dependendo das caractersticas eletrostticas, o prprio meio poderia atuar como um filtro aderindo as nanopartculas. Tal fato indesejvel porque em ambos os casos o transporte da suspenso
de nanopartculas atravs do meio poroso ficaria limitado, diminuindo sensivelmente o desempenho da tcnica de remediao. Outro problema motivado pela
aglomerao a reduo da rea superficial especfica das partculas. Nesse caso,
h uma queda no nmero de stios reativos disponveis o que, por consequncia,
leva a uma baixa na reatividade das partculas (PHENRAT et al., 2007; PHENRAT et al., 2009).
Seo II
1.2
1.0
C/Co
0.8
0.6
Branco
Fe
Pd/Fe
0.4
Nano Fe
Nano Pd/Fe
0.2
0.0
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
Tempo (h)
Outros estudos j realizados mostraram que a incorporao de metais nobres ou catalticos s partculas de ferro, promove tanto um aumento na constante
de velocidade de reao quanto uma diminuio na energia de ativao da reao.
Por exemplo, foi observado aumento em mais de 100 vezes da constante de velocidade da reao entre nanopartculas de Fd/Pd com tetraclorometano quando
comparado reao utilizando micropartculas de ferro. Em outro caso, a energia
de ativao das nanopartculas Fe/Pd na transformao de tetracloroetileno (PCE)
foi calculada em 31,1 kJ/mol, enquanto para as nanopartculas de ferro o valor
calculado foi de 44,9 kJ/mol. Esses fatores geram reaes mais rpidas e tambm
reduzem a possibilidade de acmulo e/ou formao de subprodutos txicos.
A Tabela 3 sumariza alguns exemplos de partculas bimetlicas relatadas na
literatura, citandos suas caractersticas e exemplos de aplicao.
Metal
Fe/Pd
Sistemas bimetlicos
Fe/Cu
Fe/Ni
Fe/Si
Mg/Pd
Seo II
4.
MEIOS TRATADOS
O nmero de aplicaes reais de nanopartculas vem aumentando rapidamente e novos projetos aparecem regularmente. No entanto, apenas uma frao
dos projetos tem sido relatada. O mapa da Figura 6, retirado do Project on Emerging Nanotechnologies, indica 54 regies onde os mtodos de nanoremediao foram testados para tratamento in situ. Como se pode observar na Figura 6, a maioria das reas est localizada nos Estados Unidos e em alguns pases da Europa.
Figura 6 - Mapa de reas contaminadas tratadas com nanotecnologia
Fonte: PEN (2013)
Observa-se que mais de 50% das regies contaminadas foi tratada com
alguma forma de ferro zero valente, j que um metal mais barato e melhor
estudado para fins de remediao. Em relao aos tipos de meios tratados, observa-se uma predominncia do tratamento em guas subterrneas, chegando
a mais da metade dos casos quando considerados gua subterrnea e solo e
gua subterrnea juntos.
5.
APLICAES IN SITU
Seo II
(A)
(B)
Outra tcnica de aplicao das nanopartculas no tratamento de gua subterrnea utiliza a recirculao. Nesse caso, as nanopartculas so injetadas em um
poo de injeo e a gua subterrnea extrada em um poo de extrao a jusante
no sentido do fluxo da gua. A gua extrada misturada novamente com nanopartculas de ferro e so reinjetadas no poo de injeo.
Esse procedimento interessante, pois permite que a gua subterrnea se
mantenha em contato com as partculas de ferro, ou seja, h um contato contnuo do contaminante com as nanopartculas. Alm disso, a reinjeo previne
a formao de grandes aglomerados de partculas. A Figura 9 ilustra o procedimento de recirculao descrito.
Figura 9 - Tcnica de
recirculao de gua
subterrnea
Fonte: Adaptada de Tratnyek
e Johnson (2006)
Seo II
(A)
(B)
6.
(C)
VANTAGENS E LIMITAES
Seo II
Alm das vantagens em relao ao tamanho da partcula, a nanorremediao tambm apresenta algumas vantagens operacionais, inclusive em relao
s outras tecnologias, dentre as quais destacam-se (U.S. NAVY WEBSITE ON
NZVI, 2011; ZHANG, 2003):
pode ser empregada tanto em tratamentos ex situ quanto em tratamentos
in situ de matrizes contaminadas;
possibilidade de aplicao direta em fontes de contaminao, favorecendo a eliminao do problema e evitando maiores gastos com obras de
engenharia;
atinge os contaminantes em diferentes profundidades, incluindo as re
gies mais profundas, em que outras tecnologias no so aplicveis;
curto tempo de durao da remediao;
operao passiva que requer energia mnima de trabalho;
no h necessidade de recorrente disposio de resduos na superfcie.
Apesar das vantagens da utilizao de nanopartculas no tratamento de
reas contaminadas, o fato de ser uma tecnologia recente faz com que ela ainda
apresente algumas limitaes que necessitam ser avaliadas. Dentre essas limitaes, destacam-se: a dificuldades de transferncia dos resultados de laboratrio
para o campo; a dificuldade de prever a reatividade e movimento das partculas
no meio; a produo de hidrognio que pode reduzir a permeabilidade das nanopartculas; a possibilidade de acmulo de intermedirio da reao; a necessidade de aprimoramento de tecnologias para aplicao em campo, visando uma
boa distribuio do nZVI no meio (MLLER; NOWACK, 2010).
Alguns outros fatores que limitam a aplicabilidade e eficincia da tecnologia so (U.S. NAVY WEBSITE ON NZVI, 2011):
a tecnologia pode no apresentar custo-benefcio para plumas grandes e
dispersas;
embora o preo de mercado das partculas tenha cado com o surgimento
de mais fornecedores, a qualidade das nanopartculas ainda precisa ser
avaliada antes da aquisio;
questes relacionadas longevidade das nanopartculas podem surgir,
exigindo mltiplas injees;
necessita profundo conhecimento das caractersticas do fluxo hidrulico
CUSTO
Seo II
Empresa
Produto
Web Site
ABSMaterials, Inc.
In Situ Iron-Osorb
www.absmaterials.com
AdventusGroup
EHC
www.adventusgroup.com.br
Feroxsm
www.arstechnologies.com
EZVI
huffnhuff.com
www.nanoiron.cz
OnMaterials
Z-LoyTM
www.onmaterials.com
SAMMS
NanoFeTM e Nano-OxTM
samms.pnnl.gov
TM
www.parsenviro.com
Polyflon Company
PolyMetallix
RemQuest
EZVI
www.remquestonline.com
RNIP
www.todakogyo.co.jp/docs/english
8.
TM
www.polyflon.com
ETAPAS DA NANORREMEDIAO
Seo II
0,04
0,03
0,02
0,01
0
100
80
60
40
20
0
8
pH
(A)
10 11 12 13 14
(B)
Cabe salientar que a etapa de mistura da suspenso de nanopartculas antes de sua aplicao no meio favorece a oxigenao da suspenso. Com isso,
ocorre uma oxidao natural das nanopartculas antes do contato com os contaminantes. Uma soluo para minimizar esse efeito seria diminuir o tempo de
preparo e mistura da suspenso.
A presena de nutrientes (nitratos e sulfatos, por exemplo) alm de competir com os contaminantes na oxidao do ferro tambm favorece o desenvolvimento de microrganismos no meio, o que pode acentuar a ao corrosiva das
partculas de metal. Esses microrganismos podem aumentar a velocidade de
oxidao do ferro; modificar a resistncia da camada de passivao do metal; e
ainda originarem meios corrosivos (GENTIL, 1996). Todos esses fatores acentuam a oxidao natural do ferro diminuindo sua disponibilidade para degradar o
contaminante. O potencial Redox, nesse caso, acaba sendo uma varivel muito
importante, j que ele pode servir como ferramenta para medir o risco de atividade microbiolgica (GENTIL,1996). A Tabela 5 apresenta uma relao entre o
potencial Redox (ORP) e a atividade de bactrias redutoras de sulfato.
Tabela 5 - Relao entre o potencial Redox (ORP) e a atividade de
bactrias redutoras de sulfato
Fonte: Gentil (1996)
Corroso (oxidao)
> 400
Ausncia
200-400
Ligeira
100-200
Moderada
< 100
Severa
Seo II
Grau de agressividade
< 1000
Extremamente agressivo
1000-2000
Fortemente agressivo
2000-3500
Moderadamente agressivo
3500-5000
Pouco agressivo
5000-10000
Ligeiramente agressivo
> 10000
No agressivo
(A)
(B)
(C)
Seo II
Outra etapa importante dos testes em laboratrio a caracterizao das nanopartculas que sero utilizadas. Parmetros como pH, potencial de oxi-reduo
(ORP), tamanho de partcula e potencial zeta so importantes na escolha da
concentrao de aplicao. Por exemplo, altas concentraes de nanopartculas
apresentam um potencial de oxi-reduo mais negativo, ou seja, fornecem ao
meio caractersticas mais redutoras. Por outro lado, concentraes elevadas de
nanopartculas apresentam maior interao magntica levando a um aumento
no peso e tamanho mdio das partculas por aglomerao, ou seja, h uma reduo da mobilidade e da reatividade das nanopartculas no meio. Na Figura
14 so apresentados dois exemplos de anlises, potencial zeta e distribuio granulomtrica, que podem ajudar na determinao da melhor concentrao de
estudo para futuras aplicaes.
Figura 14 - Caracterizao das nanopartculas.
(A) potencial zeta e (B) distribuio granulomtrica
Fonte: Elaborada pelos autores
15
10
PotencialZeta (mV)
5
0
-5
10
11
12
-10
-15
-20
-25
-30
(A)
pH
Potencial Zeta
Ponto Isoeltrico
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
100g/l
70g/l
50g/l
30g/l
10g/l
5g/l
10
100
Dimetro(nm)
1000
% Passante
% Retida
(B)
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
100g/l
70g/l
50g/l
30g/l
10g/l
5g/l
10
100
Dimetro(nm)
1000
Aps comprovada a eficincia das partculas para a remediao, a terceira etapa do projeto a elaborao de um teste piloto em campo, numa pequena rea do local contaminado. Esse ensaio fornece melhores informaes
sobre a quantidade de partculas necessrias para o tratamento e os ajustes
relacionados aos parmetros de injeo. Alm disso, a execuo do teste auxilia na preveno e compreenso de possveis desafios que venham a acontecer
em um tratamento de larga escala (MLLER; NOWACK, 2010). A Figura 15
apresenta um exemplo de teste piloto realizado pela equipe do Laboratrio de
Resduos e reas Contaminadas (LRAC) do Instituto de Pesquisa do Estado
de So Paulo (IPT).
Seo II
(A)
(B)
Seo II
A injeo das nanopartculas no solo pode ser auxiliada por uma variedade de fluidos carreadores, os quais ajudam a promover uma melhor distribuio
e transporte das partculas no solo. Dentre esses agentes, merecem destaque a
gua, o gs nitrognio e alguns leos vegetais, que so os mais comumente utilizados nesse tipo de tratamento.
Por fim, a ltima etapa do projeto de remediao, o monitoramento
continuado da rea tratada. Para tanto, anlises de solo e gua subterrnea sero
realizadas periodicamente avaliando o comportamento da concentrao do contaminante. Recomenda-se que o monitoramento seja realizado semanalmente
no primeiro ms aps a aplicao e mensalmente nos meses subsequentes, sendo
o mesmo necessrio at no se observar alteraes significativas nas concentraes dos contaminantes de interesse.
A partir dos dados obtidos nas campanhas de monitoramento possvel
determinar a efetividade das nanopartculas no longo tempo de tratamento. No
caso de no se atingir a meta de remediao, ou constatao de efeito rebound
(aumento da concentrao do contaminante aps um perodo de tempo), novas
injees de nanopartculas devem ser realizadas. Sendo assim, h a necessidade
de programao cuidadosa das campanhas e anlise e compreenso dos dados
obtidos, dependendo da situao, alteraes no projeto devem ser realizadas.
Outra maneira de se acompanhar a atividade das nanopartculas no meio
a partir de anlises do potencial redox (ORP) ao longo do tempo. Enquanto o
meio apresentar potencial de reduo elevado indcio de que as nanopartculas
ainda esto agindo na rea.
9.
Nesse tpico sero abordados os requisitos mnimos para que se possa dar
incio ao processo de aplicao da tecnologia, citando alguns materiais e equipamentos que so essenciais para a execuo do projeto.
rea livre para circulao de pessoal e equipamentos: dependendo
do tamanho da rea e da situao em que ela se encontra, pode haver
a necessidade de algumas intervenes de modo a facilitar o acesso e
transporte dos materiais e equipamentos. Na Figura 17 apresentado um
exemplo do preparo de uma pequena rea realizado para facilitar o acesso
das pessoas e equipamentos e, tambm, para expor a rea a ser tratada.
Figura 17 - Preparo da rea. (A) rea a ser tratada; (B) limpeza superficial para facilitar
o acesso; e (C) exposio da rea a ser tratada.
Fonte: Elaborada pelos autores
(A)
(B)
(C)
Seo II
Contaminante de
interesse
Pesquisa bibliogrfica
H ensaios de
degradao por
nanopartculas?
No
Sim
No
Realizar ensaios de
degradao utilizando
padro do contaminante
com diferentes tipos de
nanopartculas
passvel de
degradao?
Sim
No
Houve reduo do
contaminante?
Sim
Selecionar a
melhor partcula
Buscar novas
tecnologias
No
vivel tcnica e
economicamente?
Sim
Realizar um teste piloto
em uma pequena rea
No
Ajustar parmetros
e quantidades
A reduo foi
satisfatria?
Sim
Tratamento em
larga escala
Seo II
REFERNCIAS
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Seo II
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Os microrganismos, em particular as bactrias, se sobressaem na capacidade de utilizao de substncias orgnicas naturais ou sintticas como fonte
de carbono e energia (ANTIZAR-LADISLAO, 2010). Esses microrganismos
tm coexistido com uma imensa variedade de compostos orgnicos durante
milhes de anos, o que contribuiu para um processo evolutivo que favoreceu o
surgimento de enzimas capazes de transformar muitos componentes orgnicos
por meio de diferentes mecanismos catalticos. A grande variedade enzimtica
resultante pode servir de base para processos evolutivos posteriores quando
um novo composto qumico torna-se disponvel, possibilitando a utilizao do
mesmo pelos microrganismos (DUA et al., 2002).
Anualmente, grandes quantidades de contaminantes impactam ambientes aerbios e anaerbios, como os aquferos, corpos dguas, solos e sedimentos terrestres e marinhos (GADD, 2010). Os contaminantes orgnicos so frequentemente classificados como biodegradveis, persistentes ou recalcitrantes,
de acordo com seu comportamento no meio ambiente. Os biodegradveis so
BIORREMEDIAO
A biorremediao um processo em que organismos vivos so responsveis por reduzir ou transformar especialmente os poluentes xenobiticos (agrotxicos, corantes, frmacos, polmeros e resduos plsticos) de reas contaminadas, por meio de processos biolgicos de degradao. Estudos mostram que,
devido complexidade qumica dos diferentes contaminantes, um processo de
biorremediao bem sucedido dependente da diversidade microbiana existente, a qual pode ser explorada atravs da aplicao de consrcios microbianos nas
estratgias de tratamento proposto.
A biodegradao pode ocorrer via metabolismo principal, sendo que nesse processo os microrganismos utilizam o contaminante para a sua multiplicao, como fonte de carbono/nutriente e/ou energia (respirao). Muitas vezes
Seo II
pode ocorrer a mineralizao do contaminante, reduzindo-o aos seus constituintes mais simples como CO2, H2O e sais (ALEXANDER, 1994; BORJA et
al., 2005; FIELD; SIERRA-ALVAREZ, 2008).
Por outro lado, a transformao do contaminante pode ocorrer por cometabolismo, processo no qual um composto fortuitamente degradado por enzimas ou cofatores ativos no metabolismo de outros substratos, em princpio sem
gerar benefcio para o microrganismo. Sendo assim, necessrio um substrato
primrio como fonte de carbono e, se o produto do cometabolismo for de difcil
degradao, esse metablito pode acumular no ambiente, podendo ou no causar danos. Essa forma de biodegradao evidencia a importncia da diversidade
microbiana, visto que uma espcie pode vir a transformar o produto de cometabolismo de outra, at se alcanar, eventualmente, a mineralizao do composto
(ALEXANDER, 1994; BORJA et al., 2005; FIELD; SIERRA-ALVAREZ, 2008).
2.
CENRIO CIENTFICO-TECNOLGICO
DE PROCESSOS DE BIORREMEDIAO
Seo II
Bactria
Caractersticas
da
degradao
/
Contaminantes
Degradao
aerbia
Escherichia coli
-HCH
Pandoreae sp.
HCH e -HCH
Pseudomonas sp.
-HCH
Pseudomonas aeruginosa
, , e -HCH
Sphingomonas paucimobilis
, , e -HCH
Sphingomonas sp
, , e -HCH
Sphingobium sp
, , e -HCH
Rhodococcus
rhodochrous,Rhodococcus
sp.,
Pseudomonas
sp.,
Pseudomonas
putida,
Pseudomonas
fluorescens,
Achromobacter
xylosoxidans,
Cladophialophora
sp.
Microrganismo
Pseudomonas
putida
Geobacteraceae
Rhodococcus
pyridinovorans
Pseudomonas aeruginosa
Benzeno
Pseudomonas putida
Compostos
aromticos
e
cloroalifticos
Tolueno
Zoarcus sp.
Etil-benzeno
Azoarcus tolulyticus
Tolueno, m-Xileno.
Dechloromonas sp.
Benzeno e Tolueno
Referncia
Tu
(1976);
Nawab
et
al
(2003)
Kumar
et
al
(2005);
Farhadian,
M.
et
al.
(2008)
Adhya
et
al.
(1996)
Boltner
et
al
(2005),
Vega
et
al
(2007),
Wu
et
al
Ito
et
al
(2007),
Sahu
et
al
(1990);
Kumari
et
al
Farhadian,
M.
et
al.
(2008)
(continua)
Caractersticas
da
degradao
/
Contaminantes
Bactria
Degradao aerbia
Acinetobacter
calcoaceticus,
Alcaligenes
denitrificans,
Mycobacterium
sp.,
Pseudomonas
putida,
P.
fluorescens,
P.paucimobilis,
B.
cepacia,
Comomonas
testosteroni,
Rhodococcus
sp.,
Corynebacterium
renale,
Moraxella
sp.,
Streptomyces
sp.
Naftaleno
Acenafteno
Fenantreno
Antraceno
Aeromonas
denitrificans,
Mycobacterium
sp.,
P.
putida,
P.paucimobilis,
B.
cepacia,
Rhodococcus
sp.,
Acinetobactercalcoaceticus,
Acidovorans
delafieldii,
Gordona
sp.,
Pasteurella
sp.
Fluoranteno
Aeromonas
denitrificans,
Mycobacterium
sp.,
Rhodococcus
sp.,
P.paucimobilis,
P.
cepacia,
Stenotrophomonas
maltophilia,
Acinetobacter
calcoaceticus
Pireno
Referncia
Cerniglia, (1992)
(continua)
Seo II
Caractersticas
da
degradao
/
Contaminantes
Bactria
Degradao aerbia
Criseno
Aeromonas
denitrificans,
Beijernickia
sp.,
P.putida,
P
paucimobilis,
Stenotrophomonas
maltophilia,
Agrobacterium
sp.,
Bacillus
sp.
Benzo [a]antraceno
P.
paucimobilis,
Stenotrophomonas
maltophilia.
Dibenzo[a,h]antraceno
Referncia
Cerniglia, (1992)
PCB
pentaclorofenol
, , e -HCH
Bactria
Degradao anaerbia
Citrobacter freundii
-HCH
-HCH
Caractersticas
da
degradao
/
Tolueno
Contaminantes
Fungos
Degradao aerbia
DSPM95
-HCH
Tekere (2002)
Phanerochaete chrysosporium
-HCH
-HCH
-HCH
Arisoy (1998)
, e -HCH
Phillips et al (2005)
Consrcio Bacteriano
3.
Seo II
Na biorremediao intrnseca, tambm denominada de atenuao natural, acontece a remediao passiva do solo envolvendo a ocorrncia de diversos
processos de origem natural, como biodegradao, volatilizao, disperso, diluio e adsoro (BENTO et al., 2005). A principal vantagem do processo de
atenuao natural que mesmo sem o acrscimo de nutrientes ao solo ou a
adequao de qualquer condio ambiental, a reduo da concentrao do contaminante pode acontecer de maneira eficiente e contnua.
3.1.2. Biorremediao in situ com intervenes
Figura 1 - Desenho esquemtico mostrando duas formas de interveno para acelerar o processo de biorremediao in situ, sendo estas o biosparging esquerda e
bioventing direita
Fonte: Modificado de USEPA (2003)
compressor
ventilador
sistema de
tratamento
dos vapores
zona saturada
Landfarming: um sistema de biorremediao bastante citado para degradar compostos de hidrocarbonetos de petrleo em refinarias. O solo contaminado escavado e distribudo sobre um substrato preparado, e geralmente
conta com adio de nutrientes, irrigao e revolvimento mecnico peridico.
Seo II
cobertura
impermevel
gua
nutrientes
ar
coleta de
lixiviados
Seo II
piloto. importante considerar o estudo detalhado das vrias caractersticas envolvidas no processo.
4. VANTAGENS E LIMITAES DA BIORREMEDIAO
Segundo Boopathy (2000), o sucesso da biorremediao depende da presena de microbiota adequada no lugar certo, e tambm de fatores ambientais
propcios para que ocorra a degradao. Essa microbiota constituda principalmente por bactrias e fungos com capacidade metablica e fisiolgica para degradar o contaminante. Em relao ao custo (Figura 3) e ao impacto ambiental da
aplicao da tecnologia, a biorremediao apresenta vrias vantagens sobre as tcnicas convencionais de tratamento tais como deposio em aterro e incinerao.
Figura 3 - Comparao entre os custos do tratamento de solos empregando diferentes
tcnicas de tratamento
Fonte: Elaborado pelos autores com dados de Juwarkar, Singh e Mudhoo (2010)
Trmico
Solidificao/estabilizao
Tipo de tratamento
Fsico
Quimico
Biolgico
0
200
400
600
800
1000
1200
Seo II
MONITORAMENTO DA BIORREMEDIAO
A necessidade de um rigoroso monitoramento de contaminantes, para
atender a especificaes rgidas ditadas pela legislao, tem promovido investimentos em desenvolvimento de tcnicas analticas cada vez mais robustas, sofisticadas e de alto processamento. Esse cuidado se deve em virtude de que alguns
contaminantes e seus metablitos podem persistir por muito tempo no meio
ambiente, especialmente em solos e sedimentos.
complexas como solo, depende fundamentalmente de uma adequada homogeneizao do material, de uma amostragem criteriosa por meio de vrias rplicas,
bem como da escolha adequada de um solvente de extrao. Esse deve ser capaz
de abranger uma ampla faixa de polaridade dos analitos. Tcnicas de extrao
com Soxhlet, banho e sondas de ultrassom mostraram resultados diferenciados,
provavelmente devido heterogeneidade das amostras ou uma extrao seletiva
dos analitos (ADAMS, 2002).
Entre os contaminantes que impactaram muitas reas esto os pesticidas e
outras molculas organocloradas, utilizados mundialmente em diferentes setores
agrcolas e industriais. Dada a alta toxicidade, persistncia e baixa biodegradabilidade da maioria desses compostos, investimentos continuam sendo feitos para
o desenvolvimento de tcnicas analticas para o monitoramento ambiental das
reas contaminadas.
A grande maioria dos pesticidas registrados e/ou seus metablitos podem
ser analisados por cromatografia em fase gasosa (CG), utilizando detector de
captura de eltrons (ECD), que o mais largamente empregado, especialmente
para anlise de compostos organoclorados. A norma SW 846 da USEPA (2012),
contm mais de 2000 documentos referentes amostragem e anlises de res
duos. O Captulo 4 Organic Analytes trata de mtodos de preparo de amostras,
extrao, limpeza (cleanup) e mtodos analticos.
A anlise de pesticidas em nvel residual engloba etapas de extrao, limpeza (cleanup), pr-concentrao, injeo, separao, deteco e tratamento de
dados dos compostos de interesse. Diferentes tcnicas de anlise de pesticidas
so descritas na literatura (CHUNG; CHEN, 2011; DMTROV; MATISOV, 2008; TOR; AYDIN; ZCAN, 2006).
A etapa de cleanup essencial para a obteno de um perfil cromatogrfico
seletivo e livre de compostos interferentes extrados da matriz, os quais podem
resultar em coeluies crticas e que interferem significativamente na confiabilidade dos resultados de uma anlise quantitativa. A adio controlada de padres
internos, desde a etapa de extrao, imprescindvel para avaliao da exatido
e a robustez do mtodo aplicado. Embora os detectores de captura de eltrons
apresentem uma alta sensibilidade, a concentrao de extratos com pesticidas
residuais torna-se necessria para fins de aumentar os nveis de deteco e quantificao de tais compostos.
Um mtodo adequado para a anlise residual de pesticidas, em especial
quando se emprega tcnicas instrumentais, deve considerar dois requisitos essen-
Seo II
ABNT, 1999), podendo tambm ser utilizado o mtodo de Sturm (OECD 301-B,
1992) adaptado, no qual existe uma circulao forada de ar (Figura 4).
Figura 4 - Desenho esquemtico do sistema para testes de biorremediao que simula
uma interveno com aplicao de aerao, e permite mensurar a respirao endgena
da microbiota atravs da captao de CO2 liberado.
Fonte: Modificado do IBAMA (1990)
tubulao de distribuio de ar
para os frascos individuais
entrada de ar
(linha de ar comprimido)
sada de ar para
o ambiente
Seo II
Valores de Interveno
Valores
de
preveno
Agrcola
Residencial
Industrial
Benzeno
0,03
0,06
0,08
0,15
Tolueno
0,14
30
30
75
Etilbenzeno
6,2
35
40
95
Xilenos
0,13
25
30
70
HPA*
12,7
56,6
147,1
384,8
* Soma das concentraes de dez compostos selecionados pela CETESB: antraceno, benzo(a)antraceno,
benzo(k)fluoranteno, benzo(g,h,i)perileno, benzo(a)pireno, criseno, dibenzo(a,h)antraceno, fenantreno,
indeno(1,2,3-c,d)pireno e naftaleno. Fonte: Resoluo CONAMA No 420, de 28 de dezembro de 2009.
Liu et al. (2010) tambm enfatizam a importncia dos estudos de ecotoxicidade e qualidade de reas contaminadas submetidas a planos de interveno, para assegurar-se da recuperao da sua atividade biolgica natural e da
integridade local. Hamdi et al. (2007) utilizaram microcrustceos (Heterocypris
incongruens) e sementes de alface (Lactuca sativa) como bioindicadores para avaliar a ecotoxicidade de solo submetido a bioaumentao e bioestimulao para
remediao de hidrocarbonetos aromticos policclicos (PAH).
Esses testes de toxicidade e medidas de atividade biolgica devem ser usados como ferramentas de monitoramento ou bioindicadores durante e aps a
biorremediao de reas contaminadas.
6.
Dentre os trabalhos acadmicos que relatam experincias em grande escala, as tecnologias de landfarming e biopilha so as mais citadas, possivelmente
devido s vantagens j apresentadas anteriormente.
Phillips et al. (2006) apresentaram um trabalho descrevendo a utilizao
da tcnica de landfarming para tratar 1100 toneladas de solo contaminado com
hexacicloclorohexano (HCH), proveniente de um terreno onde havia uma fbrica de lindano (-hexacicloclorohexano). O solo foi disposto em 3 clulas rasas e
condicionado com aragem, irrigao e adio de suplementos. Em duas das clulas foram utilizados tambm produtos comerciais destinados a bioestimulao
Seo II
Seo II
bustvel. O sistema foi operado em biopilhas de aproximadamente 20m3 de volume a uma temperatura de 30 +/- 10C e umidade de aproximadamente 77%.
A bioaumentao foi realizada com os microrganismos Gordonia alkanivorans SS-JG39, Rhodococcus erythropolis CC-BC11, Acinetobacter junii CC-FH2 e
Exiguobacterium aurantiacum CC-LSH4-1 e a bioestimulao foi realizada com a
adio de biosurfactante ramnolipdio (RL) produzido por Pseudomonas aeruginosa. Aos 28 dias de tratamento foi alcanada uma reduo dos contaminantes de
63% para TPH C10-C40 e de 70% para TPH C10-C28, com um aumento da
populao microbiana de 105 para 106 UFC/gsolo seco. Os resultados das determinaes com o biochip revelaram algumas alteraes na estrutura da comunidade microbiana ao longo do tratamento.
Outro trabalho para descontaminao de rea impactada com hidrocarbonetos
de petrleo foi realizado por Liu, Pan e Cheng (2010), utilizando estratgia de compostagem. O experimento foi conduzido em uma rea de 30 m2 por 12 meses (365 dias),
com bioestimulao dos microrganismos endgenos pela adio de 5% de esterco
com palha de arroz, em um campo petrolfero em Shengli ao norte da China. As
temperaturas registradas variaram de -4,1C em janeiro a 24,7C em julho.
O teste teve uma durao de 360 dias com uma reduo dos hidrocarbonetos de petrleo (TPH) de 58,2%. Aps o tratamento de biorremediao o
solo foi testado quanto sua toxicidade e foi observado que a mesma havia sido
reduzida, indicando assim a utilizao do solo para outras aplicaes.
Coulon et al. (2010) publicaram um trabalho comparando duas tecnologias
de biorremediao para tratamento de 40 toneladas de solo contaminado com
cerca de 10.000 mg/kg de leo Bunker C. As tcnicas de biopilha e a de canteiro de tratamento foram testadas em trs diferentes condies de ensaio: sem
adies, com adio de nutrientes e com adies de nutrientes e microrganismos.
As trs diferentes condies de tratamento no apresentaram influncia
significativa nos resultados das duas tcnicas testadas. Nos tratamentos em canteiro houve reduo da concentrao de leo de 96 a 98%, e nas condies em
biopilha houve reduo de cerca de 80% do inicial. Na condio de controle
(sem tratamento algum), a reduo foi de apenas 19%. O acompanhamento
do nmero de microrganismos e da respirao basal do solo mostrou atividade
microbiana estvel ao longo dos ensaios.
Apesar de a aplicao da tcnica dos canteiros ter apresentado melhores
resultados, no se pode afirmar com certeza que no houve lixiviao dos contaminantes, devido a ausncia de proteo na base. Nesse caso, a tecnologia de
Seo II
importante ressaltar que a maioria dos ensaios desse estudo foi realizada
utilizando consrcios de microrganismos obtidos do prprio solo contaminado.
Parte da diversidade fenotpica microbiana encontrada no solo est apresentada
na Figura 6.
Figura 6 - Parte da diversidade fenotpica microbiana detectada no solo contaminado
com HCH
Fonte: Elaborado pelos autores
Bactrias em meio de
cultura especfico
Fungos
Bactrias
CONCLUSO
Seo II
Caracterizar a distribuio
do contaminante
H mtodos analticos
para determinao?
No
Desenvolver metodologia
Sim
Verificar necessidade de
interveno
No
Sim
passvel de
biodegradao nas
concentraes
encontradas?
Buscar outras estratgias
Sim
No
No
Sim
Monitorar e avaliar
subprodutos e
ecotoxicidade
No
Deseja acelerar o
processo?
Sim
E/ou
Biorremediao
Remediao por
microrganismos
Fitorremediao
Escolher o tipo de
interveno mais
adequado
Distribuio do
contaminante
Concentrao de
nutrientes
Atividade de gua
Concentrao de
microrganismos
Outras tecnologias
Seo II
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Seo II
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Seo II
As plantas representam um grupo de organismos capaz de realizar processos de descontaminao, denominados fitorremediao. A fitorremediao pode
ser estabelecida por meio de tcnicas que estimulem o desenvolvimento de espcies de ocorrncia natural ou pela introduo de espcies vegetais com capacidade
fitorremediadora reconhecida para um dado contaminante.
A fitorremediao tem emprego tecnolgico uma vez que a vegetao (local ou inserida em reas contaminadas) modifica a estrutura fsico-qumica dos
substratos possibilitando a reduo da disponibilidade de contaminantes por
reteno e/ou degradao, quando so passveis de assimilao pelos processos
fisiolgicos bioqumicos, pelos quais so reduzidos s formas moleculares inorgnicas ou intermedirias menos txicas (USEPA, 2001, 2005; EAPEN; SINGH;
SOUZA, 2007; VANGRONSVELD et al., 2009).
Por esses efeitos positivos, a fitorremediao tem importncia ecolgica
reconhecida para manuteno do equilbrio e qualidade ambiental e seu uso
tecnolgico contribui para o aumento desses aspectos ambientais.
FITORREMEDIAO
Seo II
Legenda
Contaminante
Microorganismos
Fitodegradao
Fitoextrao
Fitovolatilizao
Fitoestabilizao
Fitoestimulao
contaminante (USEPA, 2000). Nessa relao mutualstica, bactrias e fungos podem beneficiar o desenvolvimento das plantas em ambiente contaminado (ANDRADE; TAVARES; MAHLER, 2007). Algumas bactrias, como a Azobacter sp,
por exemplo, alm de protegerem o sistema radicular dos efeitos negativos do
contaminante sobre o tecido vegetal, podem fixar nitrognio gasoso para formas
orgnicas, tornando-o passvel assimilao pelas plantas (MELO, 2001).
Na fitoextrao ocorre a absoro dos poluentes do solo pelos tecidos das
razes e posterior acmulo nos demais tecidos das plantas (RASCIO; NAVARIIZZO, 2011). So conhecidas como hiperacumuladoras as espcies que apresentam altas taxas de absoro e acmulo de contaminantes. Esse mecanismo pode
estar associado fitodegradao, em que alm da absoro, ocorre a bioconverso do contaminante em formas menos txicas nos tecidos vegetais (RASCIO;
NAVARI-IZZO, 2011).
A fitodegradao compreende a ao de complexos enzimticos para a metabolizao desses contaminantes atravs de vias intra ou extracelulares (PILONSMITS, 2005). Esse processo foi reconhecido para a detoxicao exclusiva de
poluentes orgnicos (como herbicidas, TCE e PCB) por sua mobilidade nos
tecidos vegetais e por serem passveis degradao enzimtica (DOTY et al.,
2003). No entanto, se a planta no capaz de degradar o contaminante, promovendo, exclusivamente, a fitoextrao, tornam-se necessrios cuidados posteriores aplicao da tcnica, como remoo e disposies adequadas dos materiais
biolgicos (USEPA, 2005).
A fitovolatilizao um processo no qual, aps absoro e possvel degradao nos tecidos das plantas, os poluentes so liberados em forma voltil na atmosfera, via transpirao (BURKEN; SCHNOOR, 1999). Estudos preliminares
devem ser realizados a fim de detectar a ocorrncia da fitovolatilizao e, se h
transpirao de contaminantes, em qual nvel, para verificar se h riscos ambientais associados (ITRC, 2009).
2.
CENRIO CIENTFICO-TECNOLGICO
DE PROCESSOS DA FITORREMEDIAO
Seo II
Seo II
Contaminante
HCH
Espcie
remediadora
Famlia
Contaminantes
orgnicos
(TPH,
PAHs,
Medicago
sativa
L.
pesticidas,
solventes
clorados,
PCBs)
Fabaceae
Mecanismo
Referncia
Capaz
de
absorver
HCH
IPT (2013)
Reduo
dos
contaminantes
White
(2000);
Chaundry
et
al.
(2002)
Sdio trifloxisulfuron
Mucuna
aterrima
Fabaceae
(Piper
&
Tracy)
Holland
Procpio
et
al.(2004);
Santos
et
al.
(2004);
Pires
et
al.(2006)
Tricloroetileno
Leucaena
leucocephala
(Lam.)
de
Wit
Fabaceae
Capaz
de
absorver
e
metabolizar
TCE
Euphorbiaceae
Contaminantes
orgnicos
(TPH,
PAHs,
Ricinus
communis
L.
pesticidas,
solventes
clorados,
PCBs)
HCH
Schinus molle
Anacardiaceae
Capaz
de
absorver
HCH
IPT (2013)
HCH
Capaz
de
absorver
HCH
IPT (2013)
Complementarmente remediao, o uso de plantas pode conferir a melhora da qualidade ambiental e pode ser implantado tambm com o objetivo
de adequao ambiental, de agregar valor paisagstico-recreativo, de ampliar a
cadeia econmica pela possibilidade do reuso das substncias qumicas extradas
pela vegetao e mesmo do uso dos recursos vegetais propriamente, como madeiras, fibras, leo, e de garantir diversos servios ambientais (MORENO et al.,
2008; TRAPP; KARLSON, 2001).
2.1. Combinao de tecnologias
O uso de derivados vegetais para remediao, tambm tem sido associado
a outras tecnologias, como por exemplo, o uso de biofilmes de celulose e lignina
de bambus filamentosos em biorreatores para o tratamento de gua superficial
contaminada (CAO et al., 2012) e o carvo ativado de bambu para remoo
simultnea de 2,4-diclorofenol e cdmio de solos pela combinao de remediao eletro-cintica (MA et al., 2010). Outra possibilidade o uso de plantas em
fitorreatores, onde ocorre a bioamplificao de microrganismos que aumentam
a degradao do contaminante, como foi verificado para o tratamento de corantes em efluentes industriais na associao de Portulaca grandiflora (onze-horas) e
bactrias Pseudomonas (KHANDARE et al., 2013).
A fitorremediao pode ser acompanhada por diversas tcnicas in situ, em
especial pela biorremediao, uma vez que h interao mtua entre as duas
tcnicas. H relatos em diversos trabalhos de fitorremediao de poluentes orgnicos em que os principais mecanismos envolvidos foram a rizoestimulao e
fitodegradao. Esses mecanismos apresentam benefcios diretos, pois envolvem
a detoxicao dos contaminantes no solo ou nos tecidos vegetais. Os riscos de
biomagnificao, causada pela entrada do contaminante na cadeia alimentar, e
da volatilizao de compostos txicos por meio da transpirao tornam-se menores. Nesses casos, a avaliao de todos os riscos inerentes tcnica s possvel
por meio da avaliao in situ dos processos que ocorrem na vegetao e pelo
acompanhamento de experimentos controlados utilizando espcies potenciais
em condies aproximadas s da rea de estudo.
Alm das inoculaes diretas de microrganismos, pode-se estimular a microbiota radicular por meio de mtodos alternativos, como a adubao e incorporao de matria orgnica que uma tcnica complementar bastante vivel
pelos baixos custos e alto rendimento para o tratamento de organoclorados.
Diversas fontes apontam melhora da biodegradao de organoclorados com o
aumento da matria orgnica no solo, pelo benefcio direto tanto para a vegetao quanto para os microrganismos. Um exemplo desse benefcio foi observado
por Abhilash e Singh (2008) nos testes sobre a incorporao de bagao de cana
pr-tratado em solo contaminado por HCH. Os autores verificaram que quando
aplicado em igual peso de solo houve reduo de 50% do HCH em dois meses,
o que representou um aumento na biodegradao em aproximadamente quatro
vezes. Alm disso, as fibras de celulose so aninicas e proporcionam maior reteno fsico-qumica do HCH reduzindo, inclusive, o processo de lixiviao do
pesticida no solo.
O efeito da adio do bagao da cana-de-acar poderia ainda ser testado
junto rega peridica das plantas fitorremediadoras com vinhaa diluda, uma
vez que esta tambm subproduto da indstria do lcool, de fcil aquisio e
que pode constituir uma fonte de matria orgnica e nutrientes mais prontamente disponvel s plantas (Informao verbal)1. Para cada litro de lcool pro1
Informao verbal fornecida pela Dra. Sara A. L. de Andrade do IB/ UNICAMP, em 2010.
Seo II
VANTAGENS E LIMITAES
fato, a fitorremediao tem sido reconhecida como mais adequada para contaminaes de baixo e mdio nvel (USEPA, 1998; SPACZYNSKI et al., 2012). No
entanto, mesmo que a fitorremediao seja invivel para o tratamento direto de
contaminantes em grandes profundidades e/ou em concentraes muito elevadas a nveis fitotxicos, outros efeitos da vegetao no destino de contaminantes
devem ser considerados. Isso porque, a vegetao em reas contaminadas promove recuperao da qualidade ambiental pela estabilizao de terrenos, reteno de contaminantes lixiviados ou presentes na atmosfera, podendo, inclusive,
reduzir a disponibilidade e a toxicidade por aes indiretas fsicas e qumicas,
que favorecem o aumento da degradao in situ de contaminantes de natureza
orgnica dispersos no ambiente e ainda adicionar ou complementar benefcios
no includos por outras tcnicas de remediao (WALTON; ANDERSON,
1990; USEPA, 2001; PILON-SMITS, 2005; ANDRADE; TAVARES; MAHLER, 2007; ITRC, 2009).
4.
CRITRIOS TCNICO-CIENTFICOS
PARA APLICAO DA FITORREMEDIAO
Como qualquer outro processo de remediao, a aplicao da fitorremediao objetiva a reduo das concentraes de contaminantes a nveis seguros e
compatveis com a proteo da sade humana, alm de impedir e dificultar a disseminao de substncias nocivas ao meio ambiente. Dessa forma, as limitaes
sua aplicao devem ser criteriosamente avaliadas considerando as condies e
urgncias que acarretam rea contaminada, tais como:
variao do tempo e da eficincia de remediao das espcies vegetais;
complexidade das medies das taxas de fitorremediao;
variaes nas taxas e eficincia das fitotcnicas conforme condies ambientais;
complexidade do monitoramento dos componentes envolvidos;
modificaes intrnsecas nas propriedades fsicas e qumicas do solo e
dos contaminantes quando na prpria aplicao das fitotcnicas;
possibilidade de produo de metablitos secundrios e formas intermedirias de contaminantes pelas plantas;
dificuldade da extrapolao dos modelos desenvolvidos em casa de vegetao para o campo (USEPA, 2001; ITRC, 2009).
Seo II
As informaes preliminares sobre a rea definem o conjunto de particularidades para as possibilidades do emprego das tcnicas de fitorremediao, que
basicamente podero advir do estmulo natural dos processos de atenuao j
promovidos e reconhecidos pela vegetao local e/ou pela insero de espcies
novas ou j ocorrentes na rea.
Assim, cinco etapas so recomendadas para definir aes especficas pelo
reconhecimento e estmulo dos processos de atenuao promovidos pela vegetao local ou inserida na rea (Figura 2):
1. caracterizao ambiental e diagnstico da rea;
2. caracterizao preliminar da flora ocorrente na rea;
3. levantamento bibliogrfico de espcies vegetais e tcnicas adicionais fitorremediadoras dos contaminantes especficos;
4. pesquisa para validao dos processos de fitorremediao sob as caratersticas da rea;
5. aplicao das fitotcnicas (in situ, on site, ex situ).
ETAPA PRVIA
caracterizao
ambiental e
diagnstico da
ETAPA 1
ETAPA 2
ETAPA 3
ETAPA 4
caracterizao
preliminar da flora
ocorrente na rea
levantamento bibliogrfico de
espcies vegetais e tcnicas
adicionais fitorremediadoras
dos contaminantes especficos
aplicao das
fitotcnicas
(in situ, on site, ex situ)
na rea
de estudo
em casa de
vegetao
experimento
piloto
avaliao
solo-planta
teste de
variveis
locais e de
tcnicas
relevantes
aplicao para
remediao
avaliao
atmosfrica
monitoramento
monitorame
nto de
lixiviados e
emisses
atmosfricas
Seo II
que dever ser avaliado para as condies especficas locais e dos contaminantes
em questo.
5.2. Etapa 1: caracterizao preliminar da flora ocorrente na rea
A caracterizao preliminar da vegetao na rea contaminada deve ser
realizada com o intuito de identificar as espcies vegetais que ocorrem naturalmente na rea. Cada espcie levantada tem sua identificao taxonmica realizada por meio de consulta a um taxonomista ou a materiais bibliogrficos. As
espcies tambm so classificadas de acordo com sua origem, ou seja, nativas ou
exticas, sendo exticas aquelas no pertencentes flora tipicamente brasileira.
O reconhecimento prvio da vegetao contribui com informaes sobre a
identificao de zonas contaminadas. Em alguns casos, a vegetao existente, os
padres de crescimento e a sade em geral das plantas fornecem uma indicao
inicial de onde a contaminao pode existir.
5.3. Etapa 2: levantamento bibliogrfico de espcies vegetais e tcnicas
adicionais fitorremediadoras dos contaminantes especficos
Deve ser realizado o levantamento de espcies vegetais descritas na literatura cientfica como fitorremediadoras ou potencialmente fitorremediadoras
de contaminantes orgnicos de interesse, como organoclorados e outros com
estruturas qumicas relevantes para a remediao.
Bancos de dados cientficos, bancos de patentes, acervos de universidades,
institutos e empresas podem ser utilizados para buscas especficas sobre o assunto, alm de servirem como fonte para o levantamento de espcies que tem seu
potencial remediador conhecido.
Essas fontes costumam ser alimentadas constantemente com novos estudos, trazendo diferentes abordagens sobre o tema. Em sua grande maioria, so
estudos cientficos realizados em escala experimental, mas h tambm trabalhos
investigativos com plantas em reas contaminadas, aplicaes tecnolgicas e at
mesmo tcnicas que podem ser desenvolvidas complementarmente ao uso da
fitorremediao, como o input de material orgnico para estimular a atividade
microbiana a fim obter maiores nveis de degradao em solos contaminados
por compostos orgnicos.
Cada espcie levantada categorizada de acordo com o contaminante alvo
da pesquisa. Complementarmente, as informaes sobre tcnicas associadas di-
reta ou indiretamente so consideradas e destacadas para subsidiar futuras avaliaes de combinaes tcnicas.
5.4. Etapa 3: Pesquisa para validao dos processos de
Seo II
6.
ESTIMATIVA
DE CUSTOS
6. ESTIMATIVA
DE CUSTOS
avaliao deve ocorrer com base no ciclo de vida do processo e deve considerar os custos
as concentraes,
formas de disperso e heterogeneidade da contaminapresentes em cada fase do projeto e incluir estimativas brutas dos recursos destinados ao
planejamento e engenharia, laboratrios e aqueles relacionados operao, manuteno e
o monitoramento.
da rea.
Esses fatores combinados tornam o clculo das estimativas de custos associados fitorremediao mais complexo, pois em cenrios de contaminaes reais comum o histrico de deposies irregulares e variveis, sendo que os tipos
e as concentraes de contaminantes, as caractersticas fsico-qumicas, hdricas
e edficas so heterogneas e envolvem diferentes compartimentos e situaes de
contaminao na mesma rea.
Seo II
CONSIDERAES FINAIS
lculas complexas, como os organoclorados, e por promover a recuperao ambiental. A utilizao de vegetais tem ao no apenas reparadora de ambientes
contaminados, mas servem tambm como indicadores ambientais, permitindo
o monitoramento contnuo da rea afetada.
Alm disso, quando combinada a outras tecnologias, a ao remediadora se amplia, promovendo melhor relao custo-benefcio e em menor prazo.
Recomenda-se o aprimoramento de estudos sobre a combinao de tcnicas,
especialmente com o uso de microrganismos (fito e biorremediao).
O panorama global de solos contaminados torna necessrios estudos intensivos para o desenvolvimento e aplicao de diferentes tecnologias de remediao. A fitorremediao uma proposta vivel, de baixo custo e que traz muitos benefcios ambientais.
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Seo II
10
Seo II
o material contaminado, e (2) extrair e o gs ou vapor gerado, para evitar emisses de compostos qumicos perigosos para a atmosfera (NAVFAC, 1998).
Esses sistemas diferenciam-se entre si pelos mtodos usados na aplicao
de calor e pelo sistema de tratamento de gases. O sistema de dessoro trmica in
situ utiliza a transmisso direta de calor para a remoo de substncias qumicas
perigosas de meios slidos (BAKER; LACHANCE, 2003; PIRES, 2004).
Os sistemas de dessoro trmica in situ tratam o material contaminado no
prprio local, eliminando os custos e as implicaes da escavao ou dragagem
e transporte do material para tratamento, que esto envolvidos nos mtodos ex
situ (NAVFAC, 1998).
A aplicao de calor no solo efetuada geralmente em trs perodos: (1)
pr-aquecimento, (2) evaporao da gua e (3) sobreaquecimento. Durante o primeiro perodo, os minerais do solo e fluidos so aquecidos at a temperatura de
ebulio da gua. Como a capacidade calorfica dos minerais que compem o
solo pequena, nesse perodo, a temperatura do meio aumenta rapidamente,
especialmente quando o solo se encontra pouco mido. No segundo perodo,
a temperatura permanece no ponto de ebulio da gua (100C), at que a gua
presente nos poros do solo seja evaporada. A durao desta fase depende da quantidade de gua presente nos poros, da velocidade de fluxo e temperatura da gua
subterrnea. Durante o terceiro perodo, a temperatura do solo aumenta ainda
mais rapidamente do que durante o primeiro perodo, uma vez que apenas os
minerais do solo continuam a ser aquecidos (STEGEMEIER; VINEGAR, 2001).
2.
Seo II
com dessoro trmica a 515C durante 15 minutos, obtendo uma eficincia de remoo maior que 98%;
Fort Richardson Alasca EUA, volumes de solos de 3.800 a 5.300 m
com concentraes de at 1.000 mg/kg, foram tratados com dessoro
trmica e extrao de vapor a vcuo, num perodo de quatro a oito semanas;
Anchorage Alasca EUA, o tratamento de 226,80 kg de contaminantes em 2.300 toneladas de solo por dessoro trmica, resultou em
apenas 2,7 kg de contaminantes na rea depois de seis semanas de aplicao;
Liverpool UK, solos com concentraes mdias de PCBs de 120 mg/
kg e hotspots com 1.300 mg/kg foram tratados com dessoro trmica a
450C, reduzindo os nveis de contaminao a menos de 0,5 mg/kg.
De acordo com Stegemeier e Vinegar (2001) e Baker e Lachance (2003),
a tcnica de dessoro trmica in situ tem mostrado eficincia na remediao
de reas contaminadas por uma grande variedade de contaminantes volteis e
semi-volteis, como: hidrocarbonetos (benzeno, tolueno, xileno e diversos derivados da gasolina), inseticidas clorados, hidrocarbonetos com elevado ponto de
ebulio (diesel, leos de lubrificao e de alcatro), hidrocarbonetos clorados
(PCB-1248, PCB-1260), dibenzo-dioxinas (TCDD e OCDD), dibenzo-furanos
(TCDF), alm de contaminantes recalcitrantes. Com exceo do mercrio metlico, substncia voltil, a DTIS no aplicvel a contaminantes inorgnicos.
A Tabela 1 apresenta alguns projetos desenvolvidos por empresas utilizando a dessoro trmica, com diferentes tcnicas de aquecimento.
Tabela
Item
2 1 - Projetos desenvolvidos por empresas que utilizaram dessoro trmica
Fonte:
(2004);
Vinegar et al.por
(1997);
Deepgreen
(2010);
Stegemeier
Tabela
USEPA
1
Projetos
desenvolvidos
empresas
utilizando
dessoro
trmica e Vinegar (2001)
Localizao
Empresa
Tcnica de aquecimento
Contaminao
Fort Worth, TX
Waukegan, IL
Current
Environmetal
Solutions
Charleston, SC
Solventes clorados
Skokie, IL
Current
Environmetal
Solutions
Bruxelas (Blgica)
DeepGreen
Injeo de ar quente
Vazamento
de
tanque
combustvel
(Eficincia
de
remoo
de
cerca
de
98%)
Bruxelas (Blgica)
DeepGreen
Injeo de ar quente
Vazamento
de
tanque
combustvel
(Eficincia
de
remoo
de
cerca
de
97,8%)
Bruxelas (Blgica)
DeepGreen
Injeo de ar quente
Vazamento
de
tanque
combustvel
(Eficincia
de
remoo
de
cerca
de
96,9%)
Nova York
Missouri
TerraTherm
Servios
ambientais
Condutores,
2
Cobertores
trmicos(0,2
m
x
0,5
m)
em
solo
argiloso
Missouri
Condutores,
12
poos
de
aquecimento/extrao
em
solo
argiloso
Califrnia
Condutores,
12
poos
de
PCB
1260/1254(Eficincia
de
aquecimento/extrao
em
solo
silto
remoo
de
99,99%)
argiloso
Indiana
Shell Technology
Condutores,
15
poos
de
aquecimento/extrao
em
solo
argiloso
(603,82
m,
1,67
m
de
profundidade)
Shell Technology
Oregon
Shell
Technology
Ventures
Inc
Califrnia
Condutores,
53
poos
de
aquecimento/extrao
em
solo
arenoso
* No foi divulgada
m2
Seo II
Item
2
Tabela 2
Tipos de
dede
aquecimento
e faixas
de temperaturas
aplicadas aplicadas
Tabela
2 - Tipos
defonte
fonte
aquecimento
e faixas
de temperaturas
Fonte: Adaptado de Kingston et al. (2010)
Injeo de ar quente
80C - 110C
> 110C
13
Resistncia eltrica
37
Conduo
11*
12*
* Em um mesmo local foram aplicadas duas faixas de temperatura: temperaturas de 80-110C foram aplicaFonte:
adaptado
de USEPA
(1994)
das
na zona
saturada
e maiores
que 110C na zona vadosa.
1 Efetividade demonstrada: Remoo bem sucedida do contaminante em alguma escala
2 Potencialmente efetiva: consenso, entre os experts no assunto, que a tecnologia ser efetiva
3 Efetividade no esperada: consenso, entre os experts no assunto, que a tecnologia no ser efetiva
Grupo do Contaminante
Orgnicos
Inorgnicos
Efetividade
Solo
Resduo
Sedimento
Halogenados volteis
Halogenados semivolteis
No halogenados volteis
No halogenados semivolteis
PCBs
Pesticidas
Dioxinas / furanos
Cianetos orgnicos
Corrosivos orgnicos
Metais volteis
Metais no volteis
Amianto
Materiais radioativos
Corrosivos inorgnicos
(continua)
Halogenados volteis
Halogenados semivolteis
No halogenados volteis
No halogenados semivolteis
Orgnicos
1
2 contaminadas
1
298 Guia
de elaborao PCBs
de planos de interveno para o gerenciamento
de reas
Item 2
Pesticidas
Dioxinas / furanos
Cianetos orgnicos
Efetividade
2
Corrosivos orgnicos
Solo
3
Resduo
3
Sedimento
3
Halogenados
volteis
Metais
volteis
Halogenados
semivolteis
Metais
no
volteis
1
3
1
3
2
3
No
halogenados
volteis
Amianto
1
3
2
3
2
3
No
halogenados
semivolteis
Materiais
radioativos
1
3
2
3
2
3
PCBs
Corrosivos
inorgnicos
1
3
2
3
1
3
Pesticidas
Cianetos
inorgnicos
1
3
2
3
2
3
Dioxinas
Oxidantes/
furanos
1
3
2
3
2
3
Cianetos
Redutoresorgnicos
23
23
23
Tabela 3 Efetividade da dessoro trmica para grupos de contaminantes para solo, resduo, sedimento
Grupo do Contaminante
Inorgnicos
Orgnicos
Reativos
Corrosivos
orgnicos
3
3
3
Fonte: adaptado de USEPA (1994)
1 Efetividade demonstrada:
remoo bem sucedida1do contaminante
em alguma
escala
Metais
volteis
2
2
Inorgnicos
Materiais radioativos
A Tabela
4 mostra
um resumo de alguns
estudos
realizados
por Stegemeier
Corrosivos
inorgnicos
3
3
3
e Vinegar (2001)
e IPT
(2013) com amostras
de solos
contaminados
e com pestiCianetos
inorgnicos
3
3
3
cida. AlgumasOxidantes
amostras foram retiradas3 de reas 3antes e aps
a remediao. Os
3
Reativos
resultados
indicam
que
os
contaminantes
so
removidos
do
solo
a temperaturas
Redutores
3
3
3
consideravelmente abaixo das suas temperaturas de vaporizao.
Fonte: adaptado de USEPA (1994)
1 Efetividade demonstrada: Remoo bem sucedida do contaminante em alguma escala
2 Potencialmente efetiva: consenso, entre os experts no assunto, que a tecnologia ser efetiva
Tabela
4 - Testes de bancada e projetos de campo de dessoro trmica
3 Efetividade
no esperada:
consenso,
entre os experts
no IPT
assunto,
que a tecnologia no ser efetiva
Fonte:
adaptado
de Stegemeier
e Vinegar
(2001);
(2013)
Contaminante
Condio
Concentrao
inicial
(mg/kg)
Concentrao
final
Matriz
(mg/kg)
Octaclorodibenzo-p-dioxina
(OCDD)
No disponvel
0,0069
0,000014
Argila Siltosa
Clordano
1 dia, 200C
0,041
< 0,000033
Silto Arenosa
4,4-diclorodifeniltricloroetano
(4,4'
-DDT
)
1 dia, 200C
3,5
< 0,000033
Silto Arenosa
Lindano
1 dia, 200C
0,476
< 0,000066
Silto Arenosa
4,4-diclorodifenildicloroetileno
1
dia,
200C
4,4'
-DDE
0,75
< 0,000033
Silto Arenosa
4,4-diclorodifenildiicloroetano
4,4'
-DDD
1 dia, 200C
0,51
< 0,000033
Silto Arenosa
PCB 1260
(1)
Campo~500C
20.000
< 0,300
Argilosa
PCB 1248
(1)
Campo~200C
5.200
< 0,950
Areia
1,1-dicloroetileno (1,1-DCE)
(1)
Campo~250C
0,65
< 0,00053
Argilosa
Tricloroetileno (TCE)
(1)
Campo~250C
79
< 0,005
Argilosa
Percloroetileno (PCE)
(1)
Campo~250C
3.500
< 0,005
Argilosa
Diesel
(1)
Campo~100C
9.300
< 100
Silte
71.000
< 370
Hexaclorociclohexano
(HCH)
tcnico
HCH
(3)
(2)
1
hora,
130C
1
hora,
200C
96,4
< 8,45
(continua)
Amostra
de
pesticida
Areia
argilo-siltosa
c/
pedregulhos
Areia
argilo-siltosa
c/
(OCDD)
Clordano
1 dia, 200C
0,041
< 0,000033
Silto Arenosa
4,4-diclorodifeniltricloroetano
(4,4'
-DDT
)
1 dia, 200C
3,5
< 0,000033
Silto Arenosa
Lindano
1 dia, 200C
0,476
< 0,000066
Silto Arenosa
< 0,000033
Silto Arenosa
4,4-diclorodifenildicloroetileno
1
dia,
200C
4,4'
-DDE
0,75
Seo II
4,4-diclorodifenildiicloroetano
1
dia,
200C
0,51
4,4'
-DDD
Tabela
4 Resumo dos testes de bancada e projetos de campo
(1)
PCB
1260
Campo~500C 20.000
PCB
1248
(1)
1,1-dicloroetileno (1,1-DCE)
(1)
Octaclorodibenzo-p-dioxina
Tricloroetileno
(TCE)
(OCDD)
Percloroetileno
(PCE)
Clordano
Diesel
4,4-diclorodifeniltricloroetano
Hexaclorociclohexano
(HCH)
(4,4'
-DDT
)
(2)
tcnico
Lindano
(1)
Contaminante
< 0,000033
Silto Arenosa
< 0,300
Argilosa
Campo~200C
5.200
Concentrao
inicial
<
0,950
Concentrao
final
Areia
Campo~250C
(mg/kg)
0,65
(mg/kg)
<
0,00053
Argilosa
79
0,0069
3.500
0,041
9.300
<
0,005
0,000014
<
0,005
<
0,000033
<
100
Argilosa
Argila
Siltosa
Argilosa
Silto
Arenosa
Silte
3,5
71.000
<
0,000033
<
370
Silto
Arenosa
Amostra
de
pesticida
0,476
96,4
0,75
<
0,000066
<
8,45
<
0,000033
297,25
0,51
<
(5)
ND
<
0,000033
Silto
Arenosa
Areia
argilo-siltosa
c/
pedregulhos
Silto
Arenosa
Areia
argilo-siltosa
c/
pedregulhos
Silto
Arenosa
< 0,300
Argilosa
Amostra de pesticida
Condio
Campo~250C
No
disponvel
(1)
Campo~250C
1
dia,
200C
Campo~100C
1
dia,
200C
1
hora,
130C
(1)
1
dia,
200C
(3)
1
hora,
200C
HCH
4,4-diclorodifenildicloroetileno
1
dia,
200C
4,4'
-DDE
(4)
20dias~170C
HCH
4,4-diclorodifenildiicloroetano
1
dia,
200C
4,4'
-DDD
Fonte:
de Stegemeier e (1)
Vinegar
(2001); IPT
(2013)
20.000
PCB
1adaptado
260
Campo~500C
Matriz
1 Amostras
coletadas
em em
campo
aps
remediao.
(1) Amostras
coletadas
campo antes
antes e e
aps
remediao.
(1)
5.200
<
0,950
Areia
PCB
1248
Campo~200C
(2) Amostras
de HCH
tcnico
(somatria dos
ismeros
-, -, a-,
- e -HCH).
2 Amostras
de HCH
tcnico
(somatria
dos
ismeros
b-, g- e d-HCH).
(1)
0,65ismeros
0,00053
Argilosa
(1,1-DCE)
(3) Amostras
decontaminado
solo contaminado
com a somatria
dos
-, -, - e -HCH.
Campo~250C
3 1,1-dicloroetileno
Amostras
de solo
com
a somatria
dos ismeros
a-, <
b-,
g- e d-HCH.
(4) Amostras
solo contaminado
com a somatria
dos
-, -, - e -HCH,
modelo
fsico.
(1)
4 Tricloroetileno
Amostras
de(TCE)
solodecontaminado
com
a somatria
dos ismeros
a-, <
b-,
g- e realizado
d-HCH,em
ensaio
realizado
em
79 ismeros
0ensaio
,005
Argilosa
Campo~250C
(5) ND No Detectado. O limite de deteco e quantificao foram iguais a 0,00006 mg/kg e 0,00018 mg/kg na anlise qumica, respectivamente.
modelo fsico.
(1)
3.500
<
0
,005
Argilosa
Percloroetileno
(PCE)
5 ND No Detectado. O limiteCampo~250C
de deteco e quantificao foram iguais a 0,00006 mg/kg e 0,00018
(1)
<
100
Silte
Diesel
Campo~100C 9.300
mg/kg
na anlise qumica, respectivamente.
Hexaclorociclohexano
(HCH)
tcnico
HCH
(3)
(2)
1 hora, 130C
71.000
< 370
1 hora, 200C
96,4
< 8,45
Areia
argilo-siltosa
c/
pedregulhos
Areia
argilo-siltosa
c/
pedregulhos
A dessoro trmica
in situ pode
ser interessante
em reas com as seguintes
20dias~170C
297,25
<
ND
HCH
caractersticas:
(4)
(5)
reas
emde solo
quecontaminado
a contaminao
atingiu
maiores
(4) Amostras
com a somatria dos j
ismeros
-, -, - profundidades
e -HCH, ensaio realizado em
modelo fsico. que 3 m
(5) ND No Detectado. O limite de deteco e quantificao foram iguais a 0,00006 mg/kg e 0,00018 mg/kg na anlise qumica, respectivamente.
(poos de aquecimento podem facilmente ser estendidos sem grandes
custos adicionais);
locais onde a escavao impraticvel ou cara.
reas contendo peas de artilharia ou artefatos explosivos enterrados no
devem ser submetidas a essa tcnica (USACE, 2009). Quando houver presena de
instalaes subterrneas, deve-se estudar a aplicabilidade da tcnica caso a caso.
O aquecimento dieltrico usando a energia de radiofrequncia (RF) uma
opo para aquecer grandes volumes de solo contaminado e outros materiais, de
modo a apoiar vrias tecnologias de remediao, como biorremediao e extrao de vapores do solo (HOLZER et al., 2009).
Dettmer (2002 apud VIANA, 2006) realizou um trabalho por 11 meses,
no Alasca, EUA, de remediao de uma rea contaminada por gasolina e diesel
utilizando duas tcnicas: extrao de vapor do solo e air sparging, ambas auxiliadas por um aquecimento com radiofrequncia. Verificou-se que a bidegradao
aumentou devido utilizao conjunta das tcnicas e ao aumento da temperatura, que variou de 0 a 30C.
Figura 1- Acelerao da biodegradao dos contaminantes orgnicos com um aumento da
temperatura por um aquecedor de radiofrequncia
Fonte: Dettmer (2002 apud VIANA, 2006)
4.0
Razo de
3.0
biodegradao
(mg/kg/dia)
2.0
1.0
0.0
0C - 5C
5C - 10C
>30C
Seo II
0,3
c / ppm
0,4
0,2
C18
C16
C15
C14
C13
C12
C11
C10
C9
C8
C7
etilbenzeno
tolueno
benzeno
n-alcanos
Contaminantes no ar extrado
antes do aquecimento
depois do aquecimento
Seo II
Os ensaios de laboratrio fornecem resultados da dessoro do contaminante. Um dos principais resultados fornecidos a taxa de dessoro trmica no
tempo, para a temperatura aplicada, que um dado fundamental para o projeto
de remediao em campo.
Esses ensaios fornecem dados da volatilizao e degradao do contaminante, alm de verificar a possibilidade de gerao de outros compostos mais
nocivos ao ambiente durante o processo de remediao. Conforme os resultados apresentados na Tabela 4, os dados de volatilizao so importantes para o
dimensionamento do projeto em campo, uma vez que a remoo dos contaminantes pode ocorrer por aplicao de temperaturas inferiores de ebulio do
contaminante.
Os estudos de cintica de dessoro consistem no levantamento de curvas de concentrao do contaminante em funo da temperatura e do tempo
de aquecimento. Para isso, amostras de solo contaminado, provenientes da
rea em estudo, devem ser submetidas ao aquecimento em fornos de aquecimento automtico, variando-se o tempo para diferentes temperaturas at a
dessoro ou degradao total ou a estabilizao da concentrao do contaminante.
Para restringir o nmero de ensaios, aconselhvel fazer o levantamento
de curvas em temperaturas prximas ao ponto de ebulio do contaminante
em estudo. Temperaturas inferiores a essa, para maiores intervalos de tempo de
aplicao, devem tambm ser investigadas, a fim de se determinar a conjuno
ideal de temperatura em funo do tempo para cada situao, ou seja, tipo de
solo e tipo de contaminao presente.
3.1.2. Ensaio de laboratrio: dessoro trmica por radiofrequncia
O aquecimento de amostras contaminadas deve ser realizado em laboratrio especializado dotado de equipamentos que evitem a emisso de contaminantes para a atmosfera. Como exemplo, podem-se citar alguns contaminantes
organoclorados que quando aquecidos decompem-se formando cido clordrico e molculas menos cloradas.
As emisses gasosas do aquecimento de contaminantes podem ser identificadas atravs de ensaios de bancada em reatores semifechados. O reator
deve ser provido de um sensor de temperatura interno para o controle de
temperatura e tambm de um controle do fluxo gasoso, para fornecer o arraste
dos gases e vapores.
O reator deve possuir aberturas que permitam retirar gases e vapores sem
interrupo de aquecimento. A coleta dos gases e vapores emitidos pode ser
realizada por meio da condensao dos mesmos atravs do gs de arraste ou
por meio do armazenamento desses gases e vapores em sacolas (bags) para, posteriormente, serem analisados quantitativa e qualitativamente. O gs de arraste
usual o ar sinttico, por simular a condio mais prxima da extrao de gases
e vapores em reas contaminadas.
Quando so utilizadas amostras de solos contaminados necessrio atentar
para as emisses de substncias qumicas perigosas para a atmosfera. Nestes casos,
pode ser acoplado um sistema de extrao e tratamento dos gases no reator.
Seo II
O modelo fsico dos sistemas de DTIS por conduo pode ser construdo
em reatores com arranjos de poos de aquecimento e de extrao. A configurao ideal do arranjo dos poos pode ser verificada no item 4.2.1 e deve ser
respeitada nos ensaios de modelo fsico.
Para a construo do reator, diversos fatores devem ser levados em considerao, tais como: profundidade da rea estudada, tamanho do local em que ser
construdo, material de que ser construdo o reator, volume de amostra que
poder ser utilizada, dentre outros.
Como, geralmente, as amostras so deformadas, pois foram retiradas por
meio de escavao, as condies da estrutura in situ do solo so alteradas. Podese optar por compactar a amostra dentro do reator do modelo fsico, tentando reproduzir a densidade original. Devido a isso, o reator deve ser resistente
s tenses de compactao que sero impostas amostra. Certos parmetros
importantes podem ser alterados nesse processo, como condutividade e difusividade trmicas e permeabilidade ao ar que so, em certos casos, fortemente
dependentes da estrutura original do solo. Nesses casos, o ideal seria trabalhar
com amostras indeformadas.
O aquecimento realizado por ponteiras especialmente projetadas, com
dimenses adequadas ao modelo fsico, ou com as mesmas dimenses da que
ser utilizada no caso real. Essas ponteiras devem ser compostas de resistncia
eltrica de alta capacidade e sensor de temperatura, podendo ser construdas com
estrutura tal que permita a sua cravao direta no solo. Do contrrio, devero ser
introduzidas no subsolo por meio de pr- furos com a menor folga possvel.
Seo II
1. Consulta com
o profissional
especializado
A efetividade da
dessoro trmica
para os
contaminantes foi
demonstrada?
2. Pesquisar
propriedades trmicas
Dados levantados
na literatura so
suficicentes para a
elaborao do
projeto de campo?
Sim
No
Sim
No
Sim
3.1 Aquisio e
No montagem de materiais e
equipamentos para os
ensaios de bancada
possvel
prever todas
as emisses?
3.
Planejar
ensaios
4. Executar ensaio de
bancada para
identificao das
possveis emisses nas
temperaturas de trabalho
5. Projetar e montar o
sistema de lavagem e
tratamento de gases
Identificao de produtos de
volatizao e decomposio
Isotermas e definio
das temp. de trabalho
6. Executar ensaio de
bancada para
identificao das possveis
emisses nas
temperaturas de trabalho
7. Executar ensaio de
bancada para avaliao
de concentrao em
funo da temperatura e
tempo de aquecimento
A reduo da
concentrao foi
satisfatria em alguma
das temperaturas?
Sim
No
Raios de influncia
dos poos so
conhecidos?
No
Sim
Avaliao da eficincia do
sistema de tratamento de gases
No
9. Avaliar
eficincia, custo
e cronograma
vivel aplicar
DTIS na rea?
8. Projetar e
monitorar
modelo fisico
ou piloto de
campo
Sim
No
possvel
combinar com
outras
tecnologias?
Sim
No
seguro
combinar a
tecnologia no
modelo fsico ou
piloto de campo
j existente?
Incio do Processo
Operao
Sim
Documento
Ponto de espera
Ponto de deciso
Transporte
Fim do processo
Seo II
O aquecimento por conduo trmica envolve simultaneamente a aplicao de calor e vcuo no subsolo com um arranjo de poos de aquecimento/
vcuo, em caso de contaminao profunda ou, com cobertores de aquecimento
da superfcie do solo e isolamento por vcuo, em caso de contaminao pouco
profunda. Os poos de aquecimento so mais comumente construdos verticalmente, mas podem ser inclinados ou mesmo horizontais, por meio da tcnica de
perfurao horizontal direcionada, para a remediao sob edifcios, fundaes,
estradas ou outras reas inacessveis pela superfcie.
A Figura 5 mostra as duas formas de disposio das fontes de aquecimento
por conduo: cobertores superficiais e poos profundos.
gerador de energia
sistema de tratamento
de gases/vapores
cobertor trmico
poos de aquecimento
trailer de controle
Seo II
o:
Uma estimativa preliminar do raio de influncia dos poos de aquecimento pode ser feita atravs da expresso (JAKSON; TAYLOR 1986):
Em que:
(1)
Equao
q: taxa de calor fornecido pela ponteira de aquecimento ao solo no entorno (quantidade de calor fornecido por unidade de tempo) [W] ou [J s1];
K: condutividade trmica [W m1 K1, em que: K a unidade de temperatura em Kelvin];
k: difusividade trmica [m2 s1]
= 0,5772 (constante de Euler, adimensional)
t: tempo [s]
T0: temperatura no tempo t=0 [Kelvin]
T: temperatura no tempo t [Kelvin]
R: distncia radial da fonte de calor (fio aquecido) [m]
Os parmetros condutividade trmica, K, e difusividade trmica, k, dependem de uma srie de fatores, tais como a natureza (mineralgica) dos slidos,
dos lquidos (ons e sais presentes na gua, outros lquidos dissolvidos, etc.) e dos
gases constituintes do solo, bem como do estado em que se encontra o solo, ou
seja, sua densidade e teor de umidade, por exemplo.
Os valores de K e k para cada caso podem ser estimados a partir de parmetros de literatura, ou determinados experimentalmente em ensaios de laboratrio ou campo. Com os valores de K e k, pode-se empregar a Equao 1 para gerar
curvas de variao da temperatura com o tempo e com a distncia ponteira de
aquecimento, similares s experimentais mostradas na Figura 3.
A rea de influncia assim estimada deve ser confirmada por ensaios pilotos no campo ou em modelos fsicos, para finalizar o projeto do sistema.
Em altas temperaturas, os solos podem encolher e trincar, tornando a
massa em mdia mais permevel, aumentando o transporte de contaminante,
podendo, no entanto, tornar menos eficaz o sistema de extrao de vapor, pois
o fluxo pode passar a ser feito predominantemente pelas trincas. A eliminao
de umidade devido ao calor diminui a condutividade trmica do solo. Portanto,
uma vez que os solos so secos, gradientes de temperatura mais elevados so
Seo II
Ponteiras de
aquecimento
Ponteiras de
aquecimento/
extrao de
vapores
de aquecimento, mas por outro, submetem o vapor efluente s maiores temperaturas que ocorrem na imediata vizinhana das ponteiras de aquecimento. Dependendo da permeabilidade ao ar do solo nessa regio, o tempo de permanncia do
vapor efluente pode ser de algumas horas, o suficiente para eliminar boa parte
das substncias poluentes, que do contrrio teriam que ser tratadas em superfcie.
O sistema de extrao de vapor de solo conhecido como SVE pode ser utilizado em conjunto com a tcnica de DTIS. Um sistema de tratamento de gases/
vapores deve ser acoplado ao SVE para evitar emisses perigosas para a atmosfera.
Se o contaminante possuir temperatura de vaporizao superior a 100C e
a recarga de guas subterrneas na regio de tratamento do subsolo for grande,
o fluxo de gua dever ser controlado por meio de rebaixamento temporrio do
nvel de gua, ou no se conseguir aumentar a temperatura do solo. Portanto,
se houver fluxo substancial de gua subterrnea, ser necessrio quantific-lo
(STEGEMEIER; VINEGAR, 2001). Como a permeabilidade horizontal quase
sempre superior permeabilidade vertical, o fluxo pelas laterais pode ser mais
problemtico. Fluxo vertical de cima para baixo pode ser prevenido com a colocao adequada da manta impermevel de cobertura da rea, em caso de infiltrao por gua de chuva. Frequentemente, problemas com a gua do subsolo
so sazonais, devendo, nesses casos, programar a execuo do projeto de forma
a evitar a estao chuvosa.
Altas densidades e altos teores de argila favorecem a condutividade trmica do solo proporcionando maiores reas de influncia, ao mesmo tempo em
que diminuem a permeabilidade ao ar dificultando a atuao do SVE. A vazo
do sistema de extrao de vapor tambm interfere na rea de influncia.
Um sistema de dessoro trmica in situ por conduo consiste basicamente dos seguintes componentes:
aplicadores (elementos aquecedores): ponteiras e cobertores trmicos;
sistema de distribuio de energia eltrica;
sensores de temperatura;
sistema de tratamento de gases/vapores;
sistema de controle da temperatura;
sistema de extrao de gases/vapores;
isolantes trmicos;
impermeabilizantes;
gerador de energia.
Seo II
O sistema de DTIS por radiofrequncia (RF) utiliza energia eletromagntica para aquecer o solo ou a gua subterrnea. Esse tipo de aquecimento
empregado em reservatrio de petrleo, em que a energia fornecida, aquece
especialmente a gua que, por transferncia de calor, transmite energia trmica
ao leo, reduzindo sua viscosidade (OLIVEIRA, 2009).
A Figura 7 apresenta o espectro eletromagntico e seu uso em vrias frequncias, com destaque para a radiofrequncia. Radiofrequncia usa frequncias
mais baixas de radiao (maior comprimento de onda) que micro-ondas, o que
permite penetrar mais profundamente no objeto aquecido e geralmente usada
para materiais espessos.
Figura 7 - O espectro eletromagntico e seu uso em vrias frequncias, com destaque
para a radiofrequncia
Fonte: adaptado Mehdizadeh (2010)
Aquecimento
por induo
industrial
Aquecimento por
RF / plasmas de RF
Rdio
AM
Telefones
Rdio mveis
FM
Eletroesttica
10 0
CD
10 3 Hz
1 KHz
10 6 Hz
1 MHz
10 9 Hz
1 GHz
Radar
IV Prximo
Luz visvel
UV/ Raios-X
Raios Gama
10 12 Hz
1 THz
10 15 Hz
10 18 Hz
10 21 Hz
10 24 Hz
Molculas
polares
(A)
Eletrodos
(B)
Seo II
A primeira etapa para a execuo do projeto de campo de dessoro trmica com aquecimento por conduo a cravao das ponteiras de aquecimento.
Para a cravao das ponteiras e dos poos de extrao sugere-se a utilizao
de maquinrios do tipo Direct Push ou de sondagens rotativas operadas por uma
equipe de pelo menos trs pessoas. Estima-se que a produtividade seja de oito cravaes por dia, no entanto esse nmero pode variar dependendo das condies
locais. Um profissional especializado dever fazer a instalao eltrica do sistema.
Aps a instalao dos poos de aquecimento e de extrao, as resistncias
presentes nas ponteiras de aquecimento devem ser ligadas. Nas primeiras horas,
o risco de emisses indesejveis ou pane de algum dos componentes do sistema
costuma ser maior. Por isso, um profissional responsvel pelo sistema deve ficar
de planto no local at a estabilizao das temperaturas.
Com os dados dos estudos de desempenho da tcnica de dessoro trmica discutidos no item 3.1 (ensaios de laboratrio ou modelo fsico), possvel estimar o tempo necessrio para a dessoro trmica do contaminante, at o nvel
que se deseja. Antes de finalizar o tratamento, amostras do solo em tratamento
devem ser analisadas quimicamente para verificar se as metas de remediao
definidas foram atingidas.
Em virtude da necessidade da presena de pessoal em campo por um perodo de tempo considervel, sugere-se a instalao de containers tipo escritrio
com banheiro, chuveiro e ar condicionado prximo rea em tratamento. Esses
containers podero abrigar tambm painis eltricos, alm de conter equipamentos necessrios s anlises qumicas, por exemplo.
Em alguns casos, quando h a necessidade de se proceder ao rebaixamento do nvel de gua, recomendvel que se extraia todo lquido que puder ser
bombeado a frio atravs dos poos de extrao. mais vantajoso, do ponto
de vista econmico, retirar gua do subsolo por bombeamento prvio do que
Seo II
por ebulio e retirar em forma de vapor, devido ao: (1) custo da energia eltrica
para evaporar a gua, (2) aumento do custo operacional para tratar em superfcie
maior volume de vapor efluente e (3) aumento do custo operacional resultante
do maior perodo de tempo necessrio para atingir a temperatura de projeto em
um solo mais mido.
Por fim, importante salientar a necessidade de um gerador de energia
eltrica no local para garantir que tanto o sistema de aquecimento, quanto o
SVE continuem ligados 24 horas em caso de interrupo de fornecimento de
energia eltrica por parte da concessionria local. Uma alternativa, para o caso
da impossibilidade da obteno de energia da rede eltrica, a utilizao do gerador funcionando em tempo integral. Neste caso, por segurana, deve-se incluir
nos custos a locao de um segundo gerador para o caso de falha ou necessidade
de manuteno preventiva do primeiro.
O fluxograma apresentado na Figura 9 resume os principais aspectos a
serem considerados nos trabalhos em escala de campo.
Proposta
Transporte de
equipamento
de cravao
Instalao de painis
eltricos e bombas,
ponto de rede em
containers
Ligaes painis
/ ponteiras /
termopares
Transportes de
ponteiras e
compressores
Cravao de ponteiras
de aquecimento e
poos de extrao no
1o setor
Conexes
Aquisies
Localizar ponteira
defeituosa e substituir
No
Retirar
amostras
Sim
Manter temperatura
estipulada no raio de
influncia por 10 dias
Temperaturas
nos nveis
esperados?
Elevar as
temperaturas
dos poos at o
nvel estipulado
Acionamento dos
compressores
radiais
Reposicionamento das
ponteiras e poos no
prximo setor
Manter os poos
temperatura
estipulada por
mais 5 dias
No
Enviar a amostra
para o laboratrio
Acionamento
das ponteiras
aquecedoras
Aguardar
resultados de
anlise
Meta de
concentrao
alcanada
No
Sim
O ltimo setor
foi tratado?
Sim
Proceder o
descomissionamento
Fim
Incio do Processo
Operao
4.
Documento
Ponto de espera
Ponto de deciso
Transporte
Fim do processo
DADOS DE CUSTO
Seo II
rea
pequena
Parmetros
RACER
rea grande
Cenrio A
Cenrio B
Cenrio C
Cenrio D
Fcil
Difcil
Fcil
Difcil
solo
solo
solo
solo
Contaminante
SVOCs/VOCs
SVOCs/VOCs
SVOCs/VOCs
SVOCs/VOCs
Tipo de solo
Mistura
silte/
argila
siltosa
Mistura
areia
e
cascalho
0,1
Coeficiente
de
permeabilidade
0,1
intrnseco
(darcies)
(*)
rea
contaminada
(m2)
Profundidade
da
rea
Contaminada
(m)
Espessura
da
rea
contaminada
(m)
465
465
1394
1394
4,572
4,572
4,572
4,572
9,144
9,144
9,144
9,144
Custo subtotal
$257.050,00
$310.305,00
$441.586,00
$574.864,00
10%
10%
10%
11%
Custo do projeto
$25.705,00
$31.031,00
$44.159,00
$51.738,00
$282.755,00
$341.336,00
$485.745,00
$626.602,00
m
processados
Custo
por
m
5.550
5.550
16.650
16.650
$51,00
$62,00
$29,00
$38,00
$50.947,00
$61.502,00
$29.174,00
$37.634,00
2000
1800
R$ 8,00
1600
Tempo
1400
1200
R$ 6,00
1000
R$ 5,00
800
Custo
R$ 4,00
600
400
R$ 3,00
200
R$ 2,00
0
0
10
15
20
25
Campanhas
30
35
40
45
Tempo (dias)
Milhes
R$ 7,00
Seo II
Tabela 5 - Resumo das estimativas dos custos envolvidos em projeto de DTIS por RF
estudado pelo Grupo Brattle
Fonte:
Edelstein
et al. (1994)
Tabela
3 Resumo
das estimativas dos custos envolvidos em projeto de DTIS por RF estudado pelo Grupo Brattle
90C
150 C
350C
90C
150 C
350C
$32 a $52
$59 a $159
$93 a $216
$39
$89
$135
Como a conduo trmica nos solos tem uma atuao relativamente lenta, a aplicao de calor pode ser controlada de perto. A maioria das operaes
de remediao so efetuadas sob condies de fluxo de calor transiente, isto
, a temperatura em uma localizao muda com o tempo. Uma vez que essas
mudanas ocorrem muito lentamente, um operador pode remediar o solo com
segurana perto de edifcios ou utilidades subterrneas. Por exemplo, cobertores
trmicos colocados a menos de 1 metro de fundaes sem poos de aquecimento
com superaquecimento, e ponteiras de aquecimento, implantadas no interior de
edifcios, tm sido utilizados com sucesso a poucos metros de esgotos ou linhas
de gua (STEGEMEIER; VINEGAR, 2001).
Seo II
Seo II
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Seo II
Seo II
Medidas aplicadas a planos de interveno
Parte III - Medidas de monitoramento
11
As aes de monitoramento esto presentes em todo o ciclo de reabilitao de reas contaminadas, desde as etapas de investigao at o encerramento
do caso. No contexto do Plano de Interveno, o monitoramento se apresenta
como ferramenta fundamental para subsidiar as tomadas de decises, tanto em
relao seleo e avaliao do desempenho das aes de interveno, como
para as etapas de encerramento e ps-interveno.
Segundo o Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas (CETESB,
2005), a partir da confirmao da contaminao de uma rea, uma srie de
parmetros deve ser monitorada para se compreender a dinmica e a interao
destes no meio fsico, visando o detalhamento do modelo conceitual da rea e
o embasamento para a proposio de aes interventivas para o gerenciamento
do risco associado ao passivo ambiental. Independente da ao proposta, o monitoramento ser a forma de avaliao padro para determinar se as medidas de
interveno esto apresentando o desempenho esperado.
Cada ao de interveno ir atuar de um modo diferente para o gerenciamento do risco associado presena de substncias txicas no meio, visando
torn-lo aceitvel para um determinado uso do solo, perante as metas estabelecidas na etapa de avaliao de risco. Isto faz com que cada ao demande um
monitoramento adequado para garantir a efetividade das intervenes.
As aes de engenharia e aes de controle institucional atuam, em geral, interrompendo o acesso e/ou minimizando as vias de contato dos receptores com os contaminantes. Ao propor tais medidas, deve-se prever a execuo
de um plano de monitoramento para garantir e comprovar a efetividade contnua de todos os controles institucionais ou de engenharia especificados para
a rea.
O monitoramento peridico dever incluir tanto os meios afetados, para
verificar a validade das medidas adotadas, quanto a manuteno das condies
de restrio estabelecidas e a integridade das obras realizadas. Estes dados devem
ser consolidados na forma de relatrios tcnicos, com periodicidade a ser estabelecida conjuntamente com o rgo ambiental, identificando se os controles
e restries permanecem inalterados e se continuam efetivos para a proteo da
sade pblica e para o meio ambiente.
Devem ser estabelecidos ainda cenrios futuros para a vigncia de tais restries, levando-se em conta os modelos de transporte e atenuao natural dos
contaminantes e as tendncias relacionadas s mudanas do uso e ocupao do
solo. Em certos casos, o rgo ambiental pode exigir que o monitoramento seja
estendido por todo o perodo de vigncia do controle institucional ou de engenharia, sendo portanto, importante considerar fatores de custo, durao e benefcios na aplicao destas medidas para o gerenciamento dos riscos. Um Plano
de Contingncias tambm deve ser previsto, baseado em cenrios emergenciais,
caso ocorram acidentes.
Seo III
Seo III
tcnica de remediao, se confundem com as aes de monitoramento adotadas no plano de interveno, isto porque os objetivos so os mesmos e
bastante aplicada, principalmente quando os recursos so poucos.
alcance das metas de remediao: ao atingir as metas de remediao
inicia-se a etapa de monitoramento para encerramento. O processo de
remediao ser considerado finalizado quando o monitoramento indicar que a remediao atingiu os objetivos finais firmados com o rgo
ambiental. Nesta situao, o sistema de remediao poder ser finalizado
e ser dado incio ao processo de monitoramento para encerramento.
2.
MONITORAMENTO DA ATENUAO
NATURAL DE CONTAMINANTES
Este item tem como objetivo apresentar os principais aspectos sobre a atenuao natural, assim como os processos de controle e monitoramento necessrios durante e aps a execuo do plano de interveno da rea.
A atenuao natural inclui os processos que ocorrem naturalmente no solo e
na gua, ou seja, sem interveno humana, que levam reduo de toxicidade, mobilidade, volume, concentrao e massa de um contaminante orgnico ou inorgnico.
Estes processos podem ser fsicos, qumicos e/ou biolgicos. So eles: diluio, disperso, adsoro, volatilizao e transformaes biticas e abiticas (USEPA, 1999).
Quando o processo de atenuao natural demonstra a capacidade de atingir os objetivos de remediao especficos da rea contaminada, em um perodo
de tempo razovel, comparado s demais alternativas de remediao, ela pode
ser selecionada como uma tcnica de remediao ou combinada a outras tcnicas de remediao. A Atenuao Natural Monitorada (MNA Monitored Natural
Attenuation) o termo usado para definir o uso dos processos de atenuao natural como parte da remediao da rea. Esta tcnica de remediao baseada no
controle e monitoramento dos processos naturais atravs de medidas peridicas
da concentrao dos contaminantes e de seus produtos de degradao, e parmetros geoqumicos.
2.1. Processos naturais de atenuao
O meio natural, atravs de processos fsicos, qumicos e biolgicos, capaz
de atenuar e reestabelecer os nveis de toxicidade seguros sade pblica, ao
ambiente e aos demais bens a proteger de uma rea contaminada. Para que estes
processos se tornem a principal tcnica de remediao de uma rea contamina-
da, seus resultados devem ser monitorados por um longo perodo de tempo e
no devem oferecer riscos at o encerramento do processo de gerenciamento da
rea contaminada e aps a execuo do plano de interveno.
Os mecanismos naturais de atenuao podem ser divididos em mecanismos no destrutivos, que incluem os processos de disperso, adsoro, volatilizao e diluio, e mecanismos destrutivos, que incluem o decaimento abitico
e a biodegradao.
Os mecanismos no destrutivos envolvem processos fsicos e/ou qumicos
que retardam o transporte dos contaminantes. Estes processos podem ser de
longa ou curta durao, dependendo das caractersticas e condies do meio.
O mecanismo de disperso a soma dos efeitos dos processos de difuso molecular e da disperso mecnica. A disperso mecnica causada pela mistura dos
solutos na fase lquida presente entre os poros do solo ao longo do caminho de fluxo
(FETTER, 1999). Na difuso molecular o soluto se mover de uma rea de maior concentrao para uma de menor concentrao, simultaneamente disperso mecnica,
resultando em variaes nas concentraes dos solutos na fase lquida.
O mecanismo de adsoro o processo de aderncia das substncias dissolvidas numa soluo na superfcie das partculas slidas, causando uma reduo
na mobilidade dos solutos, pois quando este adere superfcie do slido, transportado mais lentamente que a gua (e.g. FREEZE; CHERRY, 1979; TINDALL;
KUNKEL; ANDERSON, 1999; FETTER, 1999; SPARKS, 2003). A quantidade
de matria orgnica e os tipos de argilominerais presentes no solo atuam como
os principais adsorventes do solo.
O mecanismo de volatilizao responsvel por transportar os contaminantes volteis para os poros da zona no saturada. Ocorre, por exemplo, quando o contaminante em questo um composto orgnico voltil (VOC).
O mecanismo de diluio causado por meio da recarga dos aquferos,
envolvendo o processo de adveco, processo de transporte dominante, onde o
soluto transportado junto com o fluxo de gua. Estes eventos e as flutuaes
do nvel dgua lixiviam os contaminantes do solo para a gua subterrnea, diminuindo assim suas concentraes iniciais de descarga.
Os mecanismos destrutivos envolvem a transformao ou degradao dos
contaminantes, sendo que a concentrao no tempo resultado da concentrao inicial, da taxa de degradao e da meia vida do composto. O decaimento
pode ser abitico, envolvendo reaes qumicas puras como hidrlise e reaes
com minerais do solo, e ocorre principalmente com compostos halogenados e
Seo III
inorgnicos. Pode levar degradao parcial ou total do contaminante. tipicamente muito lento quando comparado degradao bitica ou biodegradao.
Os mecanismos de biodegradao envolvem reaes de oxidao e reduo, principalmente de compostos orgnicos, catalisados por microrganismos
(bactria e fungos), que tambm podem resultar em degradao parcial ou completa do contaminante. So considerados os mais importantes processos de atenuao natural, pois reduzem consideravelmente a massa do contaminante e
podem ser acelerados atravs da melhoria das condies do meio, como a adio
de um nutriente ou substrato faltante (WIEDEMEIER et al., 1998).
H extensiva evidncia de ocorrncia de biodegradao para os seguintes contaminantes: hidrocarbonetos de petrleo como BTEX, PAH e hidrocarbonetos alifticos; lcoois, cetonas, fenis; etenos, etanos e metanos clorados
(USEPA, 1996, WIEDEMEIER et al., 1998; USEPA, 1999). Os requisitos para
que ocorra a biodegradao incluem a presena dos microrganismos, nutrientes
(C, P e N), ausncia de toxinas, tipo e quantidade dos contaminantes, temperatura, pH, Eh, e receptores de eltrons (e.g. O2, SO4, CO2, NO3 e Fe3+). As reaes podem ocorrer em condies aerbias e/ou anaerbias (WIEDEMEIER
et al., 1999a).
2.2. Aplicao da Atenuao Natural Monitorada (MNA)
Alguns aspectos so essenciais para aplicao da MNA, considerando que
a aplicabilidade desta tcnica varia bastante, a depender das caractersticas da
rea. importante saber quais os principais mecanismos de atenuao natural
que esto ocorrendo na rea. A caracterizao do meio deve incluir todos os
parmetros pertinentes para avaliar a eficcia da atenuao natural, entre eles a
compreenso dos processos de transporte e degradao.
O primeiro aspecto est relacionado fonte de contaminao, que depois
de uma avaliao criteriosa poder incluir medidas de remoo, tratamento ou
conteno, ou todos juntos, durante a execuo do plano de interveno.
O segundo aspecto est relacionado caracterizao detalhada da rea,
que deve incluir um histrico de dados do meio fsico, demonstrando a reduo da massa e/ou concentrao do contaminante ao longo do tempo. Dados
hidrogeolgicos e geoqumicos podem demonstrar, indiretamente, os processos
de atenuao natural ativos e a taxa qual esses processos ir reduzir as concentraes dos contaminantes aos nveis exigidos. Dados de estudos de campo
e/ou laboratrio que demonstrem diretamente a ocorrncia de um processo de
atenuao natural particular no local, e a sua capacidade para degradar o contaminante, devem ser realizados e/ou utilizados.
necessrio demonstrar por meio de monitoramento contnuo o desempenho dos processos de atenuao, e este monitoramento deve incluir a deteco de mudanas nas condies ambientais que podem afetar a eficincia dos
processos, identificar quaisquer produtos de transformao potencialmente txicos e/ou mveis, confirmar que a pluma de contaminao no est expandindo,
garantir que no haja impacto aos receptores, detectar novos lanamentos de
contaminantes, demonstrar a eficcia das aes institucionais e de engenharia e
confirmar a realizao dos objetivos de remediao.
Atualmente, devido aos altos custos envolvidos na remediao de reas
contaminadas, a atenuao natural monitorada tem sido adotada como uma
possibilidade de interveno, em locais contaminados por substncias orgnicas
biodegradveis, nas condies naturais do meio. Segundo dados da CETESB
(2012) o nmero de reas onde foi constatada a implantao da atenuao natural monitorada foi de 387 reas em 2011 e 500 reas em dezembro de 2012,
sendo a quarta tcnica mais aplicada atualmente.
A MNA aceita em todo o mundo pelas agncias regulamentadoras. A
sua adoo deve incluir uma previso da evoluo das plumas de contaminao,
uma metodologia de avaliao de risco e o monitoramento durante todo o perodo necessrio para que as metas de remediao desejveis sejam atingidas e aps
a execuo das aes de interveno.
A MNA vem sendo usada no mundo todo como tcnica nica de remediao ou em conjunto com outras, ou at mesmo aps a finalizao da tcnica de
remediao ativa para reduzir pequenas concentraes. O mtodo apresenta vantagens de custos globais, isto porque um mtodo no intrusivo, utiliza processos
naturais inerentes rea, pode reduzir a utilizao de energia, de gerao de resduos de processos ativos, do potencial de transferncia de contaminantes entre compartimentos (solo/gua/ar) e do risco de exposio humana aos contaminantes.
As principais limitaes da atenuao natural monitorada esto associadas
aos prazos mais longos, necessrios para alcanar os objetivos de remediao,
assim como a caracterizao mais complexa e cara da rea. Estes fatos culminam
no monitoramento de longo prazo, que devem avaliar o potencial de migrao
do contaminante, o potencial de mudanas das condies hidrogeolgicas e geoqumicas que poderiam remobilizar contaminantes previamente estabilizados.
O potencial de gerao de produtos de transformao de maior toxicidade pode
Seo III
causar riscos secundrios e por isso pode haver a necessidade de controles institucionais para garantir a atenuao dos contaminantes em longo prazo.
2.2.1. Caracterizao da rea para avaliao da atenuao natural
Wiedemeir et al. (1998) apresenta as etapas para a demonstrao e aplicao da MNA, para solventes clorados, porm podem ser aplicadas de um modo
geral para outros tipos de contaminantes. So elas:
reviso dos dados disponveis da rea, desenvolvimento de um modelo
conceitual preliminar, e determinar se os caminhos dos receptores j foram concludos;
se existirem dados suficientes, com qualidade adequada, rastrear o local
e avaliar o potencial de atenuao natural;
se os dados preliminares da rea sugerem que a atenuao natural potencialmente adequada, deve-se prosseguir caracterizao adicional do
local, para avaliar melhor a ocorrncia da atenuao natural;
refinar o modelo conceitual com base nos dados de caracterizao da
rea, completar os clculos de pr-modelagem, e documentar os indicadores de atenuao natural;
simular a atenuao natural usando modelos de transporte e destino de
solutos que permitam a incorporao de um termo de biodegradao;
identificar potenciais receptores e pontos de exposio e realizar uma
anlise de vias de exposio;
avaliar se so necessrias medidas adicionais de controle da fonte de contaminao para permitir a atenuao natural monitorada como opo
vivel de remediao;
preparar um acompanhamento de longo prazo e um plano de verificao
para a alternativa selecionada, que pode incluir a MNA sozinha ou em
conjunto com sistemas de remediao suplementares;
apresentar resultados dos estudos da atenuao natural.
2.3. Avaliao da atenuao natural
O monitoramento a longo prazo essencial para demonstrar que a atenuao natural est ocorrendo de acordo com as expectativas, para identificar
eventuais produtos de degradao txicos; para detectar lanamentos de contaminantes; para demonstrar que os receptores esto protegidos; para confirmar o
cumprimento das metas de remediao e para fornecer garantias para o encerra-
Seo III
Seo III
ENCERRAMENTO E PS-INTERVENO
Poos
mar/11
set/11
mar/12
set/12
mar/13
out/13
PM-01
25
36
16
14
15
14
PM-02
42
78
PM-03
1380
1163
138
116
87
38
PM-04
180
147
28
12
ND
PM-05
1320
1327
132
133
80
64
PM-06
1205
1.132
94
83
67
57
PM-07
320
186
32
38
26
15
PM-08
575
280
90
51
33
19
PM-09
43
22
ND
ND
ND
PM-10
325
286
33
29
12
15
Pr
Remediao
* Em vermelho: concentraes acima da CMA.
Ps Remediao
Seo III
As representaes das plumas em planta e em perfil devem tambm possibilitar a avaliao da abrangncia das mesmas, a ocorrncia dos processos de
transporte e processos de atenuao das concentraes. A execuo de modelos
de fluxo e transporte dos contaminantes pode ser adotada para subsidiar as anlises de tendncias e comprovar a eficincia das medidas de interveno. Nestes
casos, cada campanha de monitoramento dever ser utilizada para atualizar ou
recalibrar os modelos.
Cada campanha de monitoramento dever ser consolidada por meio de um
relatrio tcnico, contendo todas as informaes de interesse que confirmem a
manuteno das concentraes dentro das condies aceitveis de riscos sade
humana, ao meio ambiente e a outros bens a proteger. Ao final do ciclo de monitoramento, um relatrio tcnico dever sumarizar todas as informaes obtidas.
Deve ser dada uma ateno especial anlise de tendncias, quanto
evoluo das concentraes, principalmente para o processo conhecido como
rebound, que consiste na reasceno das concentraes, aps as aes de remediao terem sido realizadas. Este processo ocorre devido existncia de contaminantes remanescentes em fase residual ou em zonas de estagnao do aqufero, os quais no puderam ser remediados, e que voltam a se particionar por
diferentes fenmenos de transporte no subsolo. Se o monitoramento e a anlise
de tendncias indicarem um retorno das concentraes, e se estas persistirem
acima das CMAs por mais de um monitoramento, ser necessria uma reviso
do plano de interveno, podendo inclusive implicar na reativao dos sistemas
de remediao. Nestes casos a rea retorna aos processos de remediao.
Aps a aprovao do rgo ambiental, dever ocorrer o descomissionamento da rea, passando a mesma a ser classificada como rea reabilitada para o uso
declarado (AR). Caso futuramente pretenda-se alterar o uso da rea reabilitada,
um novo monitoramento e uma nova avaliao de risco devero ser executados de
modo a comprovar sua aptido perante as novas CMAs a serem calculadas.
Seo III
REFERNCIAS
CETESB - Companhia Ambiental do Estado de So Paulo. Manual de gerenciamento de reas contaminadas. So Paulo: Cetesb, 2005. 586p..
CETESB - Companhia Ambiental do Estado de So Paulo. Procedimento para gerenciamento de reas contaminadas da DD n 103/2007/C/E. So Paulo: Cetesb, 2007.
CETESB - Companhia Ambiental do Estado de So Paulo. Relao de
reas contaminadas e reabilitadas do Estado de So Paulo. So Paulo: Cetesb,
2012. 14 p.
ENVIRONMENT
AGENCY.
Mobilising natures armoury:
Monitored
Natural Attenuation dealing with pollution using natural processes. Briston, UK:
Environment Agency, 2004. Disponvel em: <http://cdn.environment-agency.gov.
uk/scho0104bhtd-e-e.pdf>. Acesso em: 10 maio 2013.
FETTER, C. W. Contaminant hydrogeology. 2. ed. Englewwod Cliffs: Prentice Hall,
1999. 500 p.
FREEZE, R. A.; CHERRY, J. A. Groundwater. Englewwod Cliffs: Prentice Hall, 1979.
604 p.
KEELY, A. A.; KEELY, J. W.; RUSSELL, H. H.; SEWELL, G. W. Monitored natural attenuation of contaminants in the subsurface: application. [Sl.]:
Summer GWMR, 2001.
SO PAULO (Estado). Decreto n 59.263, de 05 de junho de 2013. Regulamenta a Lei
n 13.577, de 8 de julho de 2009, que dispe sobre diretrizes e procedimentos para a
proteo da qualidade do solo e gerenciamento de reas contaminadas, e d providncias correlatas. Dirio Oficial do Estado, So Paulo, 6 jun. 2013.
SPARKS, D. L. Environmental soil chemistry. San Diego: Elsevier Science 2003.
352 p.
TINDALL, J. A.; KUNKEL, J. R.; ANDERSON, D. E. Unsaturated zone
hydrology for scientists and engineers. Upper Saddle River: Prentice Hall, 1999.
USDE - U.S. Department of Energy. Subsurface contaminant focus area:
Monitored Natural Attenuation (MNA) programmatic, technical, and
regulatory issues. Washington, DC.: U.S. Department of Energy / Pacific
Northwest National Laboratory / U.S. Department of Energy, 2001.
Seo III
Planos de interveno
12
ambiental (USEPA, 2012) como sendo a prtica que considera todos os efeitos
ambientais de uma remediao em cada fase do processo, e incorpora estratgias
para maximizar o benefcio ambiental da remediao. Ou seja, alm de remover
a massa de contaminantes a um nvel aceitvel, a carga ambiental associada ao
consumo de recursos e emisses de poluentes das tecnologias de remediao em
si ser considerada na avaliao.
No Brasil, as iniciativas para avaliar as cargas ambientais associadas s tecnologias de remediao ainda so pouco expressivas, destacando-se os estudos
realizados no Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo - IPT
(TEIXEIRA et al., 2013; SANTOS, 2013; TEIXEIRA et al., 2012; CUNHA,
2012, CUNHA; RUIZ; TEIXEIRA, 2010a; 2010b). O tema de sustentabilidade
em remediao de reas contaminadas foi introduzido no Brasil por intermdio da Rede Latino Americana de Preveno e Gesto de Stios Contaminados
[ReLASC] (www.relasc.org/) e do Frum Brasileiro de Remediao Sustentvel
(http://foresbr.wordpress.com/).
A elaborao de um plano de interveno para reabilitao de reas contaminadas envolve uma srie de fatores que devem ser considerados na escolha das
medidas a serem adotadas. Este processo de tomada de deciso deve ser realizado
de forma clara e concisa, dentro de uma abordagem sistemtica de avaliao e
aplicao.
A Figura 1 apresenta os princpios gerais considerados para seleo de
tecnologias de remediao, apresentada pelo grupo Contaminated Land Rehabilitation Network for Environmental Technologies (CLARINET), em seu relatrio referente a uma reviso dos mtodos de suporte deciso para o gerenciamento
de reas contaminadas (BARDOS et al., 2002). Esses princpios norteadores
incluem o gerenciamento do risco, a adequao e viabilidade tcnica, a relao custo-benefcio, os dirigentes do projeto, a satisfao das partes interessadas
(stakeholders) e o desenvolvimento sustentvel.
Onbuwuya et al. (2009) destaca que para a maioria dos pases da Comunidade Europeia, os fatores chave na escolha das tecnologias so os dirigentes do
projeto, o gerenciamento do risco e a viabilidade tcnica-econmica. O envolvimento de todos os interessados na soluo do problema um aspecto crtico do
processo de tomada de deciso, uma vez que, permitir contribuies de diferentes grupos, acarreta credibilidade ao processo e, portanto, uma maior aceitao
(BONANO et al., 2000).
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 357
gerenciamento
do risco
desenvolvimento
sustentvel
dirigentes
do projeto
dinmica do
projeto de
remediao
satisfao das
partes envolvidas
viabilidade
tcnica
relao
custo-benefcio
A elaborao de plano de interveno, na concepo desse Guia, considera os critrios e conceitos da quantificao do risco sade humana (Captulo
3), bem como as abordagens da teoria da deciso, dentro do princpio da tomada
de deciso compartilhada e remediao sustentvel.
Conforme a Seo I, nesse Guia, o plano de interveno o documento
que apresenta a escolha do melhor conjunto de medidas de interveno voltadas
ao gerenciamento e minimizao do risco sade humana em reas contaminadas, selecionado em funo da viabilidade tcnica, econmica e ambiental.
1.
Ao longo da ltima dcada, um grande nmero de alternativas de remediao foram desenvolvidas e otimizadas (Captulo 5), sendo que a eficincia dessas
tecnologias dependente das caractersticas do(s) contaminante(s) e do local, de
exigncias regulatrias e limitaes de custo (RAM et al., 1993).
Os responsveis pela tomada de deciso so confrontados com o desafio
de selecionar e implementar as tecnologias mais apropriadas para solucionar um
caso de contaminao, em consonncia com as exigncias dos rgos reguladores competentes. Para desenvolver, construir e operar uma tecnologia (ou combinao de tecnologias) que apresente viabilidade tcnica, econmica e ambiental,
faz-se necessrio filtrar as tecnologias de remediao de modo a descartar aquelas
inadequadas, dispendiosas e agressivas ao meio ambiente, selecionando apenas
aquelas que melhor se adequam s caractersticas do local e do contaminante.
O processo de tomada de deciso, geralmente, engloba as seguintes fases:
reconhecimento e definio do problema; identificao e desenvolvimento de
solues possveis; avaliao e aplicao da soluo escolhida; e monitoramento
para comprovar que a opo escolhida ou conjunto de opes foi adequado.
Segundo Ram et al. (1993), muitas vezes as tecnologias de remediao so
selecionadas por serem familiares e no porque so as mais indicadas e eficientes para um determinado local. A fim de que o processo de tomada de deciso
baseie-se em critrios, sugere-se a elaborao de uma estrutura balizada em: (1)
eficincia tcnica; (2) exigncias regulatrias locais; (3) viabilidade econmica; e
(4) viabilidade ambiental.
O processo de desenvolvimento e avaliao de alternativas de soluo
em paralelo amplamente conhecido como um funil de desenvolvimento
(CLARK; WHEELWRIGHT, 1993). Na estratgia de funil, conforme exposto
por Ding e Eliashberg (2002), o nmero de alternativas gradualmente reduzido
com o avanar das etapas, baseado em critrios pr-estabelecidos. A participao
das partes interessadas (stakeholders) nessas decises importante, pois so eles
que iro assumir a responsabilidade por essas escolhas.
O funil apresentado na Figura 2 retrata um caso em que h a necessidade
de recomendar um plano de interveno apropriado para uma determinada rea
contaminada. De acordo com a Figura 2, na fase inicial da tomada de deciso
(pesquisa) so levadas em conta as concluses obtidas na etapa de levantamento
e estudo de viabilidade tcnica de tecnologias capazes de reduzir ou conter a
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 359
ANTEPROJETO
PLANO DE
INTERVENO
Alternativas de
engenharia e
institucionais
Biorremediao
Dessoro trmica
Encapsulamento
Plano de Interveno
Recomendado
Fitorremediao
Oxidao qumica
Nanorremediao
Reviso tcnica
(comparao entre variantes
da mesma tecnologia)
Reviso tcnica,
econmica e ambiental
Reviso tcnica,
econmica e ambiental
(comparao entre as
tecnologias de remediao
selecionadas)
(comparao entre as
medidas de remediao,
medidas de engenharia e
medidas institucionais)
de tipos de solues.
Outro fator que deve ser levado em considerao refere-se ao fato de que
muitas reas podem requerer mais de uma alternativa de interveno, dependendo da forma e do grau de contaminao presentes.
Partindo do exemplo apresentado no Quadro 1 e supondo que a rea hipottica foi dividida em cinco sub-reas, podem ser elaborados planos alternativos,
considerando as cinco rotas tecnolgicas de remediao por tratamento e uma
de conteno, e as possveis combinaes dos tipos de alternativas para cada uma
das cinco sub-reas.
O Quadro 1 uma representao dos planos de interveno alternativos para
uma das cinco sub-reas, denominada sub-rea K. O PI1 (Plano de Interveno
1) composto de ME1, MCI2 e fitorremediao (ovais). Outro possvel plano de
interveno o PI3, que s utiliza a tecnologia de dessoro trmica (retngulo).
O nmero total de combinaes aumenta com o nmero de alternativas em cada
coluna do quadro. O uso do Quadro 1 no deve elencar todas as combinaes;
alis, algumas podem no ser compatveis. Mas a inteno mostrar todas as possibilidades, de modo que os responsveis pela tomada de deciso possam selecionar
algumas combinaes, de forma consciente, para uma avaliao mais cuidadosa.
A avaliao e, posteriormente, a seleo dos planos alternativos de interveno para cada sub-rea depende dos critrios pr-estabelecidos pelos
stakeholders, como j foi mencionado. A definio desses critrios depende dos
objetivos estabelecidos para a resoluo do problema de contaminao. Algumas caractersticas desejveis desses critrios so: abranger todos os objetivos; ser
mensurveis; ser facilmente entendidos pelos interessados; no haver superposies entre eles (KEENEY; GREGORY, 2005).
Na fase de elaborao de planos de interveno, no mbito do gerenciamento de reas contaminadas, considera-se que os responsveis pela elaborao
do plano tm conhecimento dos anseios dos principais stakeholders, traduzidos
nos seguintes macros critrios:
reduo de contaminao (eficcia);
prazo para remediao (eficincia);
custos de remediao;
efeitos colaterais (impactos ambientais).
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 361
Plano de
interveno (PI)
para sub-rea K
PI 1
Medida de
engenharia
(ME)
Medida
instucional
(MCI)
Medidas de
remediao tratamento e
contno (MR)
Dessoro trmica
ME1
MCI1
Biorremediao
PI2
ME2
MCI2
PI3
PI4
Fitorremediao
Oxidao qumica
ME3
No aplicvel
Encapsulamento
Monitorar
No aplicvel
Nanorremediao
No aplicvel
Cada macro critrio pode ser desdobrado em outros critrios. Por exemplo, os custos de remediao podem ser desdobrados em custos de investimento,
custos de mobilizao, custos de operao e de manuteno, custos de descomissionamento e custos de monitoramento da rea ps-tratamento. Os efeitos colaterais podem ser desdobrados em diferentes aspectos e/ou categorias de impacto
ambiental atravs da aplicao da Avaliao de Ciclo de Vida (ACV).
A avaliao dos planos de interveno para a sub-rea K, selecionada a
partir do Quadro 1, pode ser organizada na forma apresentada na Tabela 1,
utilizando os critrios desenvolvidos anteriormente. Na Tabela 1, considera-se
que a avaliao deve ser realizada para os n planos selecionados. Esses dados
incluem viabilidade tcnica (reduo de contaminantes e prazos), os custos de
remediao e os efeitos colaterais estimados pela Avaliao de Ciclo de Vida
(ACV) de cada plano de interveno.
K2
K3
.......
Kn
A avaliao dos planos de interveno tem o objetivo de identificar o melhor deles. Isso pode ser realizado de vrias maneiras de acordo com a teoria e a
Tecnologia de Utilidade com Atributos Mltiplos - MAUT (KEENEY; RAIFFA,
1993).
Uma maneira a anlise de dominncia: identificar um plano que inferior ao outro em todos os critrios. Nesse caso, esse ltimo pode ser descartado.
Esse processo pode eliminar vrios planos inferiores ou at identificar um que
superior a todos os outros.
Outra maneira de comparar os planos atribuir pesos para cada critrio e
assim determinar uma nota que uma ponderao dos critrios para cada plano. O plano que alcanar a melhor nota ser recomendado para a implantao.
A definio de pesos geralmente resulta de um processo de discusso em grupo, mas existem softwares que podem apoiar esse tipo de discusso (CLEMEN;
REILLY, 2004).
A equao de ponderao a seguir formaliza essa comparao, atribuindo
pesos para cada critrio:
Nkj = a1*f1(Rkj) + a2*f2(Ckj) + a3*f3(Pkj) + a4*f4(Ekj)
onde, utilizando o exemplo da Tabela 1:
k a rea contaminada;
j o plano de interveno, com j =k1; k2; ....; kn
ai, i = 1, 2, 3 e 4, o peso para cada critrio, sendo a1 + a2 + a3 + a4 = 1;
Rkj a reduo de contaminao (%) aplicando o plano de interveno j
na rea k;
Ckj o custo de remediao, em valores monetrios, aplicando o plano de
interveno j na rea k;
Pkj o prazo para remediao (dias ou meses) aplicando o plano de inter-
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 363
veno j na rea k;
Ekj o indicador de efeitos colaterais (ACV) aplicando o plano de interveno j na rea k;
f1(Rkj) uma funo de normalizao para os valores de reduo de contaminao, com f1(pior Rkj, de todos k e j) = 0 e f1(melhor Rkj, de todos k e
j) = 100, e o f1 para um valor intermedirio de Rkj pode ser obtido proporcionalmente (regra de trs). Essa normalizao deve tambm ser realizada
para f2(Ckj), f3(Pkj) e f4(Ekj).
A faixa de variao de fi( ) de 0 at 100 uma prtica comum, mas arbitrria. A razo dessa normalizao evitar, por exemplo, a ponderao de porcentagem (no caso de reduo de contaminao) contra o prazo (o prazo para
remediao pode variar de alguns dias at milhares de dias).
A definio dos pesos (ai, i = 1, 2, 3 e 4) deve ser feita pelos stakeholders
atravs de um processo de negociao em grupo. Existem vrios mtodos para
facilitar essa discusso ou negociao. Por exemplo, um dos procedimentos envolve as seguintes etapas: a) cada stakeholder define os seus ai, i = 1, 2, 3 e 4, de
acordo com o seu julgamento; b) os resultados so tabulados e apresentados para
todos; c) cada stakeholder deve justificar a sua atribuio de pesos; d) repetir as
etapas a, b e c at uma convergncia aceitvel. A presena de um facilitador hbil
importante nesse tipo de discusso.
1.1. Estudo de viabilidade
O estudo de viabilidade refere-se avaliao dos macro critrios da Tabela
1 (viabilidade tcnica, viabilidade econmica, prazo para remediao e impacto
ambiental) que sero detalhados a seguir. A escolha da melhor alternativa ser
pautada nesses critrios e, ao final da avaliao, a tecnologia que apresentar melhor eficincia tcnica (maior taxa de degradao), menor custo e menor impacto
ambiental (ACV), seguir para a etapa de dimensionamento e projeto executivo.
1.1.1. Viabilidade tcnica
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 365
Para exemplificar esses conceitos, considere a avaliao da aplicao de cinco tecnologias de remediao (oxidao qumica: Fenton, nanorremediao: Fe0,
biorremediao: bioestimulao, fitorremediao e dessoro trmica: conduo).
A tecnologia empregada dever ser capaz de degradar um contaminante organoclorado presente no solo, na ordem de 120 mg/kg e atingir a CMA de 6 mg/kg
(5% de 120 mg/kg), ou seja, necessrio reduzir 95% da massa de contaminante.
A Tabela 2 apresenta o resultado obtido aps o tratamento em tempos variados.
Tabela 2 - Reduo de massa de contaminante orgnico
Fonte: elaborado pelos autores
Tecnologia de remediao
Eficcia (%)
Tempo (dias)
Dessoro trmica
100
10
Biorremediao
95,2
70
Nanorremediao
95,4
180
Oxidao qumica
55,5
180
Fitorremediao
45,2
190
Tecnologiaderemediao
Taxadedegradao
Nanorremediao
0,53
Dessorotrmica
5,00 para o gerenciamento de reas contaminadas
366 Guia de elaborao de planos de interveno
Biorremediao
1,36
Dessorotrmica
Biorremediao
Nanorremediao
100,0
95,2
95,4
20
70
180
5,0
1,36
0,53
Eficincia(%/dia)
5,00
4,50
4,00
3,50
3,00
2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
5,00
1,36
0,53
Nanorremediao
Dessorotrmica
Biorremediao
Tecnologiaderemediao
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 367
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 369
SERVIOS DE CAMPO
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
1.9
1.10
1.11
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
3
3.1
3.1.1
3.1.2
3.1.3
3.1.4
3.1.5
3.1.6
3.2
3.2.1
3.2.2
3.2.3
3.2.4
3.3
3.3.1
3.4
3.4.1
3.4.2
3.4.3
3.4.4
3.4.5
3.4.6
3.4.7
Carro de passeio
Carro utilitrio
Carro utilitrio L200
Topografia e georreferenciamento
Amostragem de solo para parametros geotcnicos
Amostragem de solo para anlise laboratorial microbiolgica
Quilometragem
UNIDADE
CUSTO UNITRIO
h.h.
h.h.
h.h.
h.h.
h.h.
h.h.
h.h.
h.h.
h.h.
h.h.
h.h.
R$
R$
R$
R$
R$
R$
R$
R$
R$
R$
R$
120,00
95,00
80,00
60,00
90,00
80,00
30,00
30,00
40,00
30,00
25,00
Diria
Diria
Diria
vb.
amostra
km
km
R$
R$
R$
R$
R$
R$
R$
149,00
77,27
125,00
1.000,00
100,00
355,00
0,99
vb.
vb.
vb.
vb.
vb.
vb.
832
1504
680
1504
320
40
368
1120
2080
376
376
567.880,00
99.840,00
142.880,00
54.400,00
90.240,00
28.800,00
3.200,00
11.040,00
33.600,00
83.200,00
11.280,00
9.400,00
690
0
10
3
0
0
70000
R$
R$
R$
R$
R$
R$
R$
R$
107.060,00
102.810,00
1.250,00
3.000,00
69.300,00
20,00%
0,00%
13,00%
13,00%
15,00%
10,00%
Kg
Kw.h
L
m3
R$
R$
R$
R$
14,50
0,24
3,00
50,00
amostra
R$
1.200,00
UNIDADE
UNIDADE
UNIDADE
UNIDADE
Meses
UNIDADE
UNIDADE
R$
R$
R$
R$
R$
R$
R$
3.900,00
8.800,00
3.093,00
50.000,00
330,00
3.870,00
280.000,00
CUSTO
R$
R$
R$
R$
R$
R$
R$
R$
R$
R$
R$
R$
3.819.175,26
QUANTIDADE
147000
0
0
945
288
2
1
2
1
6
2
1
R$ 3.144.235,26
R$
257.379,26
R$
72.501,20
R$
R$
47.125,78
R$
47.125,78
R$
54.375,90
R$
36.250,60
R$ 2.178.750,00
R$ 2.131.500,00
R$
R$
R$
47.250,00
R$
345.600,00
R$
345.600,00
R$
362.506,00
R$
7.800,00
R$
8.800,00
R$
6.186,00
R$
50.000,00
R$
1.980,00
R$
7.740,00
R$
280.000,00
Taxadedegradao
5
4
Biorremediao
Dessorotrmica
Nanorremediao
2
1
0
0,90
1,00
1,10
1,20
1,30
1,40
1,50
USD(1USD=2,7R$)
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 371
Objetivo
e escopo
Anlise de
inventrio
Avaliao
de impacto
Interpretao
Matrias
primas
Matrias-primas
e energia
Limite da erea
contaminada
Instalao
Resduos slidos
Emisses ao ar
Energia
Operao
Monitoramento
Emisses gua
Descomissionamento
gua
Outros
Gerenciamento
dos resduos
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 373
Processos de remediao
(contaminantes)
Unidade funcional
Autor
1. Biorremediao e
oxidao qumica (diesel)
Cadotte, Deschnes
e Samson ( 2007)
2. Desclorao redutiva
forada; dessoro trmica
in situ; escavao,
tratamento e dispossio
o site (percloroeteno e
tricloroeteno)
3. Oxidao qumica
(tetracloroeteno,
tricloroeteno e
1,1,2,2tetracloroetano)
Lemming et al.
(2010)
Teixeira et al.
(2013)
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 375
Dados
Unidade
Tecnologias
Dessoro Trmica Nanorremediao Biorremediao
Entradas
1.
Materiais
Amostrador descartvel
Manta de polietileno de
alta densidade
Plstico bolha
Vidraria
Registros de esfera
Tubo liso (PVC)
Tubo filtro (PVC)
Bentonita
Cimento
Areia
Pr-filtro
Carvo ativo
2.
Reagentes
Nanopartculas de ferro
Nutrientes (NPK)
3.
gua
gua para mistura
gua para lavagem
4.
Energia
Combustvel (gasolina)
Combustvel (diesel)
Energia eltrica
Efluentes
Resduos no solo
Emisses atmosfricas
Embalagens
Massa
Massa
Massa
Massa
Massa
Massa
Massa
Massa
Massa
Massa
Massa
Massa
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
massa
massa
volume
volume
volume
volume
kWh
volume
massa
volume
massa
x
x
x
x
Sadas
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
Parmetros de
Inventrio
Avaliao de
Impacto
CO2 eq
Aquecimento global
PO4
Eutrofizao
Nox Sox
Acidificao
Interpretao
Impacto
total
Toxicidade humana
1,4-diclorobenzeno eq
Ecotoxicidade
Classificao /caracterizao
Ponderao
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 377
A Tabela 5 apresenta algumas categorias de impacto e unidades de referncia utilizadas pelo mtodo EDIP (WENZEL; HAUSCHILD; ALTING,
1997a; 1997b). As categorias so variveis de acordo com o mtodo de AICV
selecionado, bem como os fatores de caracterizao. A fim de facilitar a converso dos dados de ICV nas categorias de impacto, existem alguns softwares de
ACV disponveis no mercado, tais como: Umberto, Simapro e GaBi.
Tabela 5 - Categorias de impacto
Fonte: adaptado de Wenzel, Hauschild e Alting (1997a)
Categorias
Fator de caracterizao
Unidade de referncia
CO2 equivalente
Potencial de Acidificao
AP (Acidification Potential)
SO2 equivalente
Potencial de Toxicidade
m3 gua e m3 solo
Potencial de Ecotoxicidade
A categoria de potencial de aquecimento global baseia-se em estudo realizado pelo Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC) dos gases do efeito
estufa publicado no Fourth Assessment Report: Climate Change 2007 (IPCC,
2007). A partir desse estudo possvel conhecer o impacto das substncias causadoras do aquecimento global convertido para a unidade de referncia da categoria (CO2equivalente), conforme apresentado na Tabela 6. A partir do levantamento
dos dados de inventrio (ICV) e convertidas para a unidade de referncia, possvel informar a quantidade total de potencial de aquecimento global associada
a uma etapa e/ou a todo o processo de remediao.
Tabela 6 - Fatores de caracterizao para mudanas climticas
Fonte: Elaborado pelos autores com os dados do IPCC (2007)
Substncia
Dixido de carbono
100 anos
500 anos
Metano
72
25
7,6
xido nitroso
289
298
153
Impacto (Pt)
16000
12000
8000
4000
Contaminao inicial
C
Impacto
secundrio
B
Impacto
primrio
Metas
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 379
4,50E+04
4,00E+04
3,50E+04
3,00E+04
2,50E+04
2,00E+04
1,50E+04
1,00E+04
5,00E+03
0,00E+00
Biorremediao
Dessorao
trmica
Tecnologia
de
remediao
Nanorremediao
2.
TOMADA DE DECISO
Conforme j mencionado, a elaborao de plano de interveno, na concepo desse Guia, considera os critrios e conceitos da quantificao do risco
sade humana, bem como as abordagens da teoria da deciso, dentro do princpio da tomada de deciso compartilhada e remediao sustentvel.
Uma vez que o tema reas contaminadas integra uma srie de atores
(stakeholders), cujas percepes e prioridades em relao ao problema so diferentes, torna-se fundamental a participao de todos os envolvidos/interessados
no processo de tomada de deciso. Destacam-se aqui, o papel da sociedade, do
rgo ambiental responsvel, do responsvel legal pela rea, do responsvel tcnico, da promotoria de justia, entre outros (Figura 1).
Embora todo o processo de gerenciamento de reas contaminadas seja
respaldado por procedimentos de cunho legal de responsabilidade do rgo
regulador (rgos estaduais de meio ambiente, promotorias pblicas), a viso
de cada parte interessada nesse cenrio ditar o modelo final do plano de interveno a ser implementado (Figura 1). Desta forma, as representaes se
fazem presentes no processo com interesses e vises que podem ser diferentes.
Nesse contexto, os diferentes princpios a serem levados em conta podem ter
pesos iguais, ou considerar a predominncia de um, ou serem estratificados,
fazendo-se uma ponderao de importncias, em funo dos diferentes olhares
dos interlocutores.
Como o objetivo desta etapa a escolha da melhor opo de plano de
interveno para uma rea contaminada, partindo do exemplo discutido nos
itens anteriores, e baseado nos critrios de (1) eficincia tcnica; (2) exigncias
regulatrias locais; (3) viabilidade econmica; e (4) viabilidade ambiental, nos
itens seguintes ser apresentado um processo de tomada de deciso por meio
da teoria de anlise de dominncia e de atribuio de pesos para cada critrio.
2.1. Anlise de dominncia
Por meio da anlise de dominncia possvel identificar um plano que
inferior ao outro em todos os critrios.
Pela anlise do exemplo dado de tecnologias de remediao, levando-se em
considerao o critrio eficincia, o domnio dado pela tecnologia que atingiu
a CMA estipulada no menor tempo. Conforme discutido no item 1.1.1, as tecnologias de fitorremediao e oxidao qumica no foram capazes de reduzir o
contaminante e devem ser desconsideradas.
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 381
No caso de se estabelecer como critrio para avaliao, os aspectos econmico e ambiental, aliados ao critrio de eficincia, a tecnologia selecionada
dever ser aquela que apresentar menor custo, atingir a CMA em menor tempo
e apresentar menor valor de ACV.
Pela Tabela 7, possvel avaliar quais das tecnologias atendem a todos os
critrios, isto : menor custo, maior eficincia e menor impacto ambiental.
No exemplo dado, a tecnologia de biorremediao, embora tenha sido
capaz de reduzir a massa de contaminante aos nveis desejados, foi a segunda
tecnologia mais eficiente e a segunda de menor impacto ambiental. No entanto,
apresenta-se como a tecnologia de menor custo. J a tecnologia de nanorremediao a menos eficiente, a mais cara e apresenta o maior impacto ambiental.
A tecnologia de dessoro trmica atende aos critrios de maior eficincia e
menor impacto, no entanto, no a de menor custo. Nesse caso, ocorre a no
dominncia das tecnologias de remediao em todos os critrios, o que implica
a necessidade de atribuir pesos aos critrios.
Tabela 7 - Avaliao das tecnologias de acordo com os critrios estabelecidos
Fonte: elaborado pelos autores
Critrio
Viabilidade
tcnica
-
eficincia
Viabilidade
econmica
(106
USD)
Viabilidade
ambiental
ACV
(pontos
de
impacto)
Tecnologia
Biorremediao Nanorremediao Dessoro
trmica
Atingiu
CMA
(>
eficincia)
Atingiu CMA
Atingiu CMA
2,9
3,8
3,1
4,23x103
4,07x104
3,46x103
Critrio
mdio alto
mdio
baixo
Eficincia
Custo
Impactos ambientais
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 383
peso 4 (ou 0,4), o de custo deve ter um peso 4, e a ACV deve ter um peso 2 (ou
0,2), totalizando 10 (ou 1).
Por esse mtodo de anlise, o PI que apresentar a maior nota ser a melhor opo de plano a ser aplicado, dado que se consideraram nesta avaliao as
percepes e prioridades de todos os stakeholders. No exemplo dado, o PI que
apresentou a maior pontuao foi o 3 (38 pontos)1. O PI 3 considerou a conteno geotcnica in situ e on site, seguida de tratamento do solo contaminado por
dessoro trmica in situ e on site e a destinao do solo tratado.
Uma vez obtida a nota final para cada PI, uma anlise de sensibilidade
pode ser realizada para averiguar a pertinncia dos resultados finais em relao
variao dos principais parmetros da equao empregada. No exemplo da
Tabela 8, foram alterados os pesos dos critrios de Custos e de ACV para 3 e 3,
respectivamente. O PI 3 continua tendo a nota maior. Adicionalmente, foram
alterados esses mesmos pesos para 2 (Custos) e 4 (ACV), dando mais importncia para o critrio ACV, e nesse caso os PI 3 e PI 1 ficam empatados como os
Tabela 8 - Avaliao de PI com base em pesos e pontos por critrio
Pontuao e pesos
Remediao (tratamento)
Eficincia (4)
Custo (4)
ACV (2)
Hierarquizao
Pontuao
Final*
Destinao
PI
MEDIDA
Engenharia/Remediao
por
conteno
Encapsulamento ex situ
on site
Dessoro Trmica
ex situ
on site
No
32
Conteno
Geotcnica
on site
Dessoro Trmica
in situ
on site
No
34
Conteno
Geotcnica
in situ
on site
Dessoro Trmica
in situ
on site
Sim
38
Recobrimento
in situ
on site
No
28
Encapsulamento ex situ
on site
Dessoro Trmica
in situ
on site
No
32
Escavao
ex situ
on site
Dessoro Trmica
ex situ
on site
Sim
28
Encapsulamento ex situ
on site
Biorremediao
ex situ
on site
No
22
in situ
Encapsulamento ex situ
on site
Nanorremediao
ex situ
on site
No
28
Encapsulamento ex situ
on site
No
30
10
Conteno
Geotcnica
on site
No
28
in situ
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 385
memorial de clculo;
plantas de localizao das obras a serem desenvolvidas, como implantao de linhas, centrais de equipamentos para tratamento, sistemas de
rebaixamento de gua subterrnea, drenagem superficial e profunda, arrimos, fundaes, entre outros;
plantas do layout das instalaes da medida de remediao;
desenhos com detalhes de projeto em escala apropriada das obras a serem
desenvolvidas, como implantao de linhas, centrais de equipamentos
para tratamento, sistemas de rebaixamento de gua subterrnea, drenagem superficial e profunda, arrimos, fundaes, entre outros;
esquemas de orientao da execuo do projeto;
caractersticas dos insumos empregados;
resultados dos testes desenvolvidos para o dimensionamento;
dimensionamento e especificao de linhas, bombas, tanques, entre
outros;
planta com a pluma mapeada conforme critrio adotado pelo rgo ambiental competente, mapa de risco referente ao cenrio de exposio de
interesse e rea de influncia da mediada de engenharia;
cortes e sees contendo o esquema da ocupao da rea, a distribuio
espacial da contaminao e a rea de influncia da medida de remediao;
isomtrico das instalaes da medida de remediao, quando aplicvel;
quadro de quantitativos dos insumos, das instalaes e equipamentos;
pontos de conformidade para o monitoramento da eficincia da medida
de remediao;
especificao tcnica do monitoramento da eficincia da medida de engenharia;
cronograma detalhado.
A lista acima poder ser acrescida por exigncias do rgo ambiental competente que ir avaliar o plano de interveno desenvolvido para rea a ser reabilitada.
O projeto executivo de uma medida de remediao, quando disponvel,
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 387
Os elementos tcnicos de um PI apresentados a seguir foram elaborados considerando as definies e exigncias contidas nos artigos 44,
45, 46 e 48 do Decreto n 59.263, de 5 de junho de 2013 que regulamenta
a Lei n 13.577, de 8 de julho de 2009, do Estado de So Paulo (SO PAULO, 2009; 2013). Os elementos tcnicos ora apresentados no descartam a
necessidade de informaes adicionais exigidas pelos rgos competentes em
nveis municipal, estadual e federal em funo das particularidades da rea
e/ou do nvel de alterao detectado. A Figura 10 apresenta um fluxograma com
os principais elementos tcnicos que constituem um plano de interveno na
abordagem desse Guia.
O PI deve conter uma introduo, na qual apresentada brevemente o
contexto do estudo, o responsvel legal pela rea contaminada, os objetivos
do trabalho e as razes/justificativas de sua elaborao, estabelecendo relaes
com outros trabalhos tcnicos anteriormente desenvolvidos, quando for o caso.
Recomenda-se que seja mencionado, neste item, o nmero do projeto e outros
documentos que deram origem ao trabalho. Ainda na introduo, ou em um
item especfico, deve ser descrito o objetivo do plano de interveno, considerando o seu contexto no processo de gerenciamento da contaminao para a
rea estudada.
No item Histrico do Gerenciamento Ambiental da Contaminao da
rea Estudada, deve ser descrita a sequncia de eventos ligados s informaes
ambientais e os documentos que formaram a base de entendimento da contaminao (Captulo 1). Este item dever constituir a base necessria para o avaliador
do plano, criar o contexto histrico e identificar as demandas especficas que
esto sendo cumpridas pelo gerenciamento da contaminao.
introduo
uso pretendido da rea
histrico GAC
da rea
sntese da
investigao e
da avaliao
de risco
estudo de
alternativas de
interveno
caracterizao do
meio fsico
caracterizao das
fontes de contaminao
modelo conceitual
de exposio
medidas institucionais
medidas de engenharia
medidas de remediao
teste de bancada
modelo fsico
concepo das
alternativas
validao das
alternativas
descrio das
alternativas vlidas
(projeto bsico)
projeto executivo das
alternativas vlidas
cronograma de
execuo do plano
piloto de campo
dimensionamento
custo
cronograma de
implantao
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 389
Seo III
Captulo 12 Tomada de deciso e elementos tcnicos para elaborao de planos de interveno 391
namento, o estudo e composio dos custos de mobilizao, implantao, operao, monitoramento e descomissionamento (quando aplicvel), bem como o
cronograma especfico para cada medida a ser adotada.
Ao final do PI, dever ser apresentado um cronograma integrado de mobilizao, implantao, operao, monitoramento e descomissionamento (quando
aplicvel) de cada medida de controle de engenharia e remediao. Medidas
emergenciais, testes para validao das medidas, aes de complementao da
investigao ambiental e outras atividades que estejam previstas para execuo
adequada do PI, devem estar descritas no plano e fazer parte do cronograma.
REFERNCIAS
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ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR ISO 14044: Gesto ambiental
- Avaliao do ciclo de vida - Requisitos e orientaes. Rio de Janeiro: ABNT, 2009b.
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ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR 13531: Elaborao de projetos de edificaes - Atividades tcnicas. Rio de Janeiro: ABNT, 1995b. 10 p.
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em desenhos - Tipos de linhas - Larguras das linhas Procedimento. Rio de Janeiro:
ABNT, 1984. 5 p.
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para obras de concreto simples ou armado. Rio de Janeiro: ABNT, 1982. 7 p.
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